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    環(huán)境友好型PVC/對(duì)苯二甲酸二辛酯增塑劑體系的制備與性能研究

    2017-11-23 08:10:01汪蓓蓓周玲玲肖陸飛
    宿州學(xué)院學(xué)報(bào) 2017年10期
    關(guān)鍵詞:增塑庚烷耐熱性

    汪蓓蓓,周玲玲,肖陸飛,張 軍

    1.滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品系,滁州,239000;2.南京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,南京,210009

    環(huán)境友好型PVC/對(duì)苯二甲酸二辛酯增塑劑體系的制備與性能研究

    汪蓓蓓1,周玲玲1,肖陸飛1,張 軍2*

    1.滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品系,滁州,239000;2.南京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,南京,210009

    選擇環(huán)境友好型增塑劑對(duì)苯二甲酸二辛酯(DOTP)作為聚氯乙烯(PVC)的增塑劑,制備PVC/DOTP體系,以傳統(tǒng)增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)為比較對(duì)象,對(duì)比研究了PVC/DOTP和PVC/DOP體系的力學(xué)性能、耐溶劑性、耐熱性、電性能和流動(dòng)性等方面性能。結(jié)果表明:在力學(xué)性能上,PVC/DOTP增塑體系的力學(xué)性質(zhì),如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度等有明顯提升;在耐熱性上,DOTP增塑PVC體系在受熱時(shí)增塑劑的揮發(fā)量很小,耐熱性能優(yōu)異;在電性能方面,DOTP增塑PVC體系的表面電阻率和體積電阻率都是最大的,電絕緣性能非常突出,非常適用于一些要求電絕緣性能較高的領(lǐng)域。

    聚氯乙烯;對(duì)苯二甲酸二辛酯;環(huán)境友好型增塑劑;力學(xué)性能;耐熱性能;電絕緣性能

    聚氯乙烯(PVC)是一類(lèi)廣泛使用的熱塑性樹(shù)脂,但在加工時(shí)需要加入增塑劑。目前,廣泛使用的增塑劑主要是鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑,包括鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸正辛酯(DNOP)等,但出于環(huán)境和安全方面的考慮,此類(lèi)增塑劑的使用在全球范圍內(nèi)受到了很大的限制,因此環(huán)境友好型增塑劑的市場(chǎng)需求日趨擴(kuò)大。

    對(duì)苯二甲酸二辛酯(DOTP)是一類(lèi)新型的環(huán)保型增塑劑,20世紀(jì)80年代開(kāi)始生產(chǎn),與DOP增塑劑屬同分異構(gòu)體,而DOTP的結(jié)構(gòu)與DOP大為不同,DOTP具有線性結(jié)構(gòu),因此二者的性能也存在很大差異。

    本文從DOTP增塑后的PVC的力學(xué)性質(zhì)、耐熱性、耐溶劑性、加工性等方面與DOP增塑PVC體系進(jìn)行比較,并研究DOTP作為一種優(yōu)良的環(huán)保增塑劑的突出性能,繼而考察其作為PVC增塑劑的環(huán)保替代品的可行性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料與儀器設(shè)備

    聚氯乙烯(S-1000)、DOTP、碳酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、鄰苯二甲酸二辛酯。雙軸向煉塑機(jī)(SK-160B,上海橡膠機(jī)械廠),平板硫化機(jī)(XLB-D 350×350×2,上海第一橡膠機(jī)械廠),電熱鼓風(fēng)干燥箱(HG101-1A,南京實(shí)驗(yàn)儀器廠),微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(CMT5254,深圳市三思計(jì)量技術(shù)有限公司),數(shù)顯電熱鼓風(fēng)干燥箱(101A-2,上海浦東榮豐科學(xué)儀器有限公司),分析電子天平(FA1004,上海良平儀器儀表有限公司),邵氏硬度計(jì)(LX-A,江都市明珠試驗(yàn)機(jī)械廠),熔融流動(dòng)速率儀(XNR-400A,長(zhǎng)春市第二試驗(yàn)機(jī)廠),高阻計(jì)(ZC36,上海精密儀器有限公司),色差儀(X-Rite SP64,美國(guó)愛(ài)色麗公司)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)配方

    以PVC為基材,加入穩(wěn)定劑、填充劑,并分別加入傳統(tǒng)石油基增塑劑DOP與環(huán)保型增塑劑DOTP,形成兩種增塑體系,配方見(jiàn)表1。

    1.3 樣品制備與測(cè)試方法

    精確稱(chēng)量原料并混合,在電熱鼓風(fēng)干燥箱中預(yù)塑化,溫度120℃,時(shí)間15~20 min;將預(yù)塑化后的粉料在150℃下于雙輥煉塑機(jī)進(jìn)行混煉,打三角包和枕頭包各3個(gè),薄通3次,下片裁剪待用。

    將以上薄片使用1 mm模具,在平板硫化機(jī)上于150℃下壓制成型。以1 MPa×3 min,5 MPa×3 min,10 MPa×5 min逐級(jí)保壓增壓后,快速移至另外一臺(tái)冷壓機(jī)上冷壓至室溫脫模,得到1 mm厚的薄片。

    表1 實(shí)驗(yàn)配方表

    將厚度為1 mm薄片沖成啞鈴型和直角撕裂型樣條分別用于拉伸、撕裂試驗(yàn)。將厚度為1 mm的薄片沖制成直徑約23 mm的圓片試樣,用于吸水性、耐溶劑性、耐油性以及耐熱性的測(cè)定。

    以下對(duì)樣品的力學(xué)性能測(cè)試、耐水性測(cè)試、耐溶劑性測(cè)試、耐熱性測(cè)試以及電性能進(jìn)行測(cè)試,并拍攝數(shù)碼照片,以研究樣品的各種性能。

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 力學(xué)性能分析

    兩種增塑劑體系的拉伸實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。由表2可知,采用DOTP增塑的PVC塑料制品拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、100%定伸應(yīng)力、永久變形數(shù)值均比DOP增塑PVC體系大。其中,加入DOTP后,體系的永久變形數(shù)值為37%,而加入DOP增塑的PVC為23%,DOTP增塑PVC比DOP增塑PVC增加了多達(dá)60.9%;100%定伸應(yīng)力的數(shù)值,DOTP增塑PVC為5.84 MPa,DOP增塑PVC為5.05 MPa,DOTP增塑PVC比DOP增塑PVC增加了15.6%;DOTP增塑PVC的拉伸強(qiáng)度為11.76 MPa,DOP增塑PVC為9.80 MPa,DOTP增塑PVC較DOP增塑PVC增加了19.3%;DOP增塑PVC的斷裂伸長(zhǎng)率為233%,DOTP增塑PVC為270%,DOTP增塑PVC比DOP增塑PVC增加了15.9%;邵氏A 硬度稍有增加。就材料的拉伸強(qiáng)度來(lái)說(shuō),采用DOTP增塑的PVC高于DOP增塑PVC,原因在于:就兩種增塑劑的結(jié)構(gòu)看,由于DOTP是線型對(duì)稱(chēng)性結(jié)構(gòu),偶極矩極小,而DOP由于兩個(gè)酯基不對(duì)稱(chēng),偶極矩較大,而偶極矩的大小標(biāo)志著增塑劑極性的強(qiáng)弱,由于DOP的極性較強(qiáng),與極性PVC的相互作用也相對(duì)較強(qiáng),因而它增塑的PVC具有較高的力學(xué)性能。在經(jīng)過(guò)DOTP的增塑之后,使得PVC層狀結(jié)構(gòu)分開(kāi),在PVC層間存在較多游離的DOTP區(qū)域,在PVC層內(nèi)存在有比較完整的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),正是由于這些網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的存在,使得由DOTP增塑的PVC較DOP增塑的PVC具有較高的邵氏A硬度,而其層狀結(jié)構(gòu)也使得由DOTP增塑的PVC具有較大的斷裂伸長(zhǎng)率[1]。但是DOTP增塑體系的永久變形數(shù)值大于DOP增塑體系,說(shuō)明DOP增塑體系的彈性表現(xiàn)較為突出。

    表2中列舉了兩種增塑劑體系的撕裂實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。由表2可知,采用DOTP增塑的PVC塑料體系其撕裂強(qiáng)度數(shù)值為36.86 MPa,DOP增塑PVC為29.31 MPa,DOTP增塑PVC較DOP增塑PVC體系增加了25.8%,說(shuō)明材料的耐撕裂能力也有了一定的提高。

    綜合比較兩種增塑體系的相關(guān)力學(xué)性質(zhì)可知:DOTP增塑PVC體系的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均高于DOP增塑PVC,說(shuō)明DOTP作為PVC的增塑劑,增塑效果更為突出,使得增塑后的PVC的抗拉伸能力和柔軟度均較好,綜合力學(xué)性能更為突出,可以取代DOP。

    表2 不同增塑體系的力學(xué)性能

    2.2 耐水性能分析

    DOTP增塑PVC體系與DOP增塑PVC體系的吸水性變化曲線如圖1所示。由圖1可知,DOP增塑PVC體系與DOTP增塑PVC體系的吸水性數(shù)值均為正值,兩種塑料皆吸水,與DOP 增塑體系相比,在實(shí)驗(yàn)的前120 h內(nèi),除個(gè)別數(shù)據(jù)外,DOTP增塑PVC體系的吸水率均小于DOP增塑PVC體系,但在144 h所測(cè)的數(shù)據(jù),DOTP增塑PVC體系吸水率為1.30%,而DOP增塑PVC體系吸水率為0.80%,DOTP增塑PVC體系較DOP增塑PVC體系吸水率增加了62.5%。

    圖1 不同增塑體系吸水率曲線

    在實(shí)驗(yàn)中,兩種增塑體系都是吸水的,這是由于兩種增塑劑都是酯類(lèi)物質(zhì),含有親水基團(tuán)酯基,所以水分子在與增塑PVC體系接觸之后就會(huì)優(yōu)先被PVC表面所附著的增塑劑吸收,使得試樣吸水量出現(xiàn)一個(gè)快速上升階段,之后,隨著增塑劑對(duì)水的吸收達(dá)到飽和階段,在濃度梯度的驅(qū)動(dòng)下,水分子就會(huì)開(kāi)始向PVC樹(shù)脂相擴(kuò)散,使得試樣的含水量出現(xiàn)緩慢上升的趨勢(shì),綜合比較兩個(gè)增塑體系,在實(shí)驗(yàn)觀察的周期內(nèi),DOTP增塑PVC體系總體耐水性更好。

    2.3 耐熱性能分析2.3.1 質(zhì)量損失-加熱時(shí)間關(guān)系曲線分析

    DOP增塑PVC與DOTP增塑PVC在不同溫度下加熱,質(zhì)量損失與加熱時(shí)間關(guān)系曲線如圖2至5所示,由圖可知,在120℃、140℃、160℃和180℃下,DOTP增塑體系的質(zhì)量損失都小于DOP增塑體系。在120℃下,加熱8 h之后兩體系對(duì)應(yīng)曲線的下降幅度較大,說(shuō)明失重幅度較大。經(jīng)過(guò)20 h加熱,DOTP最終失重為1.00%,DOP增塑體系為1.90%,相對(duì)于DOP增塑PVC體系,DOTP體系最終失重減少了47%。在140℃下,經(jīng)過(guò)14 h加熱,DOTP最終失重為1.96%,DOP增塑體系為4.93%,相對(duì)于DOP,DOTP體系最終失重減少了60%。在160℃下,經(jīng)過(guò)5 h加熱,DOTP最終失重為3.39%,DOP增塑體系為6.80%,相對(duì)于DOP,DOTP體系最終失重減少了50%。在180℃下,經(jīng)過(guò)3 h加熱,DOTP最終失重為5.60%,DOP增塑體系為9.61%,相對(duì)于DOP,DOTP體系最終失重減少了42%。因此,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,隨著溫度的升高,雖然實(shí)驗(yàn)時(shí)間縮短,但是兩體系的失重都隨之上升,而且DOTP體系的失重幅度相較于DOP體系較小,說(shuō)明DOTP增塑體系耐熱性更為突出。

    圖2 120℃時(shí)不同增塑PVC的質(zhì)量損失與時(shí)間關(guān)系

    DOP與DOTP等小分子增塑劑在PVC增塑過(guò)程中,增塑劑并沒(méi)有與高分子鏈通過(guò)化學(xué)鍵產(chǎn)生相互連接,只是以氫鍵或者范德華力與PVC分子相結(jié)合;而當(dāng)軟質(zhì)PVC分子長(zhǎng)期與介質(zhì),如氣體、液體或者固體相接觸時(shí),增塑劑會(huì)從PVC中陸續(xù)解析出來(lái),揮發(fā)到介質(zhì)中[2]。因此,在實(shí)驗(yàn)溫度下進(jìn)行加熱時(shí),質(zhì)量損失是由增塑劑的揮發(fā)所造成的,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,DOTP增塑劑的耐熱性更好。熱穩(wěn)定性主要與小分子的分子量和結(jié)構(gòu)相關(guān),由于DOP與DOTP是同分異構(gòu)體,分子量相同,但DOTP的結(jié)構(gòu)為線性對(duì)稱(chēng)性結(jié)構(gòu),而DOP分子為球形結(jié)構(gòu),所以DOTP更難揮發(fā)。

    圖3 140℃時(shí)不同增塑PVC的質(zhì)量損失與時(shí)間關(guān)系

    圖4 160℃時(shí)不同增塑PVC的質(zhì)量損失與時(shí)間關(guān)系

    圖5 180℃時(shí)不同增塑PVC的質(zhì)量損失與時(shí)間關(guān)系

    綜合比較在120℃、140℃、160℃和180℃4種不同溫度情況下,DOP增塑PVC和DOTP增塑PVC體系的質(zhì)量損失與時(shí)間的關(guān)系曲線可知,兩種增塑PVC體系的質(zhì)量損失均隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,而且隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng),后期兩體系的差距開(kāi)始加大,說(shuō)明DOTP增塑PVC體系的耐熱性較DOP增塑PVC更好,而且在長(zhǎng)期受熱的情況下,DOTP增塑PVC體系熱穩(wěn)定性更好。

    2.3.2 數(shù)碼照片分析

    圖6至圖10為不同溫度下加熱DOP與DOTP增塑PVC樣片的數(shù)碼照片,從下圖中可以看出增塑PVC在熱空氣環(huán)境下的老化過(guò)程,顏色變化為白色→淺黃色→紅色→褐色→黑色。從圖中可知,在各個(gè)溫度下進(jìn)行加熱時(shí),DOTP增塑PVC的變化都明顯滯后于DOP的變化,由于兩者體系中所加入的熱穩(wěn)定劑與填充劑都完全相同,所以體系耐熱性的差異主要是由于增塑劑不同所造成的,這同樣可以驗(yàn)證DOTP作為增塑劑,增塑體系的耐熱性更好。

    圖6 120℃時(shí)不同增塑PVC體系的數(shù)碼照片

    圖7 140℃時(shí)不同增塑PVC體系的數(shù)碼照片

    圖8 160℃時(shí)不同增塑PVC體系的數(shù)碼照片

    圖9 180℃時(shí)不同增塑PVC體系的數(shù)碼照片

    圖10 200℃時(shí)不同增塑PVC體系的數(shù)碼照片

    對(duì)PVC來(lái)說(shuō),在受熱時(shí)會(huì)發(fā)生取代基脫除反應(yīng),在分子鏈上形成新的結(jié)構(gòu),通常PVC在100℃~120℃溫度下使用時(shí),開(kāi)始脫除氯化氫,隨著溫度的升高,PVC的脫氯化氫的速度逐漸加快,而PVC的顏色也會(huì)隨著氯化氫的脫除而逐漸發(fā)生變色,開(kāi)始是黃色,之后顏色慢慢變深,而且隨著溫度的升高,脫氯化氫的速度逐漸加快,分子鏈上形成多烯結(jié)構(gòu),這也是PVC在受熱時(shí)會(huì)發(fā)生變色的主要原因。PVC的基團(tuán)脫除反應(yīng)是由于分子鏈中的烯丙基氯的存在所引起的,由于它不穩(wěn)定,很容易發(fā)生脫除反應(yīng)。在脫除反應(yīng)發(fā)生后,當(dāng)主鏈上有雙鍵存在時(shí),會(huì)進(jìn)一步加速脫除反應(yīng)的速度,使脫除反應(yīng)更加容易發(fā)生。因此,在對(duì)像PVC這樣一類(lèi)高聚物進(jìn)行加工時(shí),需要加入熱穩(wěn)定劑,而熱穩(wěn)定劑的加入會(huì)吸收反應(yīng)中脫除的酸,起到抑制脫除反應(yīng)的作用,從而提高PVC的穩(wěn)定性。

    2.3.3 色差分析

    圖11 120℃時(shí)不同增塑體系的色差與時(shí)間關(guān)系

    圖11到圖14為不同溫度下DOP增塑PVC和DOTP增塑PVC加熱時(shí)間與色差之間的關(guān)系曲線,由圖可知,在120℃時(shí),DOP增塑PVC體系的色差值一直大于DOTP增塑PVC體系;當(dāng)溫度為140℃時(shí),在開(kāi)始4 h內(nèi),DOP增塑PVC體系的色差值大于DOTP增塑PVC,但是,隨著加熱時(shí)間的增加,后期兩體系的色差數(shù)值基本相當(dāng);當(dāng)加熱溫度為160℃時(shí),開(kāi)始1 h,DOTP增塑PVC體系的色差值和DOP增塑PVC體系基本相當(dāng)。但是,隨著加熱時(shí)間的增加,DOTP增塑PVC體系的色差值大于DOP增塑PVC體系;在180℃時(shí),DOTP增塑PVC體系的色差值一直大于DOP增塑PVC體系。

    圖12 140℃時(shí)不同增塑體系的色差與時(shí)間關(guān)系

    圖13 160℃時(shí)不同增塑體系的色差與時(shí)間關(guān)系

    圖14 180℃時(shí)不同增塑體系的色差與時(shí)間關(guān)系

    綜上所述,在120℃和140℃下加熱時(shí),DOP增塑PVC體系的色差變化較大,但在160℃和180℃下,DOTP增塑PVC體系的色差變化較大。

    2.4 耐溶劑性能分析

    DOP和DOTP增塑劑增塑PVC在乙醇、正庚烷中浸泡質(zhì)量變化與時(shí)間關(guān)系分別見(jiàn)圖15和表3。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,DOP和DOTP增塑PVC在浸泡過(guò)程中都出現(xiàn)了失重現(xiàn)象,而相較于DOP,DOTP增塑體系的失重較少,且兩種增塑體系在正庚烷中的失重最大。在實(shí)驗(yàn)觀察的144 h內(nèi),由圖15可見(jiàn),在正庚烷中,增塑PVC的質(zhì)量變化在96 h內(nèi)失重幅度較大,下降到了最低點(diǎn),而之后,曲線稍有上升。在乙醇中,增塑PVC的質(zhì)量變化在96 h內(nèi)失重幅度較大,而之后趨于平穩(wěn)。

    在PVC增塑體系中,加入碳酸鈣作為填料,再加兩種穩(wěn)定劑,由于碳酸鈣作為一種無(wú)機(jī)填料,不會(huì)被有機(jī)溶劑萃取出來(lái),而有機(jī)熱穩(wěn)定劑的含量很少,只占1%左右,所以都不會(huì)對(duì)抽出結(jié)果造成影響。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看,在實(shí)驗(yàn)觀察的6 d時(shí)間內(nèi),在正庚烷中,DOP的最終抽出率為16.63%,DOTP為14.92%;在乙醇中,DOP的最終抽出率為17.57%,DOTP為13.51%;均低于實(shí)際的增塑劑加入量(32.9%)。相比較兩種增塑劑體系,DOTP的耐溶劑抽出性能較好。

    圖15 不同增塑PVC在正庚烷中浸泡失重率與時(shí)間關(guān)系

    時(shí)間/h24487296120144PVC/DOTP2.954.726.2011.5212.4713.51PVC/DOP7.6111.3715.399.7817.2617.57

    外增塑PVC通常不耐有機(jī)溶劑的抽出,但在選用溶劑時(shí),可以根據(jù)溶度參數(shù)來(lái)判斷溶劑對(duì)聚合物的溶解能力。當(dāng)所選用溶劑和聚合物溶度參數(shù)相差不大于±3.07(J/cm3)1/2時(shí),聚合物可溶于該溶劑中,反之則不溶[3]。PVC、正庚烷和乙醇的溶度參數(shù)如表4所示。

    表4 幾種物質(zhì)的溶度參數(shù)

    由表4可知,乙醇與PVC溶度參數(shù)相差5.5(J/cm3)1/2左右,而正庚烷與PVC相差4.2(J/cm3)1/2左右,兩者都不能溶解PVC,所以實(shí)驗(yàn)中的失重率是由于增塑劑與溶劑有很好的相容性。本次試驗(yàn)所用的增塑劑的溶度參數(shù)分別為DOTP 18.1(J/cm3)1/2,DOP 16.8(J/cm3)1/2[4],與正庚烷的溶度參數(shù)相近,這也是兩種增塑體系在正庚烷中質(zhì)量損失較大的原因。

    2.5 耐油性能分析

    DOP與DOTP增塑體系耐油性結(jié)果見(jiàn)圖16。由圖可知,兩種增塑體系在機(jī)油中質(zhì)量都隨時(shí)間變化而逐漸減少,開(kāi)始下降幅度較大,之后越來(lái)越小。而就最終結(jié)果看,DOTP體系質(zhì)量損失為8.80%,DOP體系為2.62%,DOTP質(zhì)量損失較大。

    在PVC增塑體系中,加入碳酸鈣作為填料,再加兩種穩(wěn)定劑,由于碳酸鈣作為一種無(wú)機(jī)填料,不會(huì)被有機(jī)溶劑萃取出來(lái),而有機(jī)熱穩(wěn)定劑的含量很少,只占1%左右,所以都不會(huì)對(duì)抽出結(jié)果造成影響。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)看,在實(shí)驗(yàn)觀察的6 d內(nèi),DOP最終抽出率為2.62%,DOTP為8.80%,均低于實(shí)際的增塑劑加入量(32.9%)。比較兩種增塑劑,DOP的耐油性能較好。由于DOP與DOTP為同分異構(gòu)體,所以?xún)烧叩男阅懿町惪赡苁怯捎跈C(jī)油的溶度參數(shù)與DOTP更為接近,使得溶出率較高,但由于使用的是成品機(jī)油,組分較為復(fù)雜,一般由烷烴(直鏈、支鏈、多支鏈),環(huán)烷烴(單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)),芳烴(單環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴),環(huán)烷基芳烴以及含氧、含氮、含硫有機(jī)化合物和膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等非烴類(lèi)化合物所組成,無(wú)法正確計(jì)算其溶度參數(shù)。但是,相較于兩種增塑體系,DOP增塑體系耐油性更好。

    圖16 不同增塑PVC在機(jī)油中浸泡失重率與時(shí)間關(guān)系

    2.6 電性能分析

    兩種增塑PVC體系的電阻率數(shù)值見(jiàn)表5。由表5可知,DOTP增塑PVC體系的表面電阻率和體積電阻率在數(shù)值上均大于DOP增塑PVC體系,而且數(shù)值增大了1倍左右,因此在電性能上,DOTP增塑PVC體系的電絕緣性較好。

    純凈的PVC電性能較好,其ρv可以達(dá)到1×1016Ω·m[5],由于自身的極性較大,電氣絕緣性要小于PE、PP等,但在PVC體系中加入增塑劑后會(huì)大幅降低體系的電阻率。原因在于:由于增塑劑DOP和DOTP皆為低分子有機(jī)酯類(lèi),體積電阻率數(shù)值比PVC數(shù)值要小,所以當(dāng)體系中加入一定量的增塑劑之后,會(huì)大幅降低體系的體積電阻率數(shù)值。另外,可能在加入增塑劑過(guò)程中,PVC分子間的作用力減小,分子間距離增大,從而使載流子移動(dòng)的阻力減小,運(yùn)動(dòng)度增大,最終ρv值減小[5]。

    表5 不同增塑體系的電阻率

    2.7 流動(dòng)性分析

    兩種增塑體系的熔體流動(dòng)速率數(shù)值如表6所示。由表6可知,DOTP增塑PVC具有較高的流動(dòng)性,說(shuō)明DOTP增塑效果更好,這與兩種增塑劑的結(jié)構(gòu)有關(guān),DOP與DOTP為同分異構(gòu)體,但是從結(jié)構(gòu)上看,DOTP由于分子的對(duì)稱(chēng)性更高,是線形結(jié)構(gòu),且含有的長(zhǎng)鏈烷基酯結(jié)構(gòu)具有較好的潤(rùn)滑性,可有效改善PVC樹(shù)脂的加工操作性能。而DOP是球型結(jié)構(gòu),所以在進(jìn)入到PVC體系內(nèi)起到增塑作用時(shí),線形分子會(huì)比較容易進(jìn)入到高聚物的分子鏈間,使得高分子鏈可塑性增加,流動(dòng)性更好。

    表6 不同增塑體系的流動(dòng)性

    3 結(jié) 論

    根據(jù)以上分析,可以取得如下認(rèn)識(shí):

    (1)在力學(xué)性能上,DOTP增塑PVC體系的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率數(shù)值均大于DOP增塑PVC體系,力學(xué)性質(zhì)較好。

    (2)在耐溶劑性上,DOTP增塑PVC體系在乙醇和正庚烷中的耐抽出性均優(yōu)于DOP增塑PVC體系,但在機(jī)油中的抽出率較高。

    (3)在耐熱性上,DOTP增塑PVC體系優(yōu)于DOP增塑PVC體系。

    (4)在電性能上,DOTP增塑PVC體系也優(yōu)于DOP增塑PVC體系。

    [1]劉容德,李靜,桂俊杰,等.增塑劑對(duì)高聚合度PVC性能的影響[C]//2006年全國(guó)PVC塑料加工工業(yè)技術(shù)年會(huì)論文專(zhuān)輯.沈陽(yáng):聚氯乙烯雜志編輯部,2006:126-129

    [2]楊濤,于同利.PVC中增塑劑遷移和抽出問(wèn)題[J].塑料助劑,2009(5):13-15

    [3]今日光,華幼卿.高分子物理[M].2版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000:78

    [4]陳銘孚,張晉菲,吳曉棟,等.環(huán)境友好型增塑劑增塑聚氯乙烯體系的性能表征[J].聚氯乙烯,2013,41(1):22-26

    [5]杭孝友.PVC電纜料如何應(yīng)對(duì)REACH法規(guī)[J].聚氯乙烯,2010,38(4):5-7

    (責(zé)任編輯:汪材印)

    10.3969/j.issn.1673-2006.2017.10.029

    2017-02-15

    安徽省教育廳高校自然科學(xué)研究重點(diǎn)項(xiàng)目“基于導(dǎo)電聚合物/石墨烯納米復(fù)合薄膜的聲表面波甲醛氣體傳感關(guān)鍵技術(shù)研究”(kj2017a721);安徽省教育廳高校自然科學(xué)研究重大項(xiàng)目“多吡啶錳功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其生物學(xué)顯影上的應(yīng)用探索”(kj2017zd49);安徽省職業(yè)與成人教育學(xué)會(huì)教育科研規(guī)劃課題立項(xiàng)課題“高職《塑料成型模具》課程理論實(shí)訓(xùn)一體化教學(xué)改革研究”(BCB15018)。

    汪蓓蓓(1983-),女,安徽宿州人,碩士,講師,研究方向:塑料改性與加工。

    TQ325.3

    A

    1673-2006(2017)10-0110-07

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