營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充類保健食品中鈣含量的測(cè)定

□ 王月嬌 吉林省食品檢驗(yàn)所 康 優(yōu) 吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 張 鑫 戴 欣 吉林省食品檢驗(yàn)所

營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充類保健食品中鈣含量的測(cè)定

□ 王月嬌 吉林省食品檢驗(yàn)所 康 優(yōu) 吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 張 鑫 戴 欣 吉林省食品檢驗(yàn)所

根據(jù)新國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.91-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鈣的測(cè)定》，用微波消解的方法處理樣品，采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定保健食品中鈣的含量。結(jié)果表明，鈣濃度在0～6 mg/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，方法的重現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%，方法的精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%，回收率在98.86～101.98%，檢出限為0.002 6 mg/L。該法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，適用于保健食品中鈣的測(cè)定。

補(bǔ)充類；保健食品；鈣

近年來(lái)，人們的物質(zhì)生活得到了極大的豐富，人們對(duì)于保健食品的需求迅速增加。保健食品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 16740-2014《保健(功能)食品通用標(biāo)準(zhǔn)》[1]對(duì)保健食品中的污染物和營(yíng)養(yǎng)元素的使用量進(jìn)行了具體規(guī)定。目前，在我國(guó)市場(chǎng)上流通的保健食品主要分為兩大類[2，3]，一類是宣稱具有各種保健功能的保健食品，另一類是含有各類營(yíng)養(yǎng)素的營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充劑。營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充劑，又稱營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充品、營(yíng)養(yǎng)劑、飲食補(bǔ)充劑等，是作為飲食的一種輔助手段，用來(lái)補(bǔ)充人體所需的氨基酸、微量元素、維生素、礦物質(zhì)等[4]。其中，補(bǔ)鈣類的保健品成為日常服用較多的一類保健食品。

GB 5009.91-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鈣的測(cè)定》于2017年6月23日實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 5009.92-2003相比增加了微波消解和壓力消解罐的前處理方法，還修改了火焰原子吸收光譜法和EDTA滴定法。本研究根據(jù)新國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)市售補(bǔ)鈣顆粒進(jìn)行了方法驗(yàn)證性研究。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

樣品來(lái)自吉林省某廠生產(chǎn)的補(bǔ)鈣顆粒，共三批次。

鈣元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1 000 μg/mL（國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心）；碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（中檢所）；硝酸，優(yōu)級(jí)純（美國(guó)Merck公司）；高氯酸，優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；鹽酸，優(yōu)級(jí)純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；氧化鑭，高純?cè)噭▏?guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；實(shí)驗(yàn)所用水均為超純?nèi)ルx子水。

Agilent 280AA原子吸收光譜儀，配有鈣空心陰極燈（美國(guó)Agilent公司）；CPA124S分析天平（北京Satorius公司）；MARS微波消解儀（美國(guó)CEM公司）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確吸取1000 mg/L鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mL于100 mL容量瓶中，加硝酸溶液（5+95）至刻度，混勻，即為100 mg/L鈣標(biāo)準(zhǔn)中間液。分別吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)中間液0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00 mL于100 mL容量瓶中，再用硝酸溶液（5+95）稀釋，各溶液中鈣的質(zhì)量濃度分別為0、0.50、1.00、2.00、4.00和6.00 mg/L。

1.3 樣品處理

準(zhǔn)確稱取固體試樣0.3 g于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解的程序消解試樣（微波消解程序見(jiàn)表1）。冷卻后取出消解罐，在電熱板上于160 ℃趕酸至1 mL左右。消解罐放冷后，將消化液轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度，再用硝酸溶液（5+95）稀釋100倍，并在稀釋液中加入一定體積鑭溶液（20 g/L）使其在最終稀釋液中的濃度為1 g/L，混勻備用，此為試樣待測(cè)液。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

1.4 儀器條件

波長(zhǎng)：422.7 nm；狹縫寬度：0.5 nm；燈電流：5.0 mA；空氣流量：13.50 L/min；乙炔流量：2.00 L/min；燃燒頭高度：13.5 cm。

表1 微波消解程序

表2 重現(xiàn)性試驗(yàn)結(jié)果

表3 精密度試驗(yàn)結(jié)果

表4 回收率試驗(yàn)結(jié)果

1.5 樣品測(cè)定

在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下，將空白溶液和試樣待測(cè)液分別導(dǎo)入原子化器，測(cè)定相應(yīng)的吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品前處理方法的選擇

GB 5009.92-2017中，樣品的前處理方法增加了微波消解和壓力罐消解法，因?yàn)殁}是一種高溫元素，在高溫情況下不會(huì)揮發(fā)，并且在營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充類保健食品中，鈣含量較高，基本上達(dá)到100 mg/kg以上，因此選擇簡(jiǎn)單、易行的微波消解處理試樣。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將鈣標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按濃度由低到高的順序分別導(dǎo)入火焰原子化器，測(cè)定吸光度值，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鈣的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性回歸方程為：Y=0.03022X-0.00076，相關(guān)系數(shù)：R=0.9999。

2.3 方法的重現(xiàn)性

取樣品1共六份，按上述微波消解方法處理樣品上機(jī)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2。

2.4 方法的精密度

取樣品1按上述微波消解方法處理樣品上機(jī)測(cè)定，重復(fù)測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表3。

2.5 加標(biāo)回收率

由于樣品中含鈣量較高，上機(jī)測(cè)定時(shí)需要稀釋10 000倍，故添加1 000 μg/mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滿足不了做回收率實(shí)驗(yàn)的要求，所以選取碳酸鈣作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。取樣品1作為本底，分別添加高、中、低三種劑量的碳酸鈣，且每個(gè)濃度做6份平行樣，按上述微波消解方法處理樣品上機(jī)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4。

2.6 檢出限

樣品空白重復(fù)測(cè)定20次，計(jì)算出本方法檢出限為0.002 6 mg/L。

3 結(jié)論

從以上結(jié)果可以看出，本方法精密度好，回收率高，操作簡(jiǎn)單，省時(shí)高效，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于市場(chǎng)上營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充類保健食品中鈣的測(cè)定。

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).保健食品[S].2014.北京:標(biāo)準(zhǔn)出版社.

[2]王光亞.保健食品功效成分檢測(cè)方法[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2000.

[3]趙黎明,劉冰,夏泉鳴,等.中國(guó)保健食品現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)食物與營(yíng)養(yǎng)2010(10):4-7.

[4]劉志皋.食品營(yíng)養(yǎng)學(xué)[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2013:222.