禽肉中總汞測定的不確定度評定

王 靜， 顧文龍， 端禮欽　(徐州市農(nóng)水畜禽產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心，江蘇徐州 221006)

?

禽肉中總汞測定的不確定度評定

王 靜， 顧文龍， 端禮欽*(徐州市農(nóng)水畜禽產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心，江蘇徐州 221006)

測量不確定度是根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測量值分散性的非負參數(shù)[1]。意味著對測量結(jié)果可信性、有效性的懷疑程度或者不肯定程度，是定量說明測量結(jié)果的質(zhì)量的一個參數(shù)[2]。筆者按照《JJF1059.1-2012測量不確定度評定與表示》、《JJF1135-2005 化學分析測量不確定度評定》[3]及《GB/T 5009.17-2003 食品中總汞及有機汞的測定》的相關方法要求，分析了禽肉中總汞測定的不確定度來源，對測量結(jié)果的不確定度進行了評定。

1材料與方法

1.1材料主要儀器：AFS-820原子熒光分光光度計，北京吉天儀器有限公司；BSA323S千分之一電子天平，賽多利斯科學儀器有限公司；Mars6微波消解儀，美國CEM公司；Milli-Q Advantage A10 超純水系統(tǒng)，默克化工技術有限公司；移液管、容量瓶等。

主要試劑：硝酸、過氧化氫均為優(yōu)級純，購自國藥集團；純度≥95.0% 硼氫化鉀，購自國藥集團；汞標準溶液，購自國家環(huán)境標準物質(zhì)中心，濃度為100 mg/L；汞標準使用液，用硝酸溶液(1+9)逐級稀釋到10 μg/L；試驗用水為Milli-Q Advantage A10超純水系統(tǒng)所制1級水。

1.2方法按照《GB/T 5009.17-2003 食品中總汞及有機汞的測定》第一法原子熒光光譜分析法進行分析，試樣消解采用微波消解法，即稱取0.20 g試樣于消解罐中，加入4 ml硝酸，1 ml過氧化氫。消解完全后冷卻至室溫，用硝酸溶液(1+9)轉(zhuǎn)移并定容至25 ml容量瓶，混勻待測。

分別吸取10 μg/L汞標準使用液0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 ml于10 ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻。各自相當于汞濃度0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 μg/L，直接用于測定。

2不確定度評定

2.1數(shù)學模型總汞檢測結(jié)果計算公式為：

式中,X為樣品中總汞含量(mg/kg)；C為樣品消化液中總汞濃度(μg/L)；V為樣品消化液定容體積(ml)；m為樣品取樣量(g)。

2.2不確定度來源分析從整個測量步驟來看，主要包括樣品稱量、樣品消化、消化液定容、溶液配置、儀器分析等，其中樣品消化的測量不確定度通過加標回收試驗來評估。因此主要有以下7個分量：①取樣量m的不確定度u(m)；②樣品消化液定容體積V的不確定度u(V)；③汞標準溶液濃度引入的不確定度u(CS1)；④標準系列配置產(chǎn)生的不確定度u(CS2)；⑤標準曲線線性回歸引入的不確定度u(CS3)；⑥原子熒光分光光度計測量性能產(chǎn)生的不確定度u(f)；⑦回收率引入的不確定度u(R)。

汞標準溶液濃度引入的不確定度u(CS1)：標準溶液附帶的證書給出的相對擴展不確定度(包含因子K=2)為1%，則相對標準不確定度：urel(CS1)=0.005 00

標準系列配置產(chǎn)生的不確定度u(CS2)：用1 ml單標線移液管及100 ml容量瓶將100 mg/L汞標準溶液經(jīng)2次逐級稀釋到濃度為10 μg/L的標準使用液，1 ml 移液管與100 ml容量瓶各用了2次。用1 ml刻度移液管及10 ml容量瓶配置包含5個濃度的標準曲線。其中移液管和容量瓶證書給出的示值允差按均勻分布轉(zhuǎn)化；計算重復測量標準偏差；溫度范圍變化在2 ℃之間，按均勻分布轉(zhuǎn)化，相關數(shù)據(jù)見表1。

表1　標準系列配置產(chǎn)生的不確定度

則相對標準不確定度：

標準曲線線性回歸引入的不確定度u(CS3):測量5個濃度水平的汞標準溶液，每個濃度測定2次，用最小二乘法進行擬合，得到線性回歸方程y=ax+b(a為斜率，b為截距)以及相關系數(shù)r。線性回歸方程為：y=354.88x-2.26，r=0.999 7。同時按照方法對樣品消化液測定6次，由線性回歸方程求得樣品消化液中汞含量平均值C=0.24 μg/L。則由標準曲線線性回歸方程引入的不確定度按以下公示計算[3]：

urel(CS3)=0.024 1

表2　標準曲線濃度及熒光強度

原子熒光分光光度計測量性能產(chǎn)生的不確定度u(f):計量檢定部門給出的校準證書Urel=3%(K=2)，則相對標準不確定度:

urel(f)=0.015 0

urel(R)=0.015 0

2.4合成不確定度各個不確定度分量相互獨立，結(jié)果合成如下：

=0.034 8

3結(jié)論與討論

通過對禽肉中總汞測定過程的不確定度分析，可以發(fā)現(xiàn)，在檢測過程中，稱量與消化液定容引入的不確定度很小，而標準系列配置、線性回歸、儀器檢測性能及回收率引入的不確定度較大。這與標準系列的配置過程使用的各種計量器皿較多，次數(shù)較多有一定的關系，可以通過使用精密度更好的計量器皿和減少配置步驟來減小引入的不確定度；最小二乘法擬合標準曲線可以通過提高曲線各個濃度配置的精密度來減小引入的不確定度；使用檢測性能更佳的檢測儀器設備也有助于減少不確定度。該試驗利用數(shù)組平均值的分散性來對回收率進行不確定度評定，這種評定方法更傾向于重復性分量的優(yōu)勢，實際上到目前為止對于回收率的不確定度評定沒有一個普適的公式，但是回收率引入的不確定度分量不容忽視。

參考文獻

[1] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.測量不確定度評定與表示：JJF1059.1-2012[S].北京:中國計量出版社,2012.

[2] 國家認證認可監(jiān)督管理委員會.實驗室資質(zhì)認定工作指南[M].北京:中國計量出版社，2007.

[3] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.化學分析測量不確定度評定：JJF1135-2005[S].北京:中國計量出版社,2005.

[4] 占永革，龔劍，黃湘燕.關于化學分析回收率不確定度評估公式的思考[J].廣州大學學報(自然科學版),2014,13(3):40-45.

摘要[目的]更科學合理地表示原子熒光法測定禽肉中總汞含量的測量結(jié)果。[方法]按照國標方法對禽肉中的總汞含量進行了測量，分析了測量過程中的不確定度來源，并對各個分量進行了評定。[結(jié)果]分析表明，試樣稱量、消化液定容及標準溶液引入的不確定度很小，標準系列配置、線性回歸、儀器檢測性能及回收率引入的不確定度較大。[結(jié)論]研究可為今后禽肉中總汞含量的準確測定提供參考依據(jù)。

關鍵詞總汞；原子熒光；不確定度評定；禽肉

Evaluation of Uncertainty in Determination of Total Mercury in Poultry Meat

WANG Jing, GU Wen-long, DUAN Li-qin*(Center for Quality Inspection of Agricultural Aquatic Livestock and Poultry Products in Xuzhou City, Xuzhou, Jiangsu 221006)

Abstract[Objective] To scientifically and reasonably show measurement results of determination of total mercury in poultry meat by atomic fluorescence method. [Method] According to the national standard (GB) method, the total mercury content in poultry meat was measured, uncertain sources were analyzed, and each component was evaluated. [Result] The uncertainty of sample weighing, digestion solution and the introduction of standard solution is small, the standard series configuration, linear regression, the detection performance of the instrument and the introduction of the recovery rate are not certain. [Conclusion] The study can provide reference basis for accurate determination of total mercury content in poultry meat.

Key wordsTotal mercury; Atomic fluorescence; Uncertainty evaluation; Poultry meat

收稿日期2015-10-19

通訊作者

作者簡介王靜(1980-)，女，山西聞喜人，獸醫(yī)師，碩士，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測研究。*，高級獸醫(yī)師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測研究。

中圖分類號S 851.34+7

文獻標識碼A

文章編號0517-6611(2015)32-186-02