煤加壓低溫熱解制取焦油和煤氣特性

竇元元 鐘文琪 周冠文 劉 倩 殷俊平

(東南大學能源熱轉(zhuǎn)換及其過程測控教育部重點實驗室, 南京 210096)

加壓煤分級轉(zhuǎn)化技術是煤炭高效潔凈利用的有效方法.對于如燃燒、液化、氣化和干餾等諸多煤分級轉(zhuǎn)化利用過程來說,熱解是這些過程的初始階段并影響著后續(xù)的反應[1-2],因此熱解是加壓煤分級轉(zhuǎn)化技術的重要環(huán)節(jié).而煤的熱解過程是個極復雜的物理、化學過程,且煤的熱解機理、產(chǎn)物性質(zhì)及分布情況均受到煤種的性質(zhì)、溫度、壓力、熱解氣氛和傳熱等條件的影響[3-4],掌握其加壓熱解過程的機理對煤的分級轉(zhuǎn)化具有重要意義.

近年來煤加壓熱解受到國內(nèi)外的普遍關注[5-7],煤加氫熱解也得到很多研究[8-9].Seebauer等[10]利用熱天平研究表明,由于高壓對焦油析出的抑制作用及較多交聯(lián)反應的發(fā)生導致熱解在壓力影響下,揮發(fā)分及焦油產(chǎn)量減少.Canel等[8]研究發(fā)現(xiàn),H2的存在會增加煤焦的反應性,促進煤熱解,有助于增加C1-C3烴類氣體產(chǎn)物的產(chǎn)率.Fidalgo等[11]研究表明,合成氣(H2/CO)比N2氣氛下熱解焦油產(chǎn)率高,并可以促進焦油輕質(zhì)化.梁玉河等[12]分別用N2和H2作載氣,對小龍?zhí)睹汉土x馬煤在固定床中進行加壓熱解試驗,研究發(fā)現(xiàn),在接近常壓時,氣氛對熱解焦油產(chǎn)率影響不大,隨著壓力的升高,焦油產(chǎn)率在H2氣氛下升高,N2氣氛下下降.白宗慶等[13]利用小型固定床研究了常壓下褐煤在合成氣氣氛下的低溫熱解,表明與惰性氣氛相比,褐煤在合成氣氣氛下熱解焦油收率提高.

現(xiàn)有文獻對煤熱解特性的研究多側(cè)重于惰性氣氛及純氫氣氣氛下加壓熱解產(chǎn)物,以及焦爐氣與合成氣氣氛下常壓煤熱解特性的研究,對于煤在煤氣氣氛下的低溫加壓熱解特性的研究鮮有報道.同時對于煤在煤氣氣氛下,壓力對低溫熱解煤氣各氣體組分及煤焦油品質(zhì)的影響沒有特別研究.由于利用熱解煤氣中富含的H2,在一定溫度及壓力下與煤發(fā)生加氫熱解反應,產(chǎn)生富含CH4等碳氫化合物的高熱值煤氣、富含“苯”、“酚”等的優(yōu)質(zhì)焦油及低硫半焦,相比傳統(tǒng)煤加氫熱解工藝省去了氣體分離、純化及氣體循環(huán)等一系列工藝過程和相應的設備投資,降低了工業(yè)化成本.同時,低溫煤焦油是復雜的混合物,其組成隨煤種及熱解條件的不同有所差異,是很多化工基本原料如BTX(苯、甲苯、二甲苯)、PCX(苯酚、甲酚、二甲酚)以及一些同系物的主要來源[14-15],研究高附加值的低溫煤焦油產(chǎn)品可實現(xiàn)煤炭資源的合理利用及高效轉(zhuǎn)化.基于此,本文通過建立煤加壓熱解實驗系統(tǒng),以陜西黑龍溝煤為對象,研究溫度、壓力、氣氛、粒徑對其熱解產(chǎn)物產(chǎn)率的影響規(guī)律,并利用GC-MS分析了壓力對煤焦油品質(zhì)的影響,以期為加壓煤熱解工藝的設計及操作提供理論依據(jù).

1 實驗方法

1.1 實驗煤樣品及煤氣組分配比

本文選取陜西黑龍溝煤為研究對象,對所選樣品進行破碎、篩分,制得粒徑0～3 mm和0～6 mm的煤顆粒,其基礎特性見表1.根據(jù)煤氣分析儀量程及熱解煤氣組分對煤氣氣氛進行配比,如表2所示.

表1 陜西黑龍溝煤的工業(yè)分析與元素分析

表2 煤氣各氣體組分體積百分數(shù) %

1.2 實驗裝置及實驗過程

實驗裝置主要由配氣系統(tǒng)、加熱爐體、溫控裝置、冷凝分離裝置及集氣系統(tǒng)組成,如圖1所示.其中加熱爐體為水平管式爐反應器,型號為KTL1400.進行加壓實驗時,對加熱爐體進行加壓改造,其中管式爐以硅碳為加熱元件,兩端用不銹鋼法蘭密封,實驗過程中,通過調(diào)節(jié)閥門3與10調(diào)控整個系統(tǒng)的壓力.

實驗流程如下:將約10 g的煤樣放入爐中,并在升溫前用實驗氣氛吹掃熱解反應器約30 min.調(diào)節(jié)進氣流量至200 mL/min,使系統(tǒng)增壓至實驗所

1,2,9—壓力表;3,10—閥門;4,14—轉(zhuǎn)子流量計;5—加熱帶;6—電爐;7—KTL1400管式爐;8—溫控儀;11—冰水浴;12—焦油冷卻分離裝置;13—裝有變色硅膠的錐形瓶;15—集氣袋;16—氣相色譜分析儀

需壓力,開啟程序升溫,設定保溫時間30 min.實驗過程中,液體產(chǎn)物經(jīng)冷卻裝置冷凝收集,熱解煤氣經(jīng)變色硅膠干燥后收集于集氣袋中,由煤氣分析儀與6890N氣相色譜分析儀聯(lián)合檢測分析.根據(jù)質(zhì)量守恒定律,采用多次測量求平均值的方法進行計算各產(chǎn)物產(chǎn)率.

1.3 產(chǎn)物分析

利用煤氣分析儀與6890N氣相色譜分析儀聯(lián)合檢測熱解氣體各成分,分析熱解氣中CO,CO2,H2,CH4及C2H4,C2H6氣體組分的濃度.焦油采用美國Aglient7890A/5975C型GC-MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析,氣相色譜柱采用HP-5MS(30 m×0.25 μm×0.25 μm),采用氫火焰離子檢測器(FID),載氣為He.通過5977B MSD化學工作站檢索并采用歸一化面積校正法對焦油中的物質(zhì)組分進行定性與定量分析.

按照概率匹配法及NIST08與NIST08S譜庫化合物圖譜數(shù)據(jù)進行計算機檢索對照,根據(jù)相似度確定組分的結構.譜圖庫難以確定的化合物,根據(jù)保留時間、主要離子峰及相對分子量等與文獻資料進行對照分析.

2 結果與分析

2.1 溫度對熱解特性的影響

圖2為壓力0.1 MPa,溫度500～700 ℃,粒徑0～3 mm,氣速200 mL/min,升溫速率10 ℃/min,保溫時間30 min條件下,溫度及氣氛對該煤種熱解產(chǎn)物產(chǎn)率的影響規(guī)律.由圖可見,隨溫度的升高,半焦產(chǎn)率降低,煤氣與熱解水產(chǎn)率增加,焦油產(chǎn)率先增加后減少,在600 ℃達到最大.

在溫度影響下,煤中水分脫除,大分子結構中側(cè)鏈脫落,橋鍵斷裂,揮發(fā)分以煤氣和焦油的形式析出,導致半焦產(chǎn)率隨溫度升高而降低.在溫度大于600 ℃后,焦油發(fā)生二次裂解反應,部分初次產(chǎn)物(焦油)進一步裂解,從大分子有機物上斷裂的—OH,—COOH,—CH2,—CH3等小分子再結合成穩(wěn)定的氣態(tài)物質(zhì),致使焦油產(chǎn)率減少,煤氣產(chǎn)率增加[16].由圖2可看出,熱解煤氣產(chǎn)率的增加量大于半焦產(chǎn)率的減少量,進一步證明焦油二次裂解增加了煤氣產(chǎn)率.

文獻[13,17]研究表明,煤在焦爐煤氣、合成氣及氫氣氣氛下,會促進煤的熱解反應,降低半焦產(chǎn)率,提高焦油及煤氣產(chǎn)率.而在本次實驗中,相對在N2氣氛下,該煤種在煤氣氣氛下的熱解半焦及焦油產(chǎn)率提高,而煤氣產(chǎn)率降低,原因可能是由于煤種特性的差異、反應器類型及煤氣各組分配比不同.根據(jù)本次實驗結果推測,該煤種在煤氣氣氛下熱解時,相對于N2氣氛下,熱解煤氣在顆粒內(nèi)外存在較小的濃度差.根據(jù)菲克定律,煤氣氣氛下不利于熱解煤氣的析出與擴散,從而導致部分揮發(fā)分殘留在半焦中.焦油產(chǎn)率是由聚合作用和加氫反應相互競爭的結果.相同熱解條件下,煤氣氣氛下熱解水產(chǎn)量高于N2氣氛下的產(chǎn)率,主要源于CO與H2發(fā)生甲烷化反應[18].

(a) 溫度對半焦產(chǎn)率的影響

(b) 溫度對焦油產(chǎn)率的影響

(c) 溫度對熱解煤氣產(chǎn)率的影響

(d) 溫度對熱解水產(chǎn)率的影響

2.2 氣氛對加壓熱解特性的影響

圖3為600 ℃下,壓力0.1～0.5 MPa,粒徑0～3 mm,氣速200 mL/min,升溫速率10 ℃/min,保溫時間30 min條件下,氣氛對該煤種加壓熱解產(chǎn)物產(chǎn)率的影響規(guī)律.圖3結果顯示,在所考察壓力范圍內(nèi),煤氣及N2氣氛下,隨壓力升高,半焦及熱解水產(chǎn)率增加,但熱解水產(chǎn)率幾乎不受壓力影響.

(a) 氣氛對半焦產(chǎn)率的影響

(b) 氣氛對焦油產(chǎn)率的影響

(c) 氣氛對熱解煤氣產(chǎn)率的影響

(d) 氣氛對熱解水產(chǎn)率的影響

在壓力影響下,煤氣氣氛中,焦油產(chǎn)率增加,熱解煤氣產(chǎn)率降低,而在N2氣氛下焦油與熱解煤氣產(chǎn)率呈相反趨勢,即焦油產(chǎn)率降低,熱解煤氣產(chǎn)率增加,并且隨壓力升高,各產(chǎn)物產(chǎn)率在2種氣氛下的差異越來越明顯.主要由于壓力對煤熱解具有雙重作用,一方面壓力升高,增加了焦油在逸出過程的二次裂解幾率,大分子焦油殘留在半焦中,導致焦油產(chǎn)率降低,半焦產(chǎn)率增加；另一方面較高的壓力促進了部分自由基的加氫反應,提高了焦油產(chǎn)率[19].而煤氣氣氛下的熱解,加氫氣化反應在一定程度上可以消除焦油二次反應的負面影響,焦油產(chǎn)率較高,由于熱解煤氣在煤顆粒內(nèi)外濃度差較小,不利于煤氣析出,外部壓力越大,濃度差影響越明顯,煤氣產(chǎn)率相對較低.

2.3 粒徑對加壓熱解特性的影響

結合中試試驗的工業(yè)背景,選用粒徑0～3 mm與0～6 mm的煤顆粒.圖4為煤氣氣氛,溫度600 ℃,壓力0.1～0.5 MPa,氣速200 mL/min,升溫速率10 ℃/min,保溫時間30 min條件下,粒徑對加壓熱解產(chǎn)物產(chǎn)率的影響.

圖4顯示,粒徑對熱解揮發(fā)分的析出影響較小,相同熱解條件下,粗顆粒揮發(fā)分產(chǎn)率大于細顆粒產(chǎn)率,并隨壓力升高,粒徑影響減小,且小顆粒煤熱解煤氣產(chǎn)率高于大顆粒產(chǎn)率,焦油產(chǎn)率低于大顆粒煤熱解產(chǎn)率,熱解水產(chǎn)率幾乎相同.因為當煤顆粒較小時,反應器床層堆積比較緊密,揮發(fā)分從床層逸出過程中受到的阻力較大,相當于增加了揮發(fā)分在顆粒中的停留時間,促進了揮發(fā)分的二次裂解.同時顆粒大小在熱解過程中影響傳熱、傳質(zhì)及二次反應,大顆粒受熱不均,存在較大的溫度梯度,延長了揮發(fā)分在顆粒內(nèi)部的停留時間,增加二次反應幾率[20-21].而熱解產(chǎn)物產(chǎn)率是床層堆積與受熱溫差2種影響相互競爭的結果.由圖4可知,隨壓力增大,粒徑影響變小,在較高壓力下,揮發(fā)分的析出幾乎不受粒徑的影響.

(a) 粒徑對半焦產(chǎn)率的影響

(b) 粒徑對焦油產(chǎn)率的影響

(c) 粒徑對熱解煤氣產(chǎn)率的影響

(d) 粒徑對熱解水產(chǎn)率的影響

2.4 壓力對煤熱解油、氣品質(zhì)的影響

由溫度、氣氛、粒徑對該煤種熱解特性的影響可知,在600 ℃、粒徑0～6 mm和煤氣氣氛下,焦油產(chǎn)率最佳,因此選取該工況進一步研究壓力對煤熱解油、氣品質(zhì)的影響.

2.4.1 壓力對煤熱解氣體品質(zhì)的影響

圖5為煤氣氣氛下,溫度600 ℃,粒徑0～6 mm,氣速200 mL/min,升溫速率10 ℃/min,保溫時間30 min的條件下,壓力對熱解氣體組分及熱值的影響規(guī)律.由圖可知,煤在熱解過程中,CH4,H2,CO及CO2是熱解過程中的主要氣態(tài)產(chǎn)物,其中隨壓力升高,CO與H2產(chǎn)率降低,CO2,CH4,C2H4及C2H6產(chǎn)率增加,且熱解煤氣熱值不斷升高.

文獻[22]研究表明,各氣體的產(chǎn)生與煤中所含官能團的裂解有關,CO及CO2與煤中的羧基和含氧雜環(huán)有關,烴類產(chǎn)物的生成與脂肪側(cè)鏈有關,而氫氣主要是煤縮合反應的產(chǎn)物,在溫度與壓力影響下含氧官能團、羥基、醚鍵、脂肪側(cè)鏈等發(fā)生裂解.煤在加壓熱解過程中,隨壓力增加,揮發(fā)分從煤顆粒析出過程中阻力增加,從而增加了其與煤焦的接觸時間,促進了揮發(fā)分的二次裂解,造成更多的碳氫化合物析出.而CO與H2產(chǎn)率降低,一部分由于氫的存在,穩(wěn)定了部分自由基,另一部分由于CO與H2發(fā)生了甲烷化反應,導致CO與H2的產(chǎn)率相對降低.雖然加壓下降低了CO與H2可燃氣體的體積百分數(shù),但促進了CH4,C2H4,C2H6等碳氫化合物的析出,增加了熱解煤氣的熱值.

(a) 壓力對煤氣4種組分的影響

(b) 壓力對煤氣2種組分的影響

(c) 壓力對煤氣熱值的影響

2.4.2 壓力對熱解焦油品質(zhì)的影響

在煤氣氣氛下,600 ℃,粒徑0～6 mm,氣速200 mL/min,升溫速率10 ℃/min,保溫時間30 min的條件下,通過采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析儀(GC-MS)定性定量分析出不同壓力下煤焦油中存在有91種化合物.其中,脂肪烴類41種,芳香烴類化合物31種(主要為苯、萘、菲、蒽、芘等以及其衍生物,其中萘系產(chǎn)物有7種,菲系化合物8種,酚類化合物7種),酸酯類化合物6種,堿類組分7種,且堿類在焦油中含量較少.針對焦油中相對含量較多的苯、甲苯、苯酚、萘、丁羥甲苯及1,2-苯二酸二異辛酯6種化合物,研究其在不同壓力影響下的變化規(guī)律,結果如表3所示.

表3 不同壓力下焦油和煤各組成的質(zhì)量分數(shù) %

由圖4(b)可知,隨壓力升高,熱解焦油產(chǎn)率增加.結合表3可知,在壓力影響下,焦油組分中的甲苯、苯酚和萘的相對含量增加,1,2-苯二酸二異辛酯的相對含量降低,苯與丁羥甲苯的相對含量變化規(guī)律不明顯.隨壓力升高,焦油中小分子組分相對含量增加,大分子組分相對含量降低,進一步表明升高壓力有助于熱解煤焦油的輕質(zhì)化.結合不同壓力下熱解焦油總產(chǎn)率來考察壓力對煤焦油中各組分的實際收率的影響,結果發(fā)現(xiàn),隨壓力升高,焦油組分中1,2-苯二酸二異辛酯的含量降低,其他組分含量增加.這一結果表明,壓力不僅影響熱解焦油的總產(chǎn)率,而且也影響各組分在焦油中的相對含量.

3 結論

1) 隨熱解溫度的升高,焦油產(chǎn)率先增加后減少,600 ℃時產(chǎn)率最高;煤氣產(chǎn)率增加,而半焦產(chǎn)率減少,熱解水產(chǎn)率增加.

2) 相對于N2氣氛,該煤種在煤氣氣氛下熱解的焦油產(chǎn)率增加,煤氣產(chǎn)率減少,半焦與熱解水產(chǎn)率增加.

3) 相對大顆粒而言,細顆粒的煤熱解焦油產(chǎn)率降低,煤氣產(chǎn)率增加,半焦產(chǎn)率增加,熱解水產(chǎn)率減少.

4) 在煤氣氣氛中,隨壓力的升高,煤熱解焦油產(chǎn)率增加,煤氣產(chǎn)率降低,半焦與熱解水產(chǎn)率增加,且升高壓力有助于更多輕質(zhì)碳氫化合物的析出,提高了煤氣熱值,同時促進了焦油輕質(zhì)化.

)

[1] Zhang S Y, Lu J F, Zhang J S, et al. Effect of pyrolysis intensity on the reactivity of coal char[J].Energy&Fuels, 2008,22(5): 3213-3221. DOI:10.1021/ef800245z.

[2] 崔銀萍,秦玲麗,杜娟,等.煤熱解產(chǎn)物的組成及其影響因素分析[J].煤化工,2007,35(2):10-15. DOI:10.3969/j.issn.1005-9598.2007.02.003.

Cui Yinping, Qin Lingli, Du Juan, et al. Products distribution and its influencing factors for coal pyrolysis[J].CoalChemicalIndustry, 2007,35(2): 10-15. DOI:10.3969/j.issn.1005-9598.2007.02.003.(in Chinese)

[3] Gadiou R, Bouzidi Y, Prado G. The devolatilisation of millimetre sized coal particles at high heating rate: The influence of pressure on the structure and reactivity of the char[J].Fuel, 2002,81(16): 2121-2130. DOI:10.1016/s0016-2361(02)00144-8.

[4] 高晉生.煤的熱解、煉焦和煤焦油加工[M].北京:化學工業(yè)出版社,2010:1-3.

[5] 段立強,林汝謀,蔡睿賢,等.整體煤氣化聯(lián)合循環(huán)(IGCC)底循環(huán)系統(tǒng)變工況特性[J].中國電機工程學報,2002,22(2):26-30. DOI:10.3321/j.issn:0258-8013.2002.02.006.

Duan Liqiang, Lin Rumou, Cai Ruixian, et al. Off-design characteristic of bottom cycle system in IGCC[J].ProceedingsoftheCSEE, 2002,22(2): 26-30. DOI:10.3321/j.issn:0258-8013.2002.02.006. (in Chinese)

[6] Wall T F, Liu G S, Wu H W, et al. The effects of pressure on coal reactions during pulverised coal combustion and gasification[J].ProgressinEnergy&CombustionScience, 2002,28(5): 405-433. DOI:10.1016/s0360-1285(02)00007-2.

[7] 許凱,胡松,向軍,等.勝利褐煤的加壓熱解特性分析[J].中國電機工程學報,2011,31(29):15-20.

Xu Kai, Hu Song, Xiang Jun, et al. Analysis on the behavior of pressurized pyrolysis of Shengli lignite[J].ProceedingsoftheCSEE, 2011,31(29): 15-20. (in Chinese)

[9] 范曉雷,張薇,周志杰,等.熱解壓力及氣氛對神府煤焦氣化反應活性的影響[J].燃料化學學報,2005,33(5):530-533.

Fan Xiaolei, Zhang Wei, Zhou Zhijie, et al. Effects of pyrolysis pressure and atmosphere on gasification reactivity of Shenfu char[J].JournalofFuelChemistryandTechnology, 2005,33(5): 530-533. (in Chinese)

[10] Seebauer V, Petek J, Staudinger G. Effects of particle size, heating rate and pressure on measurement of pyrolysis kinetics by thermogravimetric analysis[J].Fuel, 1997,76(13): 1277-1282. DOI:10.1016/s0016-2361(97)00106-3.

[11] Fidalgo B, van Niekerk D, Millan M. The effect of syngas on tar quality and quantity in pyrolysis of a typical South African inertinite-rich coal[J].Fuel, 2014,134: 90-96. DOI:10.1016/j.fuel.2014.05.032.

[12] 梁玉河,張碧芳,柳作良.在固定床中煤加壓熱解特性研究[J].武漢鋼鐵學院學報,1990,13(1):68-75.

Liang Yuhe, Zhang Bifang, Liu Zuoliang. Pressurized pyrolytic properties of coal in fixed bed[J].JournalofWuhanIronandSteelUniversity, 1990,13(1): 68-75. (in Chinese)

[13] 白宗慶,李文,尉遲唯,等.褐煤在合成氣氣氛下的低溫熱解及半焦燃燒特性[J].中國礦業(yè)大學學報,2011,40(5):726-732.

Bai Zongqing, Li Wen, Yu Chiwei, et al. Low temperature pyrolysis of lignite in the presence of syngas and combustion characteristics of derived char[J].JournalofChinaUniversityofMining&Technology, 2011,40(5): 726-732. (in Chinese)

[14] 樊義龍,王寧波,徐紅東,等.低溫煤焦油產(chǎn)率和性質(zhì)影響因素的研究[J].潔凈煤技術,2010,16(6):36-39. DOI:10.3969/j.issn.1006-6772.2010.06.010.

Fan Yilong, Wang Ningbo, Xu Hongdong, et al. Analysis influencing factors of yield and properties of low-temperature tar[J].JournalofCleanCoalTechnology, 2010,16(6): 36-39. DOI:10.3969/j.issn.1006-6772.2010.06.010. (in Chinese)

[15] 孫會青,曲思建,王利斌.低溫煤焦油生產(chǎn)加工利用的現(xiàn)狀[J].潔凈煤技術,2008,14(5):34-38. DOI:10.3969/j.issn.1006-6772.2008.05.010.

Sun Huiqing, Qu Sijian, Wang Libin. Present situation on production and processing use of low temperature coal-tar[J].JournalofCleanCoalTechnology, 2008,14(5): 34-38. DOI:10.3969/j.issn.1006-6772.2008.05.010.(in Chinese)

[16] 韓德虎,胡耀青,王進尚,等.煤熱解影響因素分析研究[J].煤炭技術,2011,30(7):164-166.

Han Dehu, Hu Yaoqing, Wang Jinshang, et al. Study and analysis of influence factors of coal pyrolysis[J].CoalTechnology, 2011,30(7): 164-166. (in Chinese)

[17] 張曉方,金玲,熊燃,等.熱分解氣氛對流化床煤熱解制油的影響[J].化工學報,2009,60(9):2299-2307. DOI:10.3321/j.issn:0438-1157.2009.09.024.

Zhang Xiaofang, Jin Ling, Xiong Ran, et al. Effect of reaction atmosphere on tar production from coal pyrolysis in fluidized bed reactor[J].CIESCJournal, 2009,60(9): 2299-2307. DOI:10.3321/j.issn:0438-1157.2009.09.024. (in Chinese)

[18] Liao H, Li B, Zhang B. Co-pyrolysis of coal with hydrogen-rich gases. 1. Coal pyrolysis under coke-oven gas and synthesis gas[J].Fuel, 1998,77(8): 847-851. DOI:10.1016/s0016-2361(97)00257-3.

[19] 熊源泉,劉前鑫,章名耀,等.煤的加壓熱解試驗研究[J].燃燒科學與技術,1997,3(2):135-142.

Xiong Yuanquan, Liu Qianxin, Zhang Mingyao, et al. The experimental research of pressurized coal pyrolysis[J].JournalofCombustionScienceandTechnology, 1997,3(2): 135-142. (in Chinese)

[20] Cousins A, Paterson N, Dugwell D R, et al. An investigation of the reactivity of chars formed in fluidized bed gasifiers: The effect of reaction conditions and particle size on coal char reactivity[J].Energy&fuels, 2006,20(6): 2489-2497. DOI:10.1021/ef0600661.

[21] 劉源,楊伏生,賀新福,等.影響煤炭熱解產(chǎn)物分布的因素[J].湖南科技大學學報(自然科學版),2016,31(1):19-24. DOI:10.13582/j.cnki.1672-9102.2016.01.004.

Liu Yuan, Yang Fusheng, He Xinfu, et al. The influence factors of products distribution from coal pyrolysis[J].JournalofHunanUniversityofScience&Technology(NaturalScienceEdition), 2016,31(1): 19-24. DOI:10.13582/j.cnki.1672-9102.2016.01.004. (in Chinese)

[22] 李云,胡正陽.溫度和壓力對煤熱解過程中多物轉(zhuǎn)化影響的研究現(xiàn)狀[J].內(nèi)蒙古石油化工,2010,36(24):7-9. DOI:10.3969/j.issn.1006-7981.2010.24.004.

Li Yun, Hu Zhengyang. Research status of temperature and pressure on the coal pyrolysis process multi-conversion effects[J].JournalofInnerMongoliaPetroleumandChemicalEngineering, 2010,36(24): 7-9. DOI:10.3969/j.issn.1006-7981.2010.24.004.(in Chinese)