硫黃炮制歷史沿革研究

史羽桐，鞠成國，羅思敏，孫悅

(遼寧中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，遼寧 大連 116600)

硫黃別名硫、黃牙、天生黃、膠體硫、硫黃塊、石硫黃。為硫黃礦或含硫礦物治練而成。系自然元素類礦物硫族自然硫采挖后，加熱融化，除去雜質(zhì)；黃色或略呈綠黃色。表面不平坦，呈脂肪光澤，常有多數(shù)小孔。用手握緊置于耳旁，可聞輕微的爆裂聲。體輕，質(zhì)松，易碎，斷面常呈針狀結(jié)晶形。有特異的臭氣，味淡。陽光久照會發(fā)生破壞而轉(zhuǎn)變?yōu)榈偌t色粉末?；瘜W(xué)性質(zhì)比較活潑，能跟氧、氫、鹵素(除碘外)、金屬等大多數(shù)元素化合，生成離子型化合物或共價型化合物。臨床應(yīng)用可治療慢性氣管炎，蟯蟲，紅皮病，陰囊、陰唇濕癢。內(nèi)服補火助陽通便，用于陽痿足冷，喘冷哮，虛寒便秘。特注意孕婦慎服。古代文獻(xiàn)對硫黃炮制記載首先于漢代。歷代有關(guān)硫黃的炮制方法呈現(xiàn)多樣化，但尚無文獻(xiàn)對其作過系統(tǒng)闡述。筆者在系統(tǒng)查閱硫黃古今文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對硫黃炮制歷史沿革進(jìn)行綜述，為今后硫黃炮制的深入研究提供依據(jù)。

1 古代炮制

硫黃最先載于漢《神農(nóng)本草經(jīng)》，但書中未記載炮制方法。稍后的漢《華氏中藏經(jīng)》中首先記載“以火煅之”[1]，之后各代醫(yī)藥書籍中記載了不同的炮制方法。有不加輔料制和加輔料制兩類，前者主要有炒、燒、煅、煨、蒸、煮、浸、研、飛、熬、煉。后者有醋、酒、百部、豆腐、甘草、蕎麥、白礬、豬腸、皂莢、紫背天葵、紫背浮萍、萊菔、龍尾蒿、萊菔、水銀、益母草、寒水石、硝石、童便、豬血、蘿卜。

1.1 不加輔料炮制

1.1.1 燒法：明《魯府禁方》中提到“燒”[2]。

1.1.2 煅法：漢《華氏中藏經(jīng)》首先提出：“煅”[1]。其后，在宋《圣濟總錄》[3]、《證類本草》[4]、明《魯府禁方》[2]、清《本經(jīng)逢源》[5]均有相同記載。一些書中還記載了對于煅的不同要求，如宋《太平惠民和劑局方》中提到“用泥固濟訖，慢火養(yǎng)一日七夜，候足加頂火一斤煅”[6]。宋《普濟本事方》[7]亦有相關(guān)記載。

1.1.3 煨：首見于明《本草綱目》中記載到“稻糠煨熟”[8]。其后《醫(yī)宗必讀》曰：“糠火煨熟”[9]。清《得配本草》[10]《握靈本草》[11]都有相同記載。

1.1.4 浸：首見于宋《圣濟總錄》曰“甘草水浸”[3]，其后明《本草蒙筌》記載為：“以火熔傾水浸過可餌”[12]。

1.1.5 研法：漢《華氏中藏經(jīng)》首先提出“研”[1]。其后宋《太平圣惠方》[13]和《太平惠民和劑局方》[6]《普濟本事方》[7]。明《奇效良方》[14]《本草綱目》[8]《醫(yī)宗必讀》[9]、清《醫(yī)方集解》[15]《本草述》[16]均有相同記載。一些書籍還記述了研的不同要求，如宋《博濟方》曰：“用柳木槌子研”[17]。《三因極—病癥方論》[18]亦有相同記載。明《景岳全書》記載到：“研極細(xì)用柳木槌殺過”[19]。清《本草新編》中提到“研為末”[20]。

1.2 加輔料炮制

1.2.1 單一輔料炮制

1.2.1.1 以硝石為輔料：在明《秘傳證治要訣及類方》中記載：“一兩，透明者同硝石(一兩)為末磁瓦器內(nèi)慢火炒，用柳木槌攪，不可猛火以傷藥力，研極細(xì)，名二氣末”[21]。清《本草述》中提到“一法打碎，以娟袋盛，用無灰酒煮三伏時用，又硝石能化硫黃水，以竹筒盛硫……名硫黃液”。

1.2.1.2 以醋為輔料：首見于宋《太平圣惠方》中記載為“酒煮令黑色，細(xì)研”[22]，其后《圣濟總錄》[3]、明《本草原始》、清《蒿崖尊生全書》中都有記載。一些書籍還記載了醋煮的不同要求。如宋《太平惠民和劑局方》曰“打如皂莢子大，絹袋盛，以米醋煮三伏時，取出研如粉”[6]。明《景岳全書》云：“用醋煮半日”[19]，清《外科大成》中記載為“溶化淬醋內(nèi)九次和醋磨涂紙上”。

1.2.1.3 以蕎麥面為輔料：首見于宋《衛(wèi)濟寶書》曰：“用蕎麥面為窩子，包黃在內(nèi)，于熱火中兩邊煅令黃黑，取去，細(xì)研”[23]。

1.2.1.4 以益母草為輔料：首見于宋《小兒藥證直訣》曰：“不以多少，淡黃通明者為上，飛，煉去砂石，研為細(xì)末，用有蓋砂罐一個，取水中田字草或益母草搗瘀土成泥，更入紙筋同搗固濟罐子，貴不破，(曬)干盛硫黃末在內(nèi)，可不滿兩指，于露地深畫十字，放罐子在中心，使底下通透，四面用炭約四五斤，勻火簇，不蓋罐子頂，時時搗覷，候化為汁速去四面火，用濕土埋一宿，次日取出于北蔭下不見日氣處撅一坑子約一二尺，將罐子去蓋倒埋一宿，次日取出和罐入湯內(nèi)，煮五十沸，漉出取藥”[24]。

1.2.1.5 以水銀為輔料：首見于宋《太平圣惠方》云：“與水銀結(jié)砂子細(xì)研”[25]，《圣濟總錄》曰：“入銚子熔入水銀攪勻焰起下火以濕布撲滅[3]。其后《小兒藥證直訣》中記載為：“研與水銀”[24]，《太平惠民和劑局方》也記載為：“硫黃研細(xì)，用瓷盞盛，慢火養(yǎng)成汁，入水銀，急炒如青泥，成炒再研，半兩”[6]

1.2.1.6 以寒水石為輔料：首見于清《本草新編》曰：“硫黃十兩，研為末，加入寒水石一兩，亦研為末，和在一處，以水化之，寒水石化而硫黃不化也，候其水干，然后取出用之，自無他患[20]。

1.2.1.7 以甘草為輔料：首見于宋《太平圣惠方》曰“滴甘草水研一復(fù)時”[25]，其后《圣濟總錄》記載為：“甘草水浸柳水椎研水飛過”[3]。

1.2.1.8 以童便為輔料：首見于明《醫(yī)學(xué)入門》曰：“凡使溶化入麻油中，或入童便中，浸七日，細(xì)研水飛，入痼冷藥，以雀腦拌之則不臭。[26]”

1.2.1.9 以豆腐為輔料：明《醫(yī)學(xué)綱目》記載為：“入豆腐中煮三五沸?！逼浜螅濉侗窘?jīng)逢原》曰：“入豆腐中煮七次。[5]”

1.2.1.10 以豬大腸為輔料：首見于清《握靈本草》曰：“一法，入豬大腸中煮?！焙蟆夺t(yī)方集解》記載為：“石硫黃一斤，豬大腸二尺，將硫黃為末，實豬腸中，爛煮三時，取出去腸，蒸餅為丸，如梧子大。[15]”

1.2.1.11 以豬脂為輔料：首見于宋《太平圣惠方》曰：“都爛研令勻，以臘月豬脂調(diào)勻，日二三度調(diào)之。[27]”

1.2.1.12 以無灰酒為輔料：首見于漢《華氏中藏經(jīng)》記載為：“無灰酒煮三日三夜，如耗旋添暖酒，日足取出，研為末”[1]。宋《太平圣惠方》曰：“打如皂莢大，娟袋子盛，以無灰酒煮三復(fù)時取出，研如粉。[25]”《圣濟總錄》[3]亦有相關(guān)記載。

1.2.2 兩種或兩種以上輔料

1.2.2.1 硫黃與兩種或兩種以上的輔料首見于劉宋《雷公炮炙論》，其中記載為：“凡用四兩，先以龍尾蒿自然一鎰，東流水三鎰，紫背天葵一鎰，粟遂子莖汁一鎰，四件合之，撹令勻一，坩堝用六乙泥固濟底下將硫黃碎之，入于堝中，以前件藥汁旋旋添入火煮之，汁盡為度，再以百部末十兩，柳(硅)末二斤，一簇草二斤細(xì)剉之，以東流水并藥等同煮硫黃二伏時，日滿去諸藥，取出，用熟甘草湯洗了，入缽中研二分匝用”[28]，明《本草綱目》中記載：“凡硫黃入丸散，須以蘿卜剜空入硫在內(nèi)，合定，稻糠火煨熟，去其臭氣，以紫背浮萍，同煮過，消其火毒，以皂莢湯淘之去其黒漿，一法：打碎，以絹盛，用無灰酒煮三伏時用，又消石能化硫黃為水：以竹筒盛硫埋馬糞中一月，亦成水，名硫黃液”[8]。其后《本草備要》[29]亦有相同記載。

1.2.2.2 以豆腐與白礬、蘿卜合制：首見于明《醫(yī)學(xué)綱目》曰：“入豆腐中煮三五沸，”其后《醫(yī)學(xué)入門》中記載“硫黃四兩，用白礬半斤，入瓦罐內(nèi)，以豆腐漿煮一日，去水，慢火熬干，令結(jié)成一塊，次日挖地坑，埋一瓦罐內(nèi)貯米醋一碗，另用鐵葉一片鉆十?dāng)?shù)孔于上，蓋定罐口，卻取前硫黃罐值覆鐵葉上，兩口相對，對以鹽泥封固，候干，以炭火煅三炷香久或白礬粘于上罐，硫黃溜于下罐醋內(nèi)，侯冷取出，水浸一宿，陰干，研用”[26]，其后清《本經(jīng)逢原》中記載為“以萊菔挖，入硫黃蒸熟用，或入豆腐中煮七次用，或醋煅用，或豬臟中制用，各隨本方。[5]”

1.2.2.3 以豬臟與米泔、酒、童子小便合制，在宋《三因極—病癥方論》中記載為“豬腸內(nèi)縛兩頭以米泔、酒、童子小便各一碗煮干一半，取出，洗穢氣搽干”，清《握靈本草》也均有相同記載。

2 現(xiàn)代炮制方法

2.1 豆腐制

先將豆腐切成片，鋪一層于鍋內(nèi)，再鋪上一層凈硫黃塊，如此層層鋪好，加清水沒過藥材，用文火加熱煮至豆腐顯黑綠色，取出，除去豆腐，漂凈，陰干。硫黃每100 kg，用豆腐200 kg。

2.2 豬大腸制

取硫黃灌入豬大腸內(nèi)，煮后晾干，或?qū)⒘螯S放入生豬腸內(nèi)，兩端扎緊，放熱湯中煮3 h，反復(fù)3次，每次令換豬腸。

2.3 蘿卜制

取疏黃與蘿卜共煮，至蘿卜爛時，取出，曬干。每硫黃100 kg，用蘿卜40 kg。

3 硫黃的臨床應(yīng)用

3.1 生用

3.1.1 疥：單以本品、或煎香油調(diào)涂，或研末外敷，可治頑癬不愈。以硫黃、石灰各等分加香油調(diào)勻外擦，能解毒殺蟲、尤適于疥瘡。配輕粉治白癜風(fēng)。

3.1.2 陰疽惡瘡：與蕎麥面、面粉用清水調(diào)拌，干燥后研末，能散癰殺蟲，治療頑硬惡瘡，漫腫走散不作膿者，或破皮血流，以及丹毒、粉刺、酒糟鼻等癥。如真君妙貼散。

3.1.3 遺尿：硫黃與蔥白合搗如膏，睡前敷臍上固定，可用于小兒遺尿。

3.1.4 濕疹：硫黃與青黛研末，外敷，治陰囊濕疹。與雄黃、寒水石、樟腦研細(xì)，母乳汁調(diào)搽，治嬰兒濕疹。

3.2 制用

3.2.1 虛冷便秘：常配伍半夏、生姜，溫腎逐寒，通陽泄?jié)?，用于老年人虛冷便秘。如半硫丸?/p>

3.2.2 腎虛寒喘：常配伍附子、肉桂、黑錫等。溫腎散寒定喘，用于腎陽不足，下元虛冷而致寒喘者。

3.2.3 腎虛腰冷：單用硫黃能補火助陽、溫腎益精，用于腎虛陽衰之腰膝冷痛，遺精遺尿、如金液丹。臨床常與鹿茸、補骨脂、淫羊藿等配伍。用于治療火衰陽萎、小便頻數(shù)、腰膝冷痛。

3.2.4 虛寒泄?。撼Ｅc五靈脂、陳皮、青皮等配伍，祛寒壯陽，用于上盛下虛，里寒外熱，及痰飲，泄瀉如水，如來福丹。

4 小結(jié)

硫黃煅法和研法出現(xiàn)的最早，其后出現(xiàn)多種炮制方法。古代所用的硫黃都為石硫黃，常夾帶著雜質(zhì)及帶有腥臭味，所以要用多種炮制方法炮制，以達(dá)純凈和去毒?，F(xiàn)代多用升華硫，雜質(zhì)中重金屬量是少于石硫黃，現(xiàn)代常用豆腐制，蘿卜制，豬大腸制。按藥典升華硫項下砷鹽檢查方法測得As2O3量，未經(jīng)炮制過的為29.80 ppm，超出藥典規(guī)定值的23.8倍；炮制后硫黃的As2O3含量明顯降低，證明供內(nèi)服前對其進(jìn)行炮制是非常有必要的。

[1] 漢·華佗著.古求知校注.華氏中藏經(jīng)[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社.2011.63.68.

[2] 明·龔?fù)①t編.張惠芳，伊廣謙點校.魯府禁方[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社.1992.105.

[3] 宋·趙佶編.圣濟總錄上冊[M].北京：人民衛(wèi)生出版社.2004.129.146.128.

[4] 宋·唐慎微撰.尚志鈞等校點.證類本草[M].北京：華夏出版社.1993.97.

[5] 清·張璐著.顧漫，楊亦周校注.本經(jīng)逢源[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社.2011.26.26.

[6] 宋·陳承等著.彭建中，魏富有點校.太平惠民和劑局方[M].沈陽：遼寧科學(xué)技術(shù)出版社.1997.55.1.102.

[7] 宋·許叔微著.劉景超，李具雙校注.普濟本事方[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社.2007.138.35.

[8] 明·李時珍著.本草綱目(上)[M].哈爾濱：黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社.2011.240.239.

[9] 明·李中梓著.王衛(wèi)等點校.醫(yī)宗必讀[M].天津：天津科學(xué)技術(shù)出版社.1999.141.

[10] 清·嚴(yán)西亭著.周德生，劉志龍，董小峰編著.得配本草釋義[M].山西出版集團(tuán)山西科學(xué)技術(shù)出版社.2009.79.

[11] 清·王翃著.葉新苗校注.握靈本草[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社.2012.33.

[12] 明·陳嘉謨撰.本草蒙筌[M].北京：中醫(yī)古籍出版社.2009.316.

[13] 宋·王懷隱等編.鄧松波，趙會茹校注.太平圣惠方校注.7.[M].鄭州：河南科技出版社.2015.31.

[14] 明·董宿輯錄.方賢續(xù)補.奇效良方[M].中國中醫(yī)藥出版社.1998.30.

[15] 清·汪昂著.鮑玉琴，楊德利校注.醫(yī)方集解[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社.1997.14.13.

[16] 清·劉若金原著.鄭懷林等校注.本草述校注[M].北京：中醫(yī)古籍出版社.2005.20.82.

[17] 宋·王袞編撰.王振國，宋詠梅點校.博濟方[M].上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社.2003.200.

[18] 任健主編.中國歷代名醫(yī)名方全書[M].北京：學(xué)苑出版社.1996.140.

[19] 明·張景岳著.李玉清主校.景岳全書[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社.2011.778.

[20] 清·陳士鐸著.柳璇，宋白楊校注.本草新編[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社.2011.258.258.

[21] 明·戴原禮撰；沈鳳閣點校.秘傳證治要訣及類方[M].北京：人民衛(wèi)生出版社.1989.283.

[22] 宋·王懷隱等編.田文敬等校注.太平圣惠方校注.10.[M].鄭州：河南科學(xué)技術(shù)出版社.2015.255.

[23] 宋·東軒居士撰.趙正山點校；趙正山點校.衛(wèi)濟寶書[M].北京：人民衛(wèi)生出版社.1989.40.

[24] 宋·錢乙原著.楊金萍，于建芳點校.小兒藥證直訣[M].天津：天津科學(xué)技術(shù)出版社.2000.81.65.

[25] 宋·王懷隱等編.田文敬等校注.太平圣惠方校注.3.[M].鄭州：河南科學(xué)技術(shù)出版社.2015.135.134.

[26] 明·李挺著.醫(yī)學(xué)入門[M].南昌：江西科學(xué)技術(shù)出版社.1988.441.441.

[27] 宋·王懷隱等編.田文敬等校注.太平圣惠方校注.4.[M].鄭州：河南科學(xué)技術(shù)出版社.2015.375.

[28] 南朝宋·雷敩撰著.(清)張驥補輯.施仲安校注.雷公炮炙論[M].南京：江蘇科學(xué)技術(shù)出版社.1985.40.

[29] 清·汪昂輯.陳贊育點校.本草備要[M].沈陽：遼寧科學(xué)技術(shù)出版社.1997.67.