復(fù)肥中氯離子含量測(cè)定方法探討

陳曉青，孫小波，沈佳樂(lè)

復(fù)肥中氯離子含量測(cè)定方法探討

陳曉青，孫小波，沈佳樂(lè)

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

用全自動(dòng)電位滴定法測(cè)定復(fù)肥中的氯離子含量。通過(guò)與佛爾哈德法結(jié)果的比較，以及重復(fù)性和回收率的試驗(yàn)，證明此法可以應(yīng)用于復(fù)肥中氯離子含量的測(cè)定，結(jié)果與佛爾哈德法相符。

全自動(dòng)電位滴定法；氯離子含量；佛爾哈德法

0 前言

目前復(fù)肥 （包括復(fù)混肥料、復(fù)合肥料、摻混肥料、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)混肥料）中的氯離子含量測(cè)定采用的是佛爾哈德法[1]，該方法雖然簡(jiǎn)單易操作，但是還是存在硝酸銀用量大，價(jià)格高，而且因硝酸銀屬于易制爆危險(xiǎn)化學(xué)品，需經(jīng)過(guò)公安局審批才能購(gòu)買，手續(xù)繁瑣；滴定樣品時(shí)需加入鄰苯二甲酸二丁酯來(lái)包裹氯化銀沉淀，因此滴定后的溶液需轉(zhuǎn)入專門存放有機(jī)物的廢液桶，增加了廢液的處理難度及處理費(fèi)用；所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液硫氰酸鈉 （或硫氰酸鉀或硫氰酸銨）放置一段時(shí)間后容易滋生微生物；因?yàn)榻K點(diǎn)是由人的眼睛來(lái)觀察顏色變化的，所以容易產(chǎn)生誤差；在有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)混肥料等會(huì)產(chǎn)生背景顏色的樣品中，測(cè)定氯離子時(shí)往往會(huì)受到來(lái)自于樣品本身顏色的干擾，使得終點(diǎn)顏色難以辨別；在一些氯離子含量只有百分之零點(diǎn)幾的復(fù)肥樣品中，由于氯離子含量過(guò)低，很容易產(chǎn)生樣品滴定體積大于或等于空白體積的情況，從而沒(méi)辦法體現(xiàn)出真實(shí)值；還存在滴定完成后的玻璃容器清洗麻煩等不足。

全自動(dòng)電位滴定法是根據(jù)電位突變確定反應(yīng)終點(diǎn)[2]，與佛爾哈德法的加入過(guò)量硝酸銀溶液，然后再用硫氰酸鈉 （或硫氰酸鉀或硫氰酸銨）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液去反滴定溶液里的過(guò)量銀離子所不同的是，全自動(dòng)電位滴定法只用到了硝酸銀溶液一種試劑，而且硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于佛爾哈德法，滴定時(shí)不受樣品本底顏色的干擾，微量的氯離子含量也可以測(cè)定。目前自動(dòng)電位滴定法測(cè)定氯離子含量已經(jīng)被水溶肥料采用。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

梅特勒T50全自動(dòng)電位滴定儀；DM141-SC電極；梅特勒ML204/02電子天平；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液；硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（AgNO3）=0.1026 mol/L]；硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（NaCNS）=0.1001 mol/L）；硝酸溶液（1+1）；鄰苯二甲酸二丁酯；硫酸鐵銨指示液 （80 g/L）；250 mL容量瓶；25.0 mL胖肚移液管。

1.1.1 方法參數(shù)設(shè)置

用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品中氯離子含量的方法參數(shù)設(shè)置見(jiàn)表1。

表1 電位滴定法方法參數(shù)設(shè)置

1.2 步驟

1.2.1 重現(xiàn)性試驗(yàn)

稱取3個(gè)不同規(guī)格等級(jí)的樣品，按佛爾哈德法處理及操作，連續(xù)6次測(cè)定其氯離子含量，樣品信息見(jiàn)表2，結(jié)果見(jiàn)表3。

表2 重現(xiàn)性及回收率樣品信息

1.2.2 回收率試驗(yàn)

氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取恒重的氯化鈉基準(zhǔn)5.0612 g，用二級(jí)蒸餾水溶解，定容至500 mL，理論值為6.14 mg/mL，實(shí)際濃度見(jiàn)表4。

表3 不同規(guī)格等級(jí)樣品中氯離子含量的重現(xiàn)性

表4 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的定值

分別取3個(gè)不同規(guī)格等級(jí)的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收，樣品信息及結(jié)果見(jiàn)表2，測(cè)定結(jié)果回收率在95%～105%之間，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 不同規(guī)格等級(jí)樣品中氯離子含量的回收率

1.2.3 方法比對(duì)試驗(yàn)

稱取一定質(zhì)量的復(fù)肥樣品，按佛爾哈德法中的要求煮沸一定時(shí)間，然后冷卻，轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶，定容，搖勻，過(guò)濾，各吸取25.00 mL濾液兩份作為佛爾哈德法和電位滴定法的結(jié)果比對(duì)試驗(yàn)，佛爾哈德法所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液為c（NaCNS）=0.1001 mol/L，電位滴定法所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液為 c（AgNO3）=0.1026 mol/L，結(jié)果見(jiàn)表 6。由于是兩種不同的滴定方法，因此氯離子結(jié)果之間的絕對(duì)差值按照不同實(shí)驗(yàn)室間的允許差值來(lái)要求，詳見(jiàn)表7。

由表6中的17組比對(duì)數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，兩種方法的結(jié)果的絕對(duì)差值完全符合表7要求。

1.2.4 酸化比對(duì)試驗(yàn)

因?yàn)樵诜馉柟路ǖ臏y(cè)定中會(huì)給樣品溶液里面加入5 mL 1+1 HNO3溶液酸化，為了驗(yàn)證在電位滴定法中溶液的酸化與否對(duì)結(jié)果的影響，因此又進(jìn)行了一組酸化與否的結(jié)果比對(duì)試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表8。

表6 兩種方法結(jié)果比對(duì)

表7 氯離子含量測(cè)定的允許差

從表8結(jié)果可以看出，溶液的酸化與否對(duì)結(jié)果沒(méi)有任何影響，但是在實(shí)際操作中發(fā)現(xiàn)，酸化的溶液中沉淀顆粒沒(méi)有未酸化溶液的沉淀顆粒細(xì)膩，因此在滴定結(jié)束后的對(duì)電極、燒杯等的清洗中，酸化過(guò)的比較容易清洗。

表8 酸化比對(duì)試驗(yàn)

2 結(jié)論

綜上所述，全自動(dòng)電位滴定法的重現(xiàn)性、回收率結(jié)果令人滿意，與佛爾哈德法數(shù)據(jù)比對(duì)結(jié)果完全符合要求，而且全自動(dòng)電位滴定法具有省時(shí)、省力、省試劑等優(yōu)點(diǎn)，因此認(rèn)為該方法可以應(yīng)用于復(fù)肥中氯離子含量的測(cè)定。

[1]GB/T 24890-2010，復(fù)混肥料中氯離子含量的測(cè)定[S].

[2] NY/T 1117-2010，水溶肥料鈣、鎂、硫、氯含量的測(cè)定[S].

二氧化碳低溫低壓下七成可轉(zhuǎn)化為合成氣

美國(guó)能源部愛(ài)達(dá)荷國(guó)家實(shí)驗(yàn)室研究人員開(kāi)發(fā)出一種新工藝，可在低溫低壓條件下有效地將捕獲的二氧化碳轉(zhuǎn)化為用于制造燃料和化學(xué)品的合成氣（氫和一氧化碳混合物）。研究人員表示，這一新技術(shù)對(duì)于碳捕集封存技術(shù)推廣，降低二氧化碳排放水平具有重要意義。

（來(lái)源：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2017/12/397581.shtm）

Study on the Determination Method of Chloride Ion Content in Compound Fertilizer

CHEN Xiao-qing，SUN Xiao-bo，SHEN Jia-le
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.， Ltd.， Hangzhou，Zhejiang 310023，China）

Chloride ion content in compound fertilizer was determinated by automatic potentiometric titration.By comparing with the results of the Volhard method，repeatability and recovery test，this method was proved to be applied in determinate of chloride ion content in compound fertilizer.The result was consistent with the Volhard method.

automatic potentiometric titration； chloride ion content；the Volhard method

1006-4184（2017）12-0046-03

2017-10-30

陳曉青 （1980-），女，浙江杭州人，本科，高級(jí)工程師，現(xiàn)從事產(chǎn)品檢測(cè)與分析方法研究工作。E-mail:chenxiaoqing@sinochem.com。