陳美玉 , 來(lái) 悅, 孫潤(rùn)軍, 陳 欣, 莊 浩(. 西安工程大學(xué) 紡織與材料學(xué)院, 陜西 西安 7008; . 中國(guó)科學(xué)院 化學(xué)研究所, 北京 0090;. 廣東新會(huì)美達(dá)錦綸股份有限公司, 廣東 江門 5900; . 中山仕春紡織印染實(shí)業(yè)有限公司, 廣東 中山 587)
生物基聚酰胺56纖維的結(jié)晶行為
陳美玉1, 來(lái) 悅2, 孫潤(rùn)軍1, 陳 欣3, 莊 浩4
(1. 西安工程大學(xué) 紡織與材料學(xué)院, 陜西 西安 710048; 2. 中國(guó)科學(xué)院 化學(xué)研究所, 北京 100190;3. 廣東新會(huì)美達(dá)錦綸股份有限公司, 廣東 江門 529100; 4. 中山仕春紡織印染實(shí)業(yè)有限公司, 廣東 中山 528437)
為探究生物基聚酰胺56分子結(jié)構(gòu)及不同加工工藝參數(shù)對(duì)其結(jié)晶行為的影響,采用X射線衍射法研究不同品種聚酰胺和生物基聚酰胺56的預(yù)取向絲(POY)、拉伸變形絲(DTY)、全拉伸絲(FDY)長(zhǎng)絲的結(jié)晶特征,并通過(guò)差示掃描量熱儀測(cè)試進(jìn)一步分析了生物基聚酰胺56不同冷卻速率工藝條件下的結(jié)晶行為。結(jié)果表明:與聚酰胺6和聚酰胺66相比,生物基聚酰胺56纖維結(jié)晶不完善,其結(jié)晶度和取向度最低,分別為49.56%和76.78%;不同加工方式的生物基聚酰胺56中POY長(zhǎng)絲結(jié)晶不完善,其晶面方向一致性較差;隨冷卻速率的增加,生物基聚酰胺56的結(jié)晶速率加快,當(dāng)溫度降至210 ℃左右時(shí)結(jié)晶速率達(dá)到最大,且冷卻速率越快其形成的球晶晶體尺寸越小。
生物基聚酰胺56; 聚酰胺6; 聚酰胺66; 加工方式; 冷卻速率; 結(jié)晶行為
目前,聚酰胺纖維中聚酰胺6(PA6)纖維和聚酰胺66(PA66)纖維占主導(dǎo)地位,隨著石油資源的緊缺和環(huán)境保護(hù)緊迫,傳統(tǒng)的石油基聚酰胺正逐步被生物基聚酰胺所取代[1]。生物基聚酰胺56(PA56)由可再生資源通過(guò)微生物制備的1,5戊二胺和礦物質(zhì)資源制備的己二酸合成,是一種環(huán)境友好,可持續(xù)發(fā)展的新型材料[2]。生物基聚酰胺56纖維的飽和吸水率高達(dá)14%,超過(guò)了聚酰胺6和聚酰胺66纖維,且具有良好的耐磨性和力學(xué)性能[3],具有很好的發(fā)展?jié)摿?,但其紡絲工藝尚處于摸索階段。于維才[3]進(jìn)行了聚酰胺56的可紡性實(shí)驗(yàn),制備了一定規(guī)格和強(qiáng)度的PA56的預(yù)取向絲(POY)長(zhǎng)絲。Yassir[4]對(duì)所制備的PA56纖維各項(xiàng)性能進(jìn)行了表征。張晨等[5-7]采用低速和高速試紡了PA56長(zhǎng)絲,并對(duì)所紡制纖維的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能進(jìn)行了表征。孫彥潔[8]對(duì)生物基錦綸56批量化紡絲生產(chǎn)進(jìn)行了初步探析。趙輝[9]探討了新型生物聚酰胺56和普通滌綸的一步法易收縮混纖絲的可紡性,并對(duì)其產(chǎn)品的相關(guān)性能進(jìn)行了研究。
高聚物的結(jié)晶性能直接影響纖維制品的拉伸強(qiáng)度、彈性模量、沖擊強(qiáng)度、耐熱性能、吸水性能、染色性能以及透明性、密度等。進(jìn)一步深入探究?jī)?yōu)化PA56的工藝參數(shù)以提高制品的質(zhì)量和各項(xiàng)性能具有重要意義。本文以生物基聚酰胺56為原料,通過(guò)制備PA56的POY、拉伸變形絲(DTY)、全拉伸絲(FDY)長(zhǎng)絲,研究不同加工工藝對(duì)制品結(jié)晶行為的影響,并與相同生產(chǎn)工藝的PA6和PA66進(jìn)行對(duì)比,試圖從結(jié)構(gòu)上深入分析PA56的結(jié)晶特征,為生產(chǎn)廠家進(jìn)一步優(yōu)化PA56工藝參數(shù)提供一定的理論參考。
以上海凱賽生物科技有限公司合成的生物基聚酰胺56切片(相對(duì)黏度為2.62)、廣東新會(huì)美達(dá)錦綸股份有限公司的聚酰胺6切片(相對(duì)黏度為2.40)、遼寧營(yíng)口銀珠錦綸股份有限公司的聚酰胺66 切片(相對(duì)黏度為2.42)為原料,在廣東新會(huì)美達(dá)錦綸股份有限公司加工生產(chǎn),分別制備PA56、PA6、PA66的FDY長(zhǎng)絲。其生產(chǎn)工藝參數(shù)如表1所示。并對(duì)生產(chǎn)的PA56 POY 長(zhǎng)絲按照下述工藝制備DTY長(zhǎng)絲:加工速度為450 m/min,熱箱溫度為180 ℃,摩擦盤表面速度與絲條離開(kāi)假捻器的速度比(D/Y)比為1.68,牽伸比為1.2。
表1 不同聚酰胺長(zhǎng)絲樣品的生產(chǎn)工藝參數(shù)Tab.1 Processing parameters for differentpolyamide filaments
1.2.1X射線衍射測(cè)試
采用日本理學(xué)株式會(huì)社的Dmax-Rapid II X射線衍射儀(XRD),將長(zhǎng)絲整理成長(zhǎng)約40 mm、平行整齊的纖維束,夾入纖維測(cè)試臺(tái)測(cè)試,并利用MID Jade 5軟件計(jì)算纖維的結(jié)晶度、取向度。實(shí)驗(yàn)參數(shù)如下:X射線發(fā)生器為銅靶,測(cè)試電壓為40 kV,電流為300 mA,掃描角度范圍是0°~90°,曝光時(shí)間為1 500 s。
1.2.2PA56結(jié)晶速率測(cè)試
采用美國(guó)TA公司的Q2000型差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)試不同冷卻速率下PA56結(jié)晶速率,加裝英國(guó)LINKAM公司的LTS350型熱臺(tái)以及日本OLYMPUS公司的BX51型偏光顯微鏡。測(cè)試時(shí)將生物基聚酰胺56粒料切成薄片,夾在2片蓋玻片中,放置于熱臺(tái),熱臺(tái)溫度設(shè)為270 ℃,當(dāng)聚酰胺樹(shù)脂薄片熔融時(shí)對(duì)蓋玻片施加壓力,將樣品制成薄膜。然后將樣品升溫至270 ℃,恒溫3 min消除熱歷史,分別以5 ℃/min(慢速)、10 ℃/min(中速)、30 ℃/min(快速)的降溫速率降至室溫,使樣品進(jìn)行非等溫結(jié)晶,在此過(guò)程中使用光學(xué)顯微鏡進(jìn)行計(jì)時(shí)拍攝,記錄不同降溫速率下PA56結(jié)晶過(guò)程中球晶形態(tài)的變化,進(jìn)而通過(guò)計(jì)算得到結(jié)晶速率。
圖1 不同品種聚酰胺纖維XRD衍射光斑圖Fig.1 XRD diffraction patterns of different polyamide filaments
圖1示出采用相同生產(chǎn)工藝生產(chǎn)的PA56、PA6以及PA66的FDY長(zhǎng)絲XRD衍射光斑圖。由圖可看出,PA56的XRD衍射光斑圖分布特征與PA6和PA66存在幾點(diǎn)明顯差別:1)PA56在X軸上的衍射弧比PA6和PA66更長(zhǎng);2)PA56和PA66在Y軸上的衍射光斑圖均為一個(gè)長(zhǎng)弧形,且PA56在Y軸上的衍射弧強(qiáng)度更高,而PA6在Y軸上衍射圖形為集中的亮斑形狀。
產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因主要與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān),晶體結(jié)構(gòu)決定了該晶體的衍射光斑圖形,而晶體結(jié)構(gòu)主要取決于大分子的結(jié)構(gòu)。圖2示出PA56分子鏈規(guī)整排列示意圖。從圖可明顯看出:PA56大分子之間羰基和氨基能夠以氫鍵結(jié)合的機(jī)會(huì)并不多。大分子B與A橫向之間只有在1號(hào)位、21號(hào)和27號(hào)位能夠形成氫鍵。同樣,大分子B和C橫向之間只有在8號(hào)位、14號(hào)和34號(hào)位能夠形成氫鍵。晶體的重復(fù)單元較長(zhǎng),為26個(gè)鏈節(jié),完全不同于PA6和PA66。PA6和PA66晶體的重復(fù)單元分別為8和14[10]??梢?jiàn),即便是規(guī)整排列時(shí)PA56的結(jié)晶能也低于PA6和PA66。事實(shí)上,PA56的大分子不可能如圖2呈完全伸直狀態(tài),因?yàn)槿鐖D中大分子A的 9號(hào)和15號(hào)位的羰基、氨基和大分子B的7號(hào)、13號(hào)位的氨基、羰基之間存在著氫鍵吸引力,使得大分子鏈可能形成卷曲,這樣大分子之間不能有效地平行排列,無(wú)法形成整齊的單晶結(jié)構(gòu)。由此可見(jiàn),PA56的結(jié)晶度低于PA6和PA66。且由于PA56晶體的重復(fù)單元較長(zhǎng),分子之間相隔較遠(yuǎn)距離才有氫鍵進(jìn)行橫向支撐,大分子無(wú)法呈現(xiàn)完全伸直的剛性狀態(tài),即晶形之間的大分子有可能是彎曲的,甚至個(gè)別氫鍵的形成使得大分子發(fā)生鏈扭轉(zhuǎn)。這不僅導(dǎo)致PA56大分子中的晶胞尺寸一致性變差,且晶胞的晶面方向差異性較大,導(dǎo)致晶體衍射位置具有較大的分散性,因此,PA56在X軸和Y軸的衍射光斑呈長(zhǎng)弧形,寬度較寬。從圖1還可看出:PA6與PA66在Y軸方向的衍射光斑是等距離的,而PA56的在Y軸方向的光斑間距不完全相等,說(shuō)明PA56晶胞高度不完全相等,其結(jié)晶可能存在小的缺陷,大分子之間的結(jié)合能略弱一點(diǎn),會(huì)影響其集合體即纖維的強(qiáng)力和熔點(diǎn),熱穩(wěn)定性也會(huì)略差一些。
PA66與PA56相似,由2種單體組成的,其單體的尺寸存在差異,同樣會(huì)出現(xiàn)由于個(gè)別氫鍵的形成使得大分子發(fā)生彎曲或扭轉(zhuǎn)現(xiàn)象,進(jìn)而造成晶胞尺寸和晶面方向的一致性變差,所以PA66在X、Y軸上的衍射光斑分散,也呈現(xiàn)衍射弧形狀,而PA6是由一種單體組成,氫鍵官能團(tuán)的對(duì)位整齊,所形成的晶格結(jié)構(gòu)規(guī)整性較好[11],因此,PA6的衍射光斑范圍窄。
圖2 PA56分子鏈規(guī)整排列示意圖Fig.2 Regular arrangement schematic diagram of polyamide 56 molecular chains
此外,PA56在X軸上的衍射弧明顯比PA6和PA66要長(zhǎng),表明PA56纖維中晶體的取向度最低,而PA6和PA66在X軸上的衍射弧稍短,且基本相近,說(shuō)明PA6和PA66纖維中晶體的取向度基本接近。
2.1.1不同品種聚酰胺纖維的結(jié)晶度
圖3示出上述3種纖維沿赤道掃描曲線的XRD對(duì)比圖。由圖可看出3種聚酰胺纖維沿赤道掃描的XRD曲線特征相似,其特征峰均存在雙峰現(xiàn)象,位置分別在20°和23°左右。這是由于晶胞方向不一致,導(dǎo)致相近的2個(gè)晶面衍射光斑位置比較靠近,進(jìn)而出現(xiàn)位置相近的2個(gè)衍射峰。
圖3 不同品種聚酰胺沿赤道掃描XRD曲線Fig.3 XRD diffraction scanning curves along equator for different polyamide filaments
表2示出不同品種聚酰胺纖維的結(jié)晶度計(jì)算結(jié)果。由表可看出,3種纖維中PA56的結(jié)晶度最低,為49.56%,而PA6和PA66結(jié)晶度略高,分別為53.65%和51.78%。
表2 不同品種聚酰胺纖維的結(jié)晶度Tab.2 Crystallinity for different polyamide filaments
2.1.2不同品種聚酰胺纖維的晶區(qū)取向度
將3種不同品種纖維在X射線衍射斑點(diǎn)圖像上的衍射強(qiáng)度最大處,沿著同心圓弧長(zhǎng)方向上進(jìn)行X射線方位角β(0°~360°)的衍射強(qiáng)度掃描,可得到“強(qiáng)度-轉(zhuǎn)動(dòng)角”曲線圖譜。將曲線圖中2個(gè)峰的半高寬取平均,便可計(jì)算出3種不同品種纖維晶區(qū)的取向度,結(jié)果如表3所示。由表可看出:3種纖維中PA56的晶區(qū)取向度最低,為76.78%。而PA6和PA66的晶區(qū)取向度基本相近,分別為85.75%、84.86%,明顯高于PA56。
表3 不同品種聚酰胺纖維的晶區(qū)取向度Tab.3 Degree of orientation in crystal regionfor different polyamide filaments
圖4示出PA56的POY、DTY、FDY長(zhǎng)絲的XRD衍射圖。
圖4 不同加工方式PA56纖維XRD衍射光斑圖Fig.4 XRD diffraction patterns of polyamide 56 filaments by different processing ways
由圖可看出PA56的DTY和FDY長(zhǎng)絲的衍射光斑圖形基本相同,通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)PA56的POY長(zhǎng)絲的衍射光斑圖形分布特征存在2點(diǎn)明顯的差別:1)PA56 POY長(zhǎng)絲在X軸上的衍射圖形為衍射弧狀,明顯不同于DTY和FDY;2)PA56的POY長(zhǎng)絲在Y軸上的衍射光斑圖分布相對(duì)更為集中,而PA56的DTY和FDY長(zhǎng)絲Y軸上的衍射圖呈長(zhǎng)弧狀。分析原因在于PA56的POY絲雖有一定的取向,但纖維中大分子鏈并非呈伸直狀態(tài),大分子鏈上的氫鍵并沒(méi)有完全結(jié)合,大分子鏈橫向之間結(jié)晶程度較低,因此,PA56的POY絲不僅結(jié)晶度最低,而且其晶區(qū)的取向度也最低,其衍射光斑位置分散性強(qiáng),在X軸上呈現(xiàn)衍射弧狀。由于PA56的POY絲結(jié)晶不完善,因此,在Y軸上只有部分晶面衍射產(chǎn)生的光斑,所以相對(duì)來(lái)說(shuō)較為集中。
而PA56的DTY和FDY長(zhǎng)絲均經(jīng)過(guò)足夠的牽伸,尤其是PA56的FDY絲經(jīng)過(guò)全牽伸,大分子鏈之間呈擠緊排列,取向度得到提高,且大分子鏈上的氫鍵能進(jìn)行完全結(jié)合,纖維可進(jìn)行最大程度的結(jié)晶,因此其衍射光斑圖在X軸上呈現(xiàn)較為集中,且衍射弧長(zhǎng)較短。在Y軸會(huì)出現(xiàn)不同的晶面在不同的位置衍射產(chǎn)生的光斑,呈現(xiàn)一弧狀。
2.2.1加工方式對(duì)PA56纖維的結(jié)晶度影響
圖5示出不同加工方式生產(chǎn)的PA56的POY、DTY和FDY長(zhǎng)絲沿赤道掃描曲線圖。由圖可看出不同加工方式生產(chǎn)的PA56長(zhǎng)絲都在20°和23°左右出現(xiàn)2個(gè)衍射峰,具有雙峰現(xiàn)象,但PA56的POY長(zhǎng)絲雙峰現(xiàn)象不如DTY和FDY明顯。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因在于POY不僅取向度較低,且結(jié)晶不完善。纖維中結(jié)晶度偏低,且晶面方向一致性較差,導(dǎo)致其對(duì) X射線的衍射光斑分散性較大,相近的2個(gè)晶面衍射光斑位置比較靠近的比例就偏低,所以雙峰現(xiàn)象不是很明顯。
圖5 不同加工方式PA 56纖維沿赤道掃描XRD曲線Fig.5 XRD diffraction scanning curves along equator for polyamide 56 filaments by different processing ways
表4示出不同加工方式PA56纖維的結(jié)晶度,可看出3種纖維中PA56的POY長(zhǎng)絲的結(jié)晶度最低,為45.33%,而PA56的DTY和FDY長(zhǎng)絲的結(jié)晶度相近,為48.56%和49.86%。
表4 不同加工方式PA56纖維的結(jié)晶度Tab.4 Crystallinity of polyamide 56 filamentsby different processing ways
2.2.2加工方式對(duì)PA56纖維的晶區(qū)取向度影響
同樣,將不同加工方式PA56纖維在X射線衍射斑點(diǎn)圖像上的衍射強(qiáng)度最大處,沿著同心圓弧長(zhǎng)方向上進(jìn)行X射線方位角β(0°~360°)的衍射強(qiáng)度掃描得到的“強(qiáng)度-轉(zhuǎn)動(dòng)角”曲線圖譜,計(jì)算出3種不同品種纖維晶區(qū)的取向度,計(jì)算結(jié)果如表5所示。由表可看出:不同加工方式PA56長(zhǎng)絲中POY的晶區(qū)取向度最低,為73.73%。而PA56的FDY長(zhǎng)絲的晶區(qū)取向度最高,為77.17%。
表5 不同加工方式PA56纖維的晶區(qū)取向度Tab.5 Degree of orientation in crystal region ofpolyamide 56 filaments by different processing ways
聚酰胺纖維在紡絲加工過(guò)程中絲條的冷卻速率直接影響制品能否結(jié)晶、結(jié)晶速率、結(jié)晶度和結(jié)晶形態(tài)等,并最終影響纖維制品的各項(xiàng)性能。然而,聚酰胺纖維在加工過(guò)程中會(huì)受到溫度、牽伸等綜合作用,導(dǎo)致纖維中結(jié)晶特征發(fā)生復(fù)雜變化。為減少干擾,本文研究采用生物基PA56切片作為樣本,探究不同冷卻速率對(duì)生物基聚酰胺56結(jié)晶行為的影響規(guī)律。
聚酰胺類材料的加工過(guò)程多是從熔體冷卻結(jié)晶,因此多數(shù)生成球晶,可采用偏光顯微鏡來(lái)觀察球晶的生長(zhǎng)[4, 12]。為此,通過(guò)計(jì)時(shí)拍攝,記錄不同降溫速率下PA56結(jié)晶過(guò)程中球晶形態(tài)的變化,進(jìn)而通過(guò)球晶直徑的變化便可計(jì)算得到結(jié)晶速率。
圖6示出不同降溫速率下PA56球晶直徑隨時(shí)間變化曲線??煽闯鰧?duì)于同一冷卻速率,晶體生長(zhǎng)速率剛開(kāi)始較為緩慢,隨著溫度的進(jìn)一步降低,結(jié)晶速率明顯加快,在溫度降至210 ℃左右結(jié)晶速率達(dá)到最大值,然后隨著冷卻溫度的進(jìn)一步降低,晶體的生長(zhǎng)速率又開(kāi)始減緩。不同冷卻速率會(huì)產(chǎn)生不同的結(jié)晶行為,隨著冷卻速率的增加,PA56的結(jié)晶速率加快,且冷卻速率越快,其形成的球晶晶體尺寸越小。球晶尺寸對(duì)于聚合物材料的透明度影響顯著,由于聚合物結(jié)晶區(qū)的折光指數(shù)大于非晶區(qū),球晶使光散射從而材料的透明度下降,球晶越小透明度越高,同時(shí)較小球晶可提高材料的沖擊強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率,因此結(jié)晶聚合物材料制品的實(shí)際使用性能與材料內(nèi)部的結(jié)晶形態(tài)、晶粒大小及完善程度有著密切的關(guān)系。實(shí)際應(yīng)用中,可根據(jù)PA56最終制品的特性,選擇合適的冷卻速度,控制結(jié)晶效果。
圖6 不同降溫速率下PA56球晶直徑隨時(shí)間變化曲線Fig.6 Relationship between spherulite diameter and crystallization time under different cooling rates for polyamide 56
1)對(duì)相同生產(chǎn)工藝生產(chǎn)的不同品種的聚酰胺纖維X射線衍射測(cè)試分析,表明生物基聚酰胺56纖維結(jié)晶能力不如聚酰胺6和聚酰胺66,生物基聚酰胺56纖維中晶胞高度不完全相等,其結(jié)晶可能存在小的缺陷。生物基聚酰胺56纖維的結(jié)晶度為49.56%,其取向度也最低,為76.78%。聚酰胺6和66纖維中晶區(qū)的取向度較高且基本相近,分別為85.75%、84.86%。
2)不同加工方式的生物基聚酰胺56長(zhǎng)絲的結(jié)晶行為不同。X射線衍射測(cè)試分析表明3種不同的加工方式中生物基聚酰胺56的POY長(zhǎng)絲結(jié)晶不完善,其晶面方向的一致性較差。生物基聚酰胺56的POY、DTY、FDY長(zhǎng)絲的結(jié)晶度分別為45.33%、48.56%和49.86%。其晶區(qū)的取向度分別為73.73%、75.83%、77.17%。
3)不同冷卻速率會(huì)使生物基聚酰胺56產(chǎn)生不同的結(jié)晶行為,隨著冷卻速率的增加,生物基聚酰胺56 的結(jié)晶速率加快。且冷卻速率越快,其形成的球晶晶體尺寸越小,制品的透明性越好。對(duì)于同一冷卻速率,晶體生長(zhǎng)速率剛開(kāi)始較為緩慢,隨溫度進(jìn)一步降低,結(jié)晶速率明顯加快,在溫度降至210 ℃左右結(jié)晶速率達(dá)到最大值,然后隨著冷卻溫度的進(jìn)一步降低,晶體的生長(zhǎng)速率又開(kāi)始減緩。
FZXB
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Crystallizationbehaviorofbio-basedpolyamide56fibers
CHEN Meiyu1, LAI Yue2, SUN Runjun1, CHEN Xin3, ZHUANG Hao4
(1.SchoolofTextileandMaterials,Xi′anPolytechnicUniversity,Xi′an,Shaanxi710048,China; 2.InstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences,Beijing100190,China; 3.GuangdongXinhuiMeidaNilonCo.,Ltd.,Jiangmen,Guangdong529100,China; 4.ZhongshanShichunTextileDyeingIndustrialCo.,Ltd.,Zhongshan,Guangdong528437,China)
In order to study the influence of molecular structure and different processing parameters on the crystallization behavior of polyamide 56 fibers, the crystallization characteristics of different kinds of polyamides and bio-based polyamide 56 fibers by different processing ways were investigated by X ray diffraction. The crystallization behaviors of polyamide 56 under different cooling rates were also analyzed by differential scanning calorimeter test. The results show that, compared with polyamide 6 and polyamide 66, the crystallization of bio-based polyamide 56 fiber is not perfect. The crystallinity and degree of orientation in crystalline region of bio-based polyamide 56 fiber are the lowest as 49.56% and 76.78%, respectively. Different processing ways of bio-based polyamide 56 fiber will result in different crystallization behaviors. The crystallization of pre-oriented yarn filament in the bio-based polyamide 56 filaments by different processing ways is not perfect, and the direction uniformity of the crystal faces is poor. The crystallization rate of bio-based polyamide 56 increases with the increase of the cooling rate and the crystallization rate reaches the maximum value when the temperature drops to about 210 ℃. Furthermore, The faster the cooling rate is, the smaller the formation of the spherulite size is.
bio-based polyamide 56; polyamide 6; polyamide 66; processing way; cooling rate; crystallization behavior
10.13475/j.fzxb.20170305807
TS 151.9
A
2017-03-27
2017-09-07
陳美玉(1966—),女,教授級(jí)高級(jí)工程師,碩士。研究方向?yàn)楣δ苄圆牧涎邪l(fā)。E-mail: yuanshijidi@163.com。