紫外線吸收劑和穩(wěn)定劑污染及檢測方法研究進(jìn)展

黃翠莉HUANG Cui-li 周 佺 唐穗平 - 李錦清 - 吳煒亮 - 綦 艷

(1. 國家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心﹝廣東﹞，廣東 佛山 528300；2. 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，廣東 佛山 528300；3. 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，廣東 廣州 510642；4. 廣東省疾病預(yù)防控制中心營養(yǎng)與食品安全所，廣東 廣州 511430)

塑料等高分子材料暴露于日光或強(qiáng)熒光時，易因吸收紫外線而引發(fā)自身降解的光老化作用，最終導(dǎo)致外觀和物理機(jī)械性能劣變。若添加光穩(wěn)定劑，則可有效防止老化并延長其使用壽命。紫外線吸收劑為其中一類光穩(wěn)定劑，能選擇性地吸收光源中的紫外線，使之轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害能量或阻止光氧化分解，達(dá)到保護(hù)材料的目的[1-3]。為了保證塑料食品接觸材料在保存食品期間不因吸收紫外線而導(dǎo)致其失去保護(hù)食品的功能，中國GB 9865—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及其制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》允許部分紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑(ultra violet stabilizers and absorbers，UVSAs)在食品接觸材料及其制品中添加使用，但規(guī)定了使用范圍和使用量。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)式的不同，被允許使用的UVSAs主要分為苯并三唑類、二苯甲酮類和苯并噻唑類三類[4-5]。然而，若超范圍或超限量添加于塑料食品接觸材料中，則可能在與食品的接觸過程中遷移至食品而引起安全隱患。有研究[6-7]表明，UVSAs除具有蓄積作用外，還具有一定的內(nèi)分泌干擾作用。

自從“白酒塑化劑”事件爆發(fā)以來，目前公眾關(guān)注的焦點主要集中于塑料食品接觸材料中塑化劑的遷移，而UVSAs的遷移及可能涉及的安全性問題則未引起足夠重視，為保證塑料食品接觸材料的安全性，有必要對其中的UVSAs向食品中的遷移進(jìn)行風(fēng)險監(jiān)測及分析，確保UVSAs既可在食品接觸材料中發(fā)揮重要作用，又不會對食品安全帶來潛在威脅。本文主要對UVSAs目前的污染水平、可能的危害、國內(nèi)外使用情況及檢測方法進(jìn)行綜述，旨在為有效監(jiān)管和檢測提供參考。

1 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的污染水平及毒性作用

1.1 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的污染水平

具有廣泛商業(yè)用途的新型人工合成化學(xué)物在環(huán)境中的濃度水平、歸趨和毒性作用近年來受到的關(guān)注逐漸增多，因此，美國環(huán)境保護(hù)署成立了高產(chǎn)量化學(xué)物(High Production Volume，HPV)計劃，以應(yīng)對這些化學(xué)物在評估和管理方面的挑戰(zhàn)。

在HPV中，UVSAs在環(huán)境中的濃度水平引起了研究者的重點關(guān)注[8-10]。例如，苯并三唑類化合物的年平均使用量高達(dá)9 000 t，因其易溶解及對普通污水處理手段具有一定穩(wěn)定性，使得其在初級污水、地表水以及飲用水等多種水體樣本中均有檢出[11]。然而，苯并三唑的2-羥基苯基衍生物則具有與其相反的極性，呈現(xiàn)中等至極高的疏水性，因此可累積于環(huán)境介質(zhì)中，甚至通過食物鏈而累積放大[12]。此外，如苯甲酮衍生物和氧苯酮類UVSAs在自然水體[8, 11-12]、土壤[8]，以及沉積物和污泥[8, 13-14]等環(huán)境介質(zhì)中均可檢出，濃度水平在10-9～10-3g/L時，甚至在生物體內(nèi)，如魚肉組織[13-18]、人體血液[19]和尿液樣本[20]中，均可檢出多種UVSAs，見表1。由此可知，UVSAs在環(huán)境介質(zhì)中蓄積的濃度水平越高，越可能影響環(huán)境體系，還可能通過食物鏈蓄積至食品中。同樣地，UVSAs也會用于食品接觸材料中，尤其是各種塑料成型品[21]。在接觸過程中，此類化合物可能從材料遷移至食品中而造成食品污染[22-25]。因此，對UVSAs進(jìn)行定量的特定遷移水平檢測，對保證食品質(zhì)量安全具有重要意義。此外，當(dāng)UVSAs在環(huán)境介質(zhì)和食品中的濃度水平達(dá)到一定程度時，其引起的健康副作用也成為關(guān)注的焦點。

1.2 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的毒性作用

目前，已有越來越多的皮膚毒性試驗、急性毒性試驗或長期重復(fù)給藥毒性試驗的結(jié)果證明，部分UVSAs對生物或人體具有一定的毒性作用，如苯甲酮類、莰酮、氰雙苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸酯等UVSAs均被認(rèn)為具有一定的雌激素作用[1,6,8,13]。

皮膚毒性試驗方面，有報道[26-27]指出，直接與2-(2H-苯并三氮唑-2-基)對甲苯酚(UV-P)接觸，可能會引起皮炎和皮膚刺激作用。對于UVSAs的急性毒性試驗主要使用嚙齒類動物和水生生物。其中，使用淡水甲殼綱動物評價常用的苯甲酮類UVSAs的急性毒性時，試驗結(jié)果提示此類化合物的半數(shù)致死量LC50均>10 mg/L[28]。苯并三唑類UVSAs UV326、UV327和UV328急性毒性試驗結(jié)果表明，它們對動物均具有一定的毒性作用，半數(shù)致死量LD50分別為5 000，2 000，5 000 mg/kg·大鼠體重(Bw)[19,29-30]，使用大型蚤進(jìn)行的急性毒性試驗結(jié)果則顯示，UV329的24 h半數(shù)最大效應(yīng)濃度EC50為15 mg/L[31]。根據(jù)急性毒性劑量分級表，苯甲酮類和苯并三唑類UVSAs屬于低毒性化合物。

然而，若長期暴露于某些UVSAs中，均可能會對多個器官產(chǎn)生潛在的毒性作用。苯甲酮類UVSAs UV-9的體外和體內(nèi)毒性試驗均表明其具有弱雌激素作用，UV-24被認(rèn)為同樣具有弱雌激素作用，因其在大鼠和小豬體內(nèi)均可代謝為UV-9[32-33]。苯并三唑類UVSAs UV326、UV327和UV328在動物試驗中，可影響新生大鼠的性激素，且具有明顯的性別差異。UV320的大鼠長期重復(fù)給藥毒性試驗提示，其可導(dǎo)致大鼠血液和肝臟、腎臟、脾臟、甲狀腺的病變，且具有顯著的性別差異，可能與肝臟的過氧化物酶的增殖活性具有性別差異有關(guān)[34-35]。相類似的動物試驗[34]得出UV328的無可見不良作用劑量水平<15 mg/kg·Bw，肝臟為最敏感的靶器官。

UVSAs中低毒性化合物被允許使用于塑料食品接觸材料中，以防止塑料老化，但是化合物的雌激素作用及具有性別差異的毒性作用，則使相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限定了其在食品接觸材料中的使用量及特定遷移量。

2 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑在食品接觸材料中的限量規(guī)定

2.1 國外限量規(guī)定

面對食品接觸材料存在的安全隱患，歐盟相繼頒布了30多項相關(guān)的法令或法規(guī)，其中的2007/19/EC專項指令規(guī)定了用于生產(chǎn)塑料食品接觸材料的單體、原料、添加劑名單及其遷移限量和最大殘留量，如塑料食品接觸材料中的成分遷移到食品中的量不得超過10 mg/dm2，當(dāng)塑料食品接觸材料為容器且其容量為0.5～1.0 L，或與食品接觸表面積不易估算時，其總遷移量不能超過60 mg/kg。85/572/EEC指令則規(guī)定了塑料食品接觸材料的成分向食品遷移的測試條件，包括食品及模擬物種類、模擬物選擇、遷移條件選擇[21, 23]。

對于UVSAs，許多國家已規(guī)定了其在塑料食品接觸材料中的最大使用量、最大殘留量或遷移量。其中，美國、日本、法國等國家允許常見的UVSAs的最大使用量為0.5%[1-3]，而意大利則規(guī)定最大使用量為0.2%[4-6]。此外，歐盟還規(guī)定了9種常用的UVSAs的特定遷移量或最大殘留量，見表2。

表1 環(huán)境介質(zhì)和生物樣品中紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的濃度水平

續(xù)表1

樣品種類樣品國家/地區(qū)紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑濃度水平參考文獻(xiàn)污泥和沉積物污泥西班牙8種苯并三唑類UVSAs生物污泥TinuvinP：n．d．(<400ng/kg)～3．0×104ng/kg·干基；2?(2H?苯并三唑?2)?4，6?二(1?甲基?1?苯基乙基)苯酚(Tinuvin234)：3．70×104～1．26×105ng/kg·干基；Tinu?vin320：n．d．(<1400ng/kg)～4．1×104ng/kg·干基；Tinuvin326：7．5×104～1．7×105ng/kg·干基；Tinuvin327：n．d．(<1200ng/kg)～3．3×104ng/kg·干基；Tinuvin328：2．8×104～1．5×105ng/kg·干基；2?(2＇?羥基?5＇?叔辛基苯基)苯并三唑(Tinuvin329)：n．d．(<1000ng/kg)～2．3×104ng/kg·干基；2?(2＇?羥基?3＇?異丁基?5＇?叔丁基苯基)苯并三唑(Tinuvin350)：n．d．(<1200ng/kg)初級污泥TinuvinP：n．d．(<400ng/kg)～2．1×104ng/kg·干基；Tinuvin234：4．1×104～6．3×104ng/kg·干基；Tinuvin320：n．d．(<1400ng/kg)；Tinuvin326：4．4×104～8．0×104ng/kg·干基；Tinuvin327：n．d．(<1200ng/kg)；Tinuvin328：5．9×104～7．4×104ng/kg·干基；Tinuvin329：n．d．(<1000ng/kg)；Tinuvin350：n．d．(<1200ng/kg)穩(wěn)定化污泥TinuvinP：n．d．(<400ng/kg)～3．0×104ng/kg·干基；Tinuvin234：3．7×104～1．3×105ng/kg·干基；Tinuvin320：n．d．(<1400ng/kg)～4．1×104ng/kg·干基；Tinuvin326：7．5×104～1．7×105ng/kg·干基；Tinuvin327：n．d．(<1200ng/kg)～3．3×104ng/kg·干基；Tinuvin328：2．8×104～1．5×105ng/kg·干基；Tinuvin329：n．d．(<1000ng/kg)～2．3×104ng/kg·干基；Tinuvin350：n．d．(<1200ng/kg)[13]沉積物日本有明海4種苯并三唑類UVSAsTinuvin320：3．0×102～1．4×104ng/kg·干基；Tinuvin326：1800～2．0×105ng/kg·干基；Tinuvin327：1．6×103～1．9×105ng/kg·干基；Tinuvin328：2．6×103～3．2×105ng/kg·干基[14]潮灘和淺海生物日本有明海4種苯并三唑類UVSAsTinuvin320：n．d．(50ng/kg·濕基)～4．1×104ng/kg·濕基；Tinuvin326：n．d．(100ng/kg·濕基)～5600ng/kg·濕基；Tinuvin327：n．d．(120ng/kg·濕基)～1．3×104ng/kg·濕基；Tinuvin328：n．d．(150ng/kg·濕基)～5．5×104ng/kg·濕基[14]魚菲律賓馬尼拉灣8種苯并三唑類UVSAsTinuvinP：n．d．～2．22×105ng/kg·脂肪；Tinuvin9：n．d．～1．6×104ng/kg·脂肪；Tinu?vin234：n．d．～1．3×105ng/kg·脂肪；Tinuvin320：n．d．～2．9×104ng/kg·脂肪；Tinu?vin326：n．d．～7．1×104ng/kg·脂肪基；Tinuvin327：n．d．～2．2×105ng/kg·脂肪；Tinuvin328：n．d．～5．6×105ng/kg·脂肪；Tinuvin329：n．d．～9．7×104ng/kg·脂肪8種UVSAs的檢出限為0．2～9．0ng/kg[15]生物樣品魚9種苯并三唑類UVSAsTinuvin234：n．d．(200ng/kg·干基)～320ng/kg·干基；Tinuvin320：n．d．(500ng/kg·干基)～4．1×104ng/kg·干基；Tinuvin326：n．d．(7000ng/kg·干基)；Tinuvin327：5．3×103～6．8×104ng/kg·干基；Tinuvin328：6．0×102～3．1×104ng/kg·干基；Tinuvin329：n．d．(1500ng/kg·干基)；Tinuvin350：n．d．(200ng/kg·干基)～8000ng/kg·干基；2，2＇?亞甲基雙(4?叔辛基?6?苯并三唑苯酚)(Tinuvin360)：n．d．(1000ng/kg·干基)；2?(2H?苯并三唑?2?基)?6?(1?甲基?1?苯乙基)?4?(1，1，3，3?四甲基丁基)苯酚(Tinuvin928)：n．d．(500ng/kg·干基)[16]魚瑞士2種UVSAs芐基樟腦：5．0×104～1．8×106ng/kg·脂肪；OCL：4．0×104～2．4×106ng/kg·脂肪[17]魚瑞士4種UVSAs2?乙基?己基?4?三甲氧基肉桂酸酯(EHMC)：n．d．～7．0×105ng/kg·脂肪；3?4(甲基)苯亞甲基?樟腦(4?MBC)：n．d．；Tinuvin9：n．d．；BP?4：n．d．4種UVSAs的檢出限為6×103～5×104ng/kg[18]血液—3種UVSAs2?羥基?4?甲氧基二苯甲酮：女200ng/mL，男300ng/mL；甲氧基肉桂酸辛酯：女10ng/mL，男20ng/mL；4?MBC：女20ng/mL，男20ng/mL[19]尿液—3種UVSAs2，4?二羥基二苯甲酮：1．0～14．6ng/mL；三氯生：n．d．(0．5ng/mL)～95．3ng/mL；三氯二苯脲：n．d．(0．5ng/mL)～13．8ng/mL[20]

2.2 中國限量規(guī)定

目前，中國GB 9685—2016明確規(guī)定了食品容器、食品接觸材料用添加劑的使用原則、使用范圍、允許使用的添加劑名稱、最大使用量、最大殘留量或特定遷移量，其中塑料接觸材料用添加劑占58%。塑料制品中添加的UVSAs則是其中一大類，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了常用的9種UVSAs的最大允許使用量及特定遷移量，見表2。

雖然國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了可在食品接觸材料中使用的多種UVSAs，并設(shè)定了其中部分的特定遷移量，但由于缺乏相應(yīng)的檢測方法支持，當(dāng)超限量或超范圍使用時，未能對其進(jìn)行有效監(jiān)管，從而可能使UVSAs在食品接觸材料儲存食品時過量遷移至食品中而影響食品安全[1-2]。

表2 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的最大使用量和特定遷移量

3 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑的檢測方法

一般地，UVSAs使用液相色譜或氣相色譜進(jìn)行檢測，但針對不同樣品種類，可選擇更有針對性的前處理手段，從而有效地凈化樣品，去除雜質(zhì)對檢測的干擾，并對目標(biāo)物進(jìn)行富集。當(dāng)高通量地檢測樣品中一類結(jié)構(gòu)及性質(zhì)相近的UVSAs時，則需串聯(lián)質(zhì)譜產(chǎn)生特征性離子碎片用于鑒別色譜中可能無法分離的2種或多種UVSAs。

3.1 食品接觸材料

在中國，普遍采用高效液相色譜法檢測塑料食品接觸材料中的UVSAs。李靜等[5]采用超聲輔助提取和固相萃取技術(shù)進(jìn)行前處理，使用高效液相色譜法(HPLC)對復(fù)合食品包裝袋中的2種苯并三唑類(UV326和UV327)UVSAs含量進(jìn)行測定，而李麗怡等[3]則采用相同的檢測方法對聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶中UV-P和UV-234 2種UVSAs的遷移進(jìn)行研究。然而沒有同時運用這2種方法測定多種UVSAs的研究。艾連峰等[2]進(jìn)一步開發(fā)獲得可同時測定食品接觸材料與食品模擬物中6種UVSAs的超高效液相色譜法(UPLC)。近年來，可同時測定9種UVSAs的HPLC及氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS)也已分別應(yīng)用于食品塑料包裝材料及運動飲料的檢測[1, 6]。此外，可同時測定抗氧化劑和UVSAs的HPLC方法也已應(yīng)用于檢測食品模擬物中相關(guān)化合物的濃度水平，以研究其遷移至食品的濃度及遷移行為[22-23]。在上述研究中，普遍選用固相萃取對樣品進(jìn)行凈化處理，但過程耗時較長且不能同時處理大量樣品，因此Chang等[25]將新型前處理技術(shù)溶劑浮選應(yīng)用于塑料飲料包裝材料中抗氧化劑和UVSAs的檢測，并研究了溶劑、氮氣流速、浮選時間等參數(shù)對浮選效率的影響，該項前處理技術(shù)具有高分離效率、低有機(jī)溶劑消耗和操作簡單等特點。各研究開發(fā)的檢測方法參數(shù)歸納于表3。

國外所研發(fā)的檢測方法更傾向于使用色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)，如Choi等[24]使用液相色譜-常壓化學(xué)電離質(zhì)譜檢測聚丙烯塑料食品接觸材料中的UVSAs；Bodai等[21]則使用HPLC-MS/MS檢測牛奶中來源于塑料材料的潛在遷移物(抗氧化劑和UVSAs)，并開發(fā)了更有針對性的液液萃取和低溫凈化前處理方法；Rani等[36]使用HPLC-MS檢測塑料海洋廢棄物中抗氧化劑和UVSAs的濃度水平，并與其相應(yīng)的新產(chǎn)品進(jìn)行比較。除HPLC-MS技術(shù)外，氣相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)(GC-MS)也可用于UVSAs的檢測，但在測定前需要對化合物進(jìn)行衍生化反應(yīng)，如Chung等[37]將新型的分散固相微萃取結(jié)合甲基硅烷化及熱解吸前處理技術(shù)應(yīng)用于水性樣品的苯甲酮類UVSAs的快速測定。相關(guān)檢測方法的參數(shù)見表3。

3.2 環(huán)境介質(zhì)及生物樣品

相較于塑料食品接觸材料，環(huán)境介質(zhì)及生物樣品的基質(zhì)更為復(fù)雜，因此需高選擇性和凈化效率的前處理方法，以及準(zhǔn)確的定性和定量檢測方法。相關(guān)方法在污泥及沉積物、水和水生生物等樣品中的UVSAs檢測過程中得到應(yīng)用。

對于污泥及沉積物中UVSAs的檢測，Zhang等[38]使用HPLC-MS/MS和GC-MS調(diào)查中國東北地區(qū)河流中污泥和沉積物的苯甲酮類和苯并三唑類UVSAs的濃度水平；Ruan等[8]則使用HPLC-MS/MS檢測中國60個市政污水處理廠的污泥樣品中12種苯并三唑類UVSAs的濃度水平，以監(jiān)測其對環(huán)境的污染情況及歸趨。在國外的研究中，Casado等[13]在測定污泥樣品中9種苯并三唑類UVSAs的研究中，使用了基質(zhì)固相分散-氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜法分析樣品。在沉積物中UVSAs濃度水平的調(diào)查中，Nakata等[14]使用GC-MS檢測日本有明海中污泥的4種苯并三唑類UVSAs的濃度水平(范圍為7.9～720.0 ng/g·干基)；Wick等[39]使用HPLC-MS/MS測定河流沉積物中9種苯并三唑類UVSAs的濃度水平及其時間趨勢。

表3 紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑檢測方法參數(shù)的比較

續(xù)表3

樣品紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑檢測方法檢測條件定量限回收率/%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%食品模擬液[22]14種UVSAs超高效液相色譜色譜柱：ShimadzuShim?packXR?ODS(75mm×3．0mm，2．2μm)，柱溫：35℃流動相：乙腈(A)—水(B)洗脫程序：梯度洗脫，0～3．5min，60%A，流速0．4mL/min；3．5～7．0min，60%～80%A，流速0．4mL/min；7～11min，80%～87%A，流速0．4mL/min；11～18min，87%A，流速0．6mL/min；18～23min，87%～100%A，流速0．6mL/min；23～36min，100%A，流速0．6mL/min；36～37min，100%～60%A；流速：0．4mL/min；進(jìn)樣量：4μL檢測器：DAD(220nm)TinuvinP：0．07mg/L；BP?8：0．08mg/L；Tinuvin329、Tinu?vin328：0．10mg/L；BP、Chi?massorb8、Tinuvin234、UV?360：0．20mg/L；BP3、Tinu?vin326、Tinuvin120、Tinu?vin1577：0．21mg/L；UV2908：0．30mg/L；UV?1164：0．40mg/L88．43～115．280．33～8．433種UVSAs超高效液相色譜色譜柱：ZORBZXEclipseXDBC18(150mm×4．6mm，5μm)，柱溫：30℃流動相：乙腈(A)-水(B)洗脫程序：梯度洗脫，0～4min，55%～85%A；4～25min，85%～100%A；25～100min，100%A，進(jìn)樣量：20μL檢測器：DAD(276nm)Chimassorb81：0．20mg/LTinuvin326：0．41mg/LTinuvin328：0．85mg/LChimassorb81：67．48～77．24Tinuvin326：83．72～92．45Tinuvin328：81．26～91．79Chimassorb81：1．99～3．54Tinuvin326：0．85～3．89Tinuvin328：1．23～3．83聚丙烯塑料食品接觸材料[24]5種UVSAs液相色譜-常壓化學(xué)電離質(zhì)譜色譜柱：ZORBZXEclipse?C18(150mm×4．6mm，5μm)，柱溫：30℃流動相：二氯甲烷/乙醇溶液80︰20(A)-甲醇(B)洗脫程序：梯度洗脫，0～4min，0%A；4～8min，0～80%A；8～10min，80%A；10～12min，80%～100%A；28～32min，100%～75%A；流速：1．0mL/min，進(jìn)樣量：10μL檢測器：DAD(340nm)質(zhì)譜條件：正電荷模式；噴霧器壓力：414kPa；毛細(xì)管電壓：-4kV；碰撞電壓：75V；干燥氣流速：12．0L/min；干燥氣溫度：350℃；四級桿溫度：100℃；霧化器溫度：325℃；化合物的母離子和子離子信息參見文獻(xiàn)[24]Tinuvin329：0．002mmol/LTinuvin234：0．002mmol/LTinuvin360：0．001mmol/LTinuvin770：0．0002mmol/LTinuvin123：0．003mmol/L——塑料飲料包裝材料[25]3種UVSAs高效液相色譜色譜柱：ZORBZXEclipseXDBC18(150mm×4．6mm，5μm)；柱溫：30℃流動相：乙腈(A)-水(B)洗脫程序：梯度洗脫，0～4min，55%～85%A；4～25min，85%～100%A；25～45min：100%A；進(jìn)樣量：10μL檢測器：DAD(276nm)Chimassorb81：1．56μg/LTinuvin326：1．50μg/LTinuvin328：4．15μg/LChimassorb81：101．34～106．35Tinuvin326：89．34～93．98Tinuvin328：94．40～95．81Chimassorb81：4．36～4．97Tinuvin326：2．16～5．27Tinuvin328：6．20～7．68用于包裝食品的海洋塑料廢棄物[36]4種UVSAs高效液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜色譜柱：ZORBZXEclipse?C18(150mm×4．6mm，3μm)，柱溫：40℃流動相：85%甲醇(A)-甲醇(B)-甲醇乙腈混合溶液(7︰3)(C)洗脫程序：梯度洗脫，0～6min，100%A，流速0．4mL/min；6．0～6．1min，0～100%B；6．1～10．1min，100%B，流速0．4mL/min；10．1～14．1min，100%B，流速0．5mL/min；14．1～14．2min，0～100%C；14．2～17．4min，100%C，流速：1．0mL/min；進(jìn)樣量：10μL質(zhì)譜條件：負(fù)電荷模式；常壓化學(xué)電離源；MRM模式；化合物的母離子和子離子信息參見文獻(xiàn)[36]UV?326：0．27μg/LUV327：0．39μg/LUV328：2．19μg/LUV320：5．31μg/LUV?326：116UV327：96UV328：88UV320：115—

與污泥和沉積物相似，生物樣品基質(zhì)也比較復(fù)雜。因此，在相關(guān)監(jiān)測工作中也常使用色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對樣品進(jìn)行檢測。Nakata等[14]使用GC-MS檢測日本有明海域海鳥和雙髻鯊中4種苯并三唑類UVSAs的濃度水平，分別為74，190 ng/g·脂肪；Kim等[15]使用UPLC-MS/MS調(diào)查菲律賓馬尼拉灣22種魚類體內(nèi)8種苯并三唑類UVSAs的污染狀況和生物積累水平；Lu等[40]使用UPLC-MS/MS研究二苯胺基抗氧化劑和UPLC-MS/MS在小環(huán)境體系(水生生物、沉積物、地表水)中的分布、分配及生物累積情況；Wick等[39]則使用HPLC-MS/MS技術(shù)對樣品進(jìn)行測定，有針對性地回答了苯并三唑類紫外線吸收劑在河流沉積物、懸浮顆粒物及魚類體內(nèi)的水平、時間趨勢及持久性等問題。

水體是環(huán)境體系中的重要一環(huán)，其中的污染物可通過水體流動污染所經(jīng)過的流域，因此監(jiān)測水體中相關(guān)污染物的濃度水平可有助于了解環(huán)境污染的整體狀況。Loi等[11]將開發(fā)的固相萃取-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法應(yīng)用于廢水和處理水中苯并三唑和苯并噻唑兩類UVSAs的檢測；Carpinteiro等[12]則使用頂空固相微萃取-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測水體樣品中的苯并三唑類UVSAs。

4 結(jié)論

綜上所述，通過各種現(xiàn)代檢測技術(shù)發(fā)現(xiàn)，UVSAs的廣泛使用不僅對環(huán)境介質(zhì)造成了嚴(yán)重的負(fù)擔(dān)，而且還通過食物鏈的傳遞累積于動物源性食品中而對食品安全造成潛在影響。然而，目前的研究仍集中于厘清環(huán)境介質(zhì)以及水生生物中的UVSAs本底的濃度水平，未對消費者通過膳食途徑攝入UVSAs及其風(fēng)險進(jìn)行研究，為了保障食品安全有必要對此進(jìn)行深入的調(diào)查研究。

除此之外，UVSAs在塑料食品包裝材料中的使用普遍性及風(fēng)險等級并不亞于塑化劑，但塑料食品接觸材料中UVSAs 的檢測方法尚未制定國家標(biāo)準(zhǔn)，導(dǎo)致對其超量超范圍使用的監(jiān)管或進(jìn)行風(fēng)險監(jiān)測缺乏相應(yīng)的技術(shù)支撐。因此，為了加大塑料食品接觸材料中UVSAs的監(jiān)管力度，排除其因不正確使用而導(dǎo)致塑料食品接觸材料發(fā)生突發(fā)安全事件，有必要為食品接觸材料中UVSAs的監(jiān)管建立有效的檢測技術(shù)手段，以規(guī)范UVSAs的使用及對其遷移特性進(jìn)行風(fēng)險監(jiān)測，并建立有效的篩查方法用于快速定性陽性樣品。

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