高鎂膠磷礦對(duì)重金屬污染土壤的鈍化修復(fù)

吳淑瑩+趙中秋+許笑笑+馮丁饒+劉佳佳+宋榮+李美坤

摘要：通過室內(nèi)培養(yǎng)試驗(yàn)，采取DTPA提取法研究了高鎂膠磷礦在土壤中對(duì)重金屬Cd、Pb的鈍化作用。結(jié)果表明，高鎂膠磷礦的施入顯著降低了土壤重金屬Cd、Pb的有效態(tài)含量，而且土壤中的Pb和Cd有效態(tài)含量與高鎂膠磷礦的施入量呈顯著負(fù)相關(guān)，由此說明高鎂膠磷礦可降低重金屬在土壤中的生物有效性和遷移性，從而達(dá)到修復(fù)重金屬污染土地的目的；同一混施濃度下，高鎂膠磷礦對(duì)重金屬Pb的鈍化效果相當(dāng)于羥基磷灰石（HAP）（P>0.05），而對(duì)于重金屬Cd而言，HAP鈍化效果強(qiáng)于高鎂膠磷礦，8%高鎂膠磷礦對(duì)重金屬Cd的鈍化效果與4%HAP基本持平（P>0.05）。通過綜合考慮鈍化劑的來(lái)源、經(jīng)濟(jì)成本以及中國(guó)可利用磷礦資源缺乏等多方面因素，在重金屬污染土壤修復(fù)的實(shí)際應(yīng)用中，膠磷礦作為磷灰石的替代品具有一定的經(jīng)濟(jì)和研究意義。

關(guān)鍵詞：高鎂膠磷礦；HAP；鈍化；重金屬；土壤

中圖分類號(hào)：X53 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2017）21-4046-05

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.21.013

Passivation Repair of Heavy Metal Contaminated Soil

by High Magnesium Phosphate Rock

WU Shu-ying1，ZHAO Zhong-qiu1，2，XU Xiao-xiao1，F(xiàn)ENG Ding-rao1，LIU Jia-jia1，SONG Rong1，LI Mei-kun1

（1.School of Land Science and Technology， China University of Geosciences （Beijing）， Beijing 100083， China；

2.Key Laboratory of Land Remediation， Ministry of Land and Resources， Beijing 100035， China）

Abstract： The laboratory experiment was carried out to study the passivation repair of heavy metal Cd and Pb in the soil by high magnesium phosphate rock using DTPA extraction. The results showed that the application of high magnesium phosphate rock significantly reduced the available content of Cd and Pb in the soil. Besides，the contents of Pb and Cd in soil were negatively correlated with the application of phosphate rock，which indicated that phosphate rock could reduce the bioavailability and migration of heavy metals in the soil，so as to achieve the purpose of repairing heavy metal contaminated land. Under the same mixed fertilizer concentration，the passivation effect of phosphate rock on heavy metal Pb was equivalent to HAP （P>0.05），whereas for the heavy metal Cd， the effect of HAP passivation was stronger than phosphate rock，and 8% of phosphate rock was basically the same as that of 4% of HAP（P>0.05）. Taking the source of the passivating agent，the economic cost and the lack of available phosphate rock resources in China into comprehensive consideration，the phosphate rock as a substitute for apatite has economic and research significance to some extent in the practical application of heavy metal contaminated soil remediation.

Key words： high magnesium phosphate rock； HAP； passivation； heavy metal； soil

土壤是人類賴以生存和發(fā)展的自然資源，同時(shí)也是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分。土壤中重金屬積累到一定程度會(huì)對(duì)土壤、植物產(chǎn)生毒害。由于Pb、Hg、Cd、Cr 和As具有較高的毒性，且在自然界中分布廣泛，在中國(guó)被認(rèn)為是應(yīng)優(yōu)先重視并要求嚴(yán)格控制含量的重金屬種類[1]。中國(guó)土地重金屬污染嚴(yán)重，根據(jù)《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》，Cd、Pb的點(diǎn)位超標(biāo)率分別達(dá)到了7.0%，1.5%[2]。因土壤污染造成糧食減產(chǎn)和糧食受到污染所造成的經(jīng)濟(jì)損失每年達(dá)200多億元[3]。目前研究表明含磷物質(zhì)對(duì)于重金屬污染有著一定鈍化作用，而羥基磷灰石（Hydroxyapatite，HAP）屬于磷灰石礦物的一種，它是人體自然骨骼和牙齒的主要成分[4]。HAP對(duì)穩(wěn)定土壤中Pb、Cd、Zn等重金屬[5-7]以及降低重金屬的植物有效性[7]具有很好的效果，從而具有明顯的修復(fù)土壤能力。膠磷礦是由超微等軸粒狀碳氟灰石所組成，是一種晶質(zhì)體。嚴(yán)格地說，膠磷礦不是一個(gè)礦物學(xué)名稱，而是雜亂排列的碳氟磷灰石集合體的名稱[8]。膠磷礦作為一種可用于提取磷灰石的原料，常由于其本身成分復(fù)雜，磷含量較低，無(wú)法直接用于濕法磷酸與磷肥工業(yè)生產(chǎn)，而作為中國(guó)難以利用的76%磷礦資源被忽視，在對(duì)羥基磷灰石在土壤中的作用機(jī)理進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn)，膠磷礦與磷灰石具有同樣的作用機(jī)理，而現(xiàn)在對(duì)于膠磷礦在土壤修復(fù)方面的應(yīng)用探究仍較少。本試驗(yàn)以北京郊外土壤為樣本，通過對(duì)所選鈍化劑不同施入量下的重金屬鈍化效果的研究，探索在實(shí)際生產(chǎn)中，成本相對(duì)較低的膠磷礦在重金屬污染土壤修復(fù)方面的效果，同時(shí)若能對(duì)膠磷礦在土地重金屬污染整治方面的作用進(jìn)行開發(fā)，其結(jié)果必然對(duì)中國(guó)土地治理及其長(zhǎng)期發(fā)展具有重大意義。endprint

1 材料與方法

1.1 供試土壤與供試材料

供試土壤取自北京市郊外田間土壤；HAP購(gòu)買于上海金穗生物科技有限公司；高鎂膠磷礦則由云南磷化集團(tuán)有限公司提供。供試土壤的重金屬總量見表1。

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

所用土樣采集于2016年3月，將來(lái)自北京市郊外取得的田間土壤去除雜物，自然風(fēng)干后搗碎過篩，混合均勻后備用。

由于采用鈍化劑將污染物固定在土壤中的治理方式一般面向輕度污染水平的土地，因此根據(jù)國(guó)家《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618-1995）土地二級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn)，每千克土Cd、Pb量達(dá)到1.5、300 mg即為污染土壤。處理前，將供試土壤設(shè)置3組試驗(yàn)組，每組2.85 kg，3組試驗(yàn)組按污染量分別添加外源 Pb（NO3）2、Cd（NO3）2以及二者混合溶液，使供試土壤污染量均達(dá)到污染水平，充分混勻后放置平衡7 d。3組土壤Cd、Pb含量分別為Cd 1.5 mg/kg、Pb 300 mg/kg與Cd、Pb各含1.5、300 mg/kg。

有研究發(fā)現(xiàn)，HAP混施水平為4%時(shí)其土壤重金屬有效含量降低效率最高[9]，故在此試驗(yàn)中，將HAP混施水平4%作為衡量膠磷礦鈍化效果的基準(zhǔn)。在3組不同污染情況的供試土壤中，共設(shè)19個(gè)處理，即在每組污染土壤中分別添加1%、2%、4%、6%、8%高鎂膠磷礦以及添加4% HAP 18個(gè)處理，并同時(shí)以添加Pb和Cd土壤作為對(duì)照。每個(gè)處理重復(fù)3次，試驗(yàn)樣本57個(gè)，每個(gè)樣本為100 g。處理后每個(gè)試驗(yàn)樣本加去離子水25 mL，靜置于陰涼處，每7 d加水25 mL，每30 d取土樣10 g，分別于5月15日、6月15日對(duì)其重金屬有效態(tài)含量進(jìn)行檢測(cè)。

1.3 土壤重金屬有效態(tài)含量檢測(cè)

土壤中重金屬有效態(tài)含量采用DTPA復(fù)合液提取測(cè)定（0.005 mol/L DTPA+0.01 mol/L CaCl2+0.1 mol/L TEA，pH 7.3），DTPA能迅速與金屬離子生成水溶性絡(luò)合物，有效預(yù)測(cè)生物有效的形態(tài)[10]。

提取土樣中重金屬有效態(tài)含量時(shí)，將預(yù)先取好的土樣用配制的DTPA復(fù)合液按照1∶2的比例浸提，即每10 g土樣加DTPA復(fù)合液20 mL混合均勻，靜置1 d后，取上層清液用于檢測(cè)（為保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的精確，將每個(gè)處理對(duì)應(yīng)的3個(gè)試驗(yàn)樣本上層清液按1∶1∶1的比例充分混合）。

采用美國(guó)利曼的prodigy原子光譜發(fā)射儀（即ICP-OES）對(duì)浸提液中重金屬離子含量進(jìn)行檢測(cè)[11]，共檢測(cè)2次。試驗(yàn)過程中所用試劑均為分析純，所用器皿用去離子水清洗3遍，然后在通風(fēng)櫥內(nèi)晾干。

1.4 數(shù)據(jù)處理

采用Office 2010、SPSS 15.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理及繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 施用高鎂膠磷礦后對(duì)單一Pb污染土壤Pb有效態(tài)含量的影響

由表2可知，高鎂膠磷礦施用后，經(jīng)過30 d的土壤培養(yǎng)，各處理中重金屬Pb有效態(tài)含量呈明顯降低趨勢(shì)，說明膠磷礦處理能使Pb的形態(tài)向有效性較低的方向轉(zhuǎn)化，高鎂膠磷礦的施用能有效降低單一Pb污染土壤中重金屬Pb的生物有效性。Pb有效態(tài)含量隨著高鎂膠磷礦施入量地遞增有所降低，整體呈負(fù)相關(guān)。從Pb有效態(tài)含量的變化趨勢(shì)可以看出，8%高鎂膠磷礦處理重金屬Pb有效態(tài)含量最低，其鈍化效果為56.15%。經(jīng)過60 d的土壤培養(yǎng)，各處理中重金屬Pb有效態(tài)含量均存在不同程度的降低，表明隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加，土壤重金屬Pb有效態(tài)含量也隨之降低；從重金屬Pb有效態(tài)含量的變化趨勢(shì)可以看出，8%高鎂膠磷礦處理重金屬Pb有效態(tài)含量最低，其鈍化效果為60.17%。

由圖1可見，無(wú)論是30 d還是60 d土壤培養(yǎng)，隨著高鎂膠磷礦濃度的增加，單一Pb污染土壤中Pb的有效態(tài)含量均逐漸減少，土壤Pb有效態(tài)含量與膠磷礦施用的濃度存在極顯著的線性相關(guān)性（P<0.01），R2分別達(dá)到了0.986 2和0.984 1，說明土壤Pb有效態(tài)含量的降低與膠磷礦的施入存在極強(qiáng)的關(guān)系，證實(shí)膠磷礦能夠顯著降低單一Pb污染土壤中Pb有效態(tài)含量。

2.2 施用高鎂膠磷礦后對(duì)單一Cd污染土壤Cd有效態(tài)含量的影響

不同高鎂膠磷礦用量處理下單一Cd污染土壤Cd有效態(tài)含量見表3。由表3可知，高鎂膠磷礦施用后，各處理Cd有效態(tài)含量普遍降低，可見膠磷礦處理后重金屬Cd的活性降低，說明膠磷礦的施用能有效降低單一Cd污染土壤中重金屬Cd的生物有效性。重金屬Cd有效態(tài)含量隨著膠磷礦用量的遞增呈下降趨勢(shì)，整體呈負(fù)相關(guān)。從重金屬Cd有效態(tài)含量的變化趨勢(shì)可以看出，8%高鎂膠磷礦處理的Cd有效態(tài)含量最低，經(jīng)過30 d和60 d的土壤培養(yǎng)，其鈍化效果分別達(dá)到48.80%、48.84%。

由圖2可見，無(wú)論是30 d還是60 d土壤培養(yǎng)，高鎂膠磷礦濃度的變化顯著影響土壤Cd有效態(tài)含量，兩者之間表現(xiàn)出較強(qiáng)的線性相關(guān)性（P<0.01），R2分別達(dá)到了0.927 8和0.919 4，證實(shí)高鎂膠磷礦能夠有效地降低單一Cd污染土壤中Cd的有效態(tài)含量，并且呈顯著負(fù)相關(guān)。

2.3 施用高鎂膠磷礦后對(duì)Pb、Cd污染土壤Pb、Cd有效態(tài)含量的影響

由表4可見，隨著高鎂膠磷礦施入量的提高，Pb、Cd污染土壤中Pb和Cd有效態(tài)含量依次降低。經(jīng)30 d土壤培養(yǎng)后，1%～8%高鎂膠磷礦處理的土壤Pb有效態(tài)含量比對(duì)照組（膠磷礦0%）分別降低4.81%、14.07%、36.10%、42.75%、52.52%，土壤有效態(tài)Cd含量比對(duì)照組分別降低8.56%、20.53%、28.04%、27.80%、42.89%，與對(duì)照組相比均有一定差異。經(jīng)60 d土壤培養(yǎng)后，1%～8%高鎂膠磷礦處理的土壤有效態(tài)Pb含量比對(duì)照組分別降低11.47%、26.30%、36.65%、50.49%、57.91%，土壤Cd有效態(tài)含量比對(duì)照組分別降低8.73%、21.72%、28.74%、38.13%、58.52%。由此可見，施用高鎂膠磷礦處理的Pb、Cd有效態(tài)含量與對(duì)照相比均有明顯差異。說明向Pb、Cd污染土壤中添加膠磷礦可有效降低Pb和Cd的有效性，對(duì)土壤重金屬Pb和Cd均存在一定的鈍化效果。endprint

由圖3可見，無(wú)論是30 d土壤培養(yǎng)還是60 d土壤培養(yǎng)，隨著高鎂膠磷礦濃度的增加，Pb、Cd污染土壤中Pb、Cd的有效態(tài)含量均逐漸減少，土壤有效態(tài)Pb、Cd含量與高鎂膠磷礦施用的濃度均有極顯著的線性相關(guān)性（P<0.01）。對(duì)于重金屬Pb而言，土壤中Pb有效態(tài)含量與高鎂膠磷礦施用量的相關(guān)系數(shù)R2分別達(dá)到了0.965 5和0.957 0，說明高鎂膠磷礦能夠有效地降低Pb、Cd污染土壤中Pb的有效態(tài)含量；對(duì)于重金屬Cd而言，土壤中Cd有效態(tài)含量與高鎂膠磷礦施用量的相關(guān)系數(shù)R2分別達(dá)到了0.905 1和0.969 5，表明高鎂膠磷礦能夠有效地降低Pb、Cd污染土壤中Cd有效態(tài)含量。

2.4 高鎂膠磷礦與HAP對(duì)土壤重金屬的鈍化效果對(duì)比分析

以4%HAP混施水平作為衡量高鎂膠磷礦鈍化效果的基準(zhǔn)，圖5、圖6顯示了高鎂膠磷礦和磷灰石的施入對(duì)土壤中Pb、Cd有效態(tài)含量的影響。土壤培養(yǎng)30 d，4%HAP分別使土壤中Pb、Cd有效態(tài)含量比對(duì)照降低37.94%～39.60%、36.27%～47.85%；土壤培養(yǎng)60 d，4%HAP分別使土壤中Pb、Cd有效態(tài)含量比對(duì)照降低39.38%～53.22%、46.16%～48.89%。顯然，4%HAP一定程度上降低了土壤中重金屬Pb、Cd有效態(tài)含量，這與雷鳴等[12]的研究結(jié)果相一致。

不同濃度高鎂膠磷礦與4%HAP對(duì)土壤重金屬鈍化效果的差異顯著性分析結(jié)果如表5所示。統(tǒng)計(jì)分析表明，對(duì)于重金屬Pb而言，高鎂膠磷礦濃度達(dá)到4%時(shí)土壤Pb有效態(tài)含量同4%HAP對(duì)比不存在顯著性差異（P>0.05），其余濃度狀態(tài)下，與4%HAP對(duì)比均存在顯著性差異（P<0.05），表明高鎂膠磷礦對(duì)重金屬Pb的鈍化能力接近于HAP。對(duì)于重金屬Cd而言，高鎂膠磷礦濃度達(dá)到8%時(shí)土壤Cd有效態(tài)含量同4%HAP對(duì)比不存在顯著性差異（P>0.05），其余濃度狀態(tài)下，與4%HAP對(duì)照均存在顯著性差異（P<0.05），顯然，磷灰石對(duì)重金屬Cd的鈍化能力高于高鎂膠磷礦。

3 小結(jié)與討論

高鎂膠磷礦和HAP都降低了土壤重金屬Pb、Cd有效態(tài)含量，對(duì)于重金屬Pb有效態(tài)含量的降低程度，4%高鎂膠磷礦的降低效果相當(dāng)于4%HAP，兩者之間無(wú)顯著性差異；對(duì)于重金屬Cd有效態(tài)含量的降低程度，8%高鎂膠磷礦的降低效果與4%HAP持平，由此可以說明，同一濃度條件下，HAP對(duì)于重金屬Cd的鈍化效果要強(qiáng)于高鎂膠磷礦。

在實(shí)際生產(chǎn)及應(yīng)用中，除了要考慮重金屬污染土壤的修復(fù)效果，還要考慮到鈍化劑的價(jià)格、提取難易度、可利用儲(chǔ)量以及原料的來(lái)源等問題。綜合各方面考慮，膠磷礦的發(fā)展前景是不可限量的。從可利用儲(chǔ)量來(lái)說，根據(jù)國(guó)內(nèi)的數(shù)據(jù)顯示，目前中國(guó)磷礦資源可利用的基礎(chǔ)儲(chǔ)量?jī)H占資源總儲(chǔ)量的24%，可開采礦只能采至2020年，加之在化工生產(chǎn)方面磷灰石同樣具有重要地位，尋找合適的羥基磷灰石替代品就成為了終將面對(duì)的問題。從其來(lái)源來(lái)看，膠磷礦作為一種可用于提取磷灰石的原料，要獲取足夠多的磷灰石，本身就需要一定的膠磷礦供給，而膠磷礦的獲取過程相對(duì)于磷灰石要簡(jiǎn)單，同時(shí)來(lái)源要相對(duì)豐富；從價(jià)格方面來(lái)比較，磷灰石在成本上比相對(duì)難以利用的膠磷礦高很多。在進(jìn)行土壤鈍化修復(fù)的過程中，將膠磷礦替代或者部分代替磷灰石具有一定的現(xiàn)實(shí)意義和經(jīng)濟(jì)意義。試驗(yàn)結(jié)果表明，從經(jīng)濟(jì)成本和重金屬污染土壤修復(fù)效果的雙重目的性來(lái)講，膠磷礦的最佳劑量位于4%～8%，在此種劑量下，可以以更低的成本達(dá)到相同的鈍化效果，市場(chǎng)前景不可限量。而這些優(yōu)勢(shì)是磷灰石在重金屬污染土壤修復(fù)應(yīng)用方面所無(wú)法相比的，因此，選擇膠磷礦作為土壤重金屬鈍化劑，則是切實(shí)可行的。

本試驗(yàn)通過利用ICP-OES對(duì)處理后的受污染土壤中重金屬有效態(tài)含量進(jìn)行檢測(cè)，獲取添加不同劑量鈍化劑條件下土壤中重金屬有效態(tài)含量變化趨勢(shì)。將設(shè)計(jì)的19個(gè)處理進(jìn)行相互比對(duì)后，依據(jù)數(shù)據(jù)差異對(duì)不同混施水平的高鎂膠磷礦與混施水平為4%的HAP對(duì)土壤重金屬的鈍化修復(fù)效果進(jìn)行對(duì)比，得到以下結(jié)果。①高鎂膠磷礦能顯著降低土壤重金屬Pb和Cd有效態(tài)含量，說明其對(duì)土壤重金屬具有鈍化作用，可通過降低重金屬在土壤中的生物有效性[13]，從而達(dá)到修復(fù)污染土地的目的。②不同施用量的高鎂膠磷礦對(duì)土壤重金屬的鈍化效果不同，隨著高鎂膠磷礦施入量和培養(yǎng)時(shí)間增加，土壤重金屬Pb和Cd有效態(tài)含量也隨之降低，呈顯著負(fù)相關(guān)。③同一混施濃度下，對(duì)于土壤重金屬Pb而言，高鎂膠磷礦對(duì)土壤重金屬的鈍化效果與HAP持平，而對(duì)于土壤重金屬Cd而言，HAP降低重金屬在土壤中的生物有效性的能力要強(qiáng)于高鎂膠磷礦，當(dāng)高鎂膠磷礦施入濃度逼近HAP兩倍時(shí)，對(duì)土壤重金屬的鈍化效果相當(dāng)于HAP。通過對(duì)比經(jīng)濟(jì)成本以及考慮中國(guó)可利用磷礦資源缺乏的前景下，膠磷礦作為羥基磷灰石替代品在土壤修復(fù)過程中能夠有效降低成本，同時(shí)為膠磷礦的利用提供了新的發(fā)展方向，具有一定的經(jīng)濟(jì)意義和長(zhǎng)遠(yuǎn)影響力。

參考文獻(xiàn)：

[1] HE B，YUN Z J，SHI J B，et al. Research progress of heavy metal pollution in China：Sources，analytical methods，status，and toxicity[J].Chinese Science Bulletin，2013，58（2）：134-140.

[2] 環(huán)境保護(hù)部，國(guó)土資源部.全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)[R].北京：環(huán)境保護(hù)部，國(guó)土資源部，2014.

[3] 韋朝陽(yáng)，陳同斌.重金屬超富集植物及植物修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展[J].生態(tài)學(xué)報(bào)，2001，21（7）：1196-1203.

[4] LIM G K，WANG J，NG S C，et al. Processing of hydroxyapatite via microemulsion and emulsion routes[J].Biomaterials，1997， 18（21）：1433-1439.

[5] TANG X Y，ZHU Y G，CHEN S B，et al. Assessment of the effectiveness of different phosphorus fertilizers to remediate Pb-contaiminated soil using in vitro test[J].Environment International，2004，30（4）：531-537.

[6] CHEN S B，XU M G，MA Y B，et al. Evaluation of different phosphate amendments on availability of metals in contaminated soil[J].Ecotoxicology and Environmental Safety，2007，67（2）：278-285.

[7] 郭榮榮，黃 凡，易曉媚，等.混合無(wú)機(jī)改良劑對(duì)酸性多重金屬污染土壤的改良效應(yīng)[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2015，34（4）：686-694.

[8] 夏文杰，李秀華，張?zhí)靹?膠磷礦光學(xué)性質(zhì)的新認(rèn)識(shí)[J].礦物巖石，1984（3）：96-101.

[9] 陳杰華，王玉軍，王漢衛(wèi)，等.基于TCLP法研究羥基磷灰石對(duì)污染土壤重金屬的固定[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2009，28（4）：645-648.

[10] 王 婷，王 靜，孫紅文，等.天津農(nóng)田土壤鎘和汞污染及有效態(tài)提取劑篩選[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2012，31（1）：119-124.

[11] 農(nóng)云軍，謝繼丹，黃名胡，等.超聲提取-ICP-MS法測(cè)定土壤中有效態(tài)鉛和鎘[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2016，37（1）：68-74.

[12] 雷 鳴，曾 敏，胡立瓊，等.不同含磷物質(zhì)對(duì)重金屬污染土壤-水稻系統(tǒng)中重金屬遷移的影響[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2014，34（6）：1527-1533.

[13] 唐守寅，董海霞，趙明柳，等.羥基磷灰石對(duì)鉛、鎘在土壤-水稻體系中吸收和轉(zhuǎn)移的影響[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2016，35（2）：266-273.endprint