天津市市售冰鮮及水發(fā)水產(chǎn)品甲醛含量調(diào)查分析與風(fēng)險(xiǎn)暴露評(píng)估

高麗娜+馬丹+李春青+陳永平+時(shí)文博+李連慶

摘 要：通過開展天津市售冰鮮及水發(fā)水產(chǎn)品中使用甲醛的主要品種、殘留量等現(xiàn)狀，量化水產(chǎn)品食用途徑的甲醛膳食暴露對(duì)我市普通居民造成的健康風(fēng)險(xiǎn)大小。運(yùn)用基于蒙特卡羅模擬的@risk軟件，以風(fēng)險(xiǎn)商表征天津市食用水產(chǎn)品途徑的甲醛膳食風(fēng)險(xiǎn)。評(píng)估結(jié)果表明，我市城鄉(xiāng)居民食用冰鮮水產(chǎn)品及水發(fā)水產(chǎn)品途徑食用甲醛的風(fēng)險(xiǎn)商小于1，提示說明我市普通居民僅通過食用水發(fā)水產(chǎn)品及冰鮮水產(chǎn)品途徑攝入甲醛對(duì)人體健康狀況造成風(fēng)險(xiǎn)的可能性不大。

關(guān)鍵詞：甲醛；水產(chǎn)品；風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估；蒙特卡羅；@risk

甲醛（分子式：CH2O），又稱蟻醛。在室溫下是一種無色、易揮發(fā)、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水、醇等極性溶劑[1]。甲醛對(duì)人體的眼部、呼吸、致敏和免疫、神經(jīng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)都有影響[2-3]。由于甲醛毒性強(qiáng)、對(duì)人體的健康危害大，我國(guó)早已禁止在食品中使用。

近幾年，全國(guó)各地水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理部門，為杜絕人為添加甲醛的水發(fā)水產(chǎn)品以及干制水產(chǎn)品流入市場(chǎng)，加大了對(duì)其監(jiān)督檢驗(yàn)力度。廣州、唐山、福建等地都有關(guān)于當(dāng)?shù)馗芍扑a(chǎn)品以及水發(fā)水產(chǎn)品甲醛含量調(diào)查的報(bào)道[4-6]，但天津市還未見報(bào)道。本文通過對(duì)天津市部分地區(qū)流通領(lǐng)域干制水產(chǎn)品及水發(fā)水產(chǎn)品中甲醛含量進(jìn)行現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)，掌握和了解天津地區(qū)水產(chǎn)品流通領(lǐng)域使用甲醛的主要品種、殘留量等現(xiàn)狀，為本市水產(chǎn)品質(zhì)量安全管理提供技術(shù)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2014年6月～2015年6月，以三個(gè)月為一周期，在天津市資水道水產(chǎn)品批發(fā)市場(chǎng)、天津市王頂?shù)趟a(chǎn)品批發(fā)市場(chǎng)、天津華潤(rùn)萬家超市、天津大潤(rùn)發(fā)超市采購(gòu)冰鮮、水發(fā)水產(chǎn)品，時(shí)間為期一年，總共采集13種，64個(gè)日常食用水產(chǎn)品。

1.2 樣品檢測(cè)

檢測(cè)依據(jù)：中華人民共和國(guó)水產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SC/T 3025-2006《水產(chǎn)品中甲醛的測(cè)定分光光度法》[7]。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測(cè)結(jié)果

檢測(cè)結(jié)果見表1。

2.2 檢測(cè)結(jié)果分析

采用spss 18.0版本統(tǒng)計(jì)分析軟件對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

2.2.1 不同季節(jié)樣品檢測(cè)結(jié)果分析 由圖1可以看出，不同季節(jié)采集樣品甲醛含量從高到低依次為夏季、冬季、秋季、春季。通過運(yùn)用spss18.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)不同季節(jié)采集水產(chǎn)品甲醛含量進(jìn)行分析（見表2、表3），采用Kruskal Wallis分析方法，結(jié)果顯示，春季、夏季、秋季、冬季四組的平均秩次分別為63.86、63.88、65.45、64.81，x2值為0042，P=0.098>0.01；可認(rèn)為四季采集樣品的甲醛含量無明顯差異。

2.2.2 不同狀態(tài)水產(chǎn)品甲醛含量分析 由圖2、圖3可以看出，從不同采樣季節(jié)來看，春季、夏季、秋季、冬季水發(fā)水產(chǎn)品與冰鮮水產(chǎn)品甲醛含量差異不大；從不同樣品種類來看，冰鮮魚類的甲醛含量高于水發(fā)魚類的甲醛含量，這可能與檢測(cè)品種不同有關(guān)，對(duì)于頭足類水產(chǎn)品和甲殼類水產(chǎn)品，在檢測(cè)品種相差不大的前提下，水發(fā)狀態(tài)下的水產(chǎn)品要明顯高于冰鮮狀態(tài)下的水產(chǎn)品。

2.2.3 不同品種甲醛含量分析 水發(fā)水產(chǎn)品中甲醛含量由高到低依次為頭足類、甲殼類、魚類、腔腸類（見圖4、圖5），且頭足類水產(chǎn)品甲醛含量不僅高且變化幅度是最大的；冰鮮水產(chǎn)品中甲醛含量由高到低依次為魚類、頭足類、甲殼類，且魚類水產(chǎn)品甲醛含量不僅高且變化幅度是最大的。

2.2.4 不同來源水產(chǎn)品甲醛含量分析 從不同采樣季節(jié)來看，春、夏兩季農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)水產(chǎn)品甲醛含量高于超市（見圖6、圖7），這可能與春夏兩季農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)溫度較高有關(guān)，秋季超市水產(chǎn)品甲醛含量高于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，具體原因有待于進(jìn)一步研究；從不同樣品種類來看，來自于超市和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)各品種水產(chǎn)品甲醛含量差別不大。

3.1 暴露評(píng)估模型參數(shù)的確定

3.1.1 水產(chǎn)品中甲醛含量分布擬合運(yùn)用Crystal Ball軟件對(duì)水產(chǎn)品中甲醛含量分布情況進(jìn)行模型分布擬合，見圖8。

擬合結(jié)果表明，天津市流通領(lǐng)域冰鮮及水發(fā)水產(chǎn)品中甲醛含量比較符合對(duì)數(shù)正態(tài)分布（Lognormal），中位數(shù)值為2.91 mg/kg，平均值為2141 mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)差為38.19。

3.1.2 水產(chǎn)品中甲醛暴露模型 水產(chǎn)品中化學(xué)污染物健康風(fēng)險(xiǎn)的暴露量采用CDI表征公式進(jìn)行計(jì)算

其他參數(shù)來源：

體重BW：據(jù)統(tǒng)計(jì)[8]我國(guó)成年居民男性平均體重為70 kg，女性為60 kg。因此假定天津居民體重為60 kg至70 kg之間平均分布。

持續(xù)暴露時(shí)間ED：據(jù)統(tǒng)計(jì)[8]，截止2000年我國(guó)居民男性平均壽命為69.63歲，女性平均壽命為73.33歲。因此我們假定天津居民持續(xù)暴露時(shí)間為69.63年至73.33年之間平均分布。

腸胃吸收系數(shù)ABS：缺省值為1。

3.2 基于Monte Carlo 方法的水產(chǎn)品中甲醛日均暴露量計(jì)算[7]

采用Monte Carlo 方法對(duì)天津市居民通過食用水發(fā)水產(chǎn)品及冰鮮水產(chǎn)品所攝入甲醛日均暴露量進(jìn)行計(jì)算。

3.3 甲醛攝入水產(chǎn)品途徑風(fēng)險(xiǎn)商的計(jì)算（HQ）

可以用風(fēng)險(xiǎn)商HQ對(duì)水產(chǎn)品中甲醛進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)描述，通過接觸人群暴露量CDI和水產(chǎn)品中化學(xué)物質(zhì)的RfD進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)HQ>1時(shí)，表明存在風(fēng)險(xiǎn)，比值越大，風(fēng)險(xiǎn)也越大；當(dāng)HQ<1時(shí)，表示沒有風(fēng)險(xiǎn)[8]。

以美國(guó)環(huán)保署建議甲醛參考劑量（RfD）0.2 mg/（kg body weight·day）為標(biāo)準(zhǔn)[10]，運(yùn)用風(fēng)險(xiǎn)商理論、Monte-Carlo方法，分析通過食用冰鮮及水發(fā)水產(chǎn)品途徑食入甲醛對(duì)天津市居民身體健康造成的危害。

通過表5看出，天津市水產(chǎn)品中甲醛含量風(fēng)險(xiǎn)商小于1，提示說明我市普通居民僅通過食用冰鮮及水發(fā)水產(chǎn)品途徑食入甲醛對(duì)人體健康狀況所造成風(fēng)險(xiǎn)的可能性不大。endprint

4 結(jié)論

不同季節(jié)采集樣品甲醛含量從高到底依次為夏季、冬季、秋季、春季。通過運(yùn)用spss18.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)不同季節(jié)采集水產(chǎn)品甲醛含量進(jìn)行分析，采用Kruskal Wallis分析方法，結(jié)果顯示，春季、夏季、秋季、冬季四組的平均秩次分別為63.86、63.88、65.45、64.81，x2值為0.042，P=0.098>0.01；可認(rèn)為四季采集樣品的甲醛含量無明顯差異。

從不同采樣季節(jié)來看，水發(fā)水產(chǎn)品與冰鮮水產(chǎn)品甲醛含量差異不大；從不同樣品種類來看，冰鮮魚類的甲醛含量高于水發(fā)魚類的甲醛含量，這可能與檢測(cè)品種不同有關(guān)，對(duì)于頭足類水產(chǎn)品和甲殼類水產(chǎn)品，在檢測(cè)品種相差不大的前提下，水發(fā)狀態(tài)下的水產(chǎn)品要明顯高于冰鮮狀態(tài)下的水產(chǎn)品。水發(fā)水產(chǎn)品中甲醛含量由高到低依次為頭足類、甲殼類、魚類、腔腸類，且頭足類水產(chǎn)品甲醛含量不僅高且變化幅度是最大的；冰鮮水產(chǎn)品中甲醛含量由高到低依次為魚類、頭足類、甲殼類，且魚類水產(chǎn)品甲醛含量不僅高且變化幅度是最大的。

從不同采樣季節(jié)來看，春、夏兩季農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)水產(chǎn)品甲醛含量高于超市，這可能由于春夏兩季，農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)溫度較高有關(guān)，秋季超市水產(chǎn)品甲醛含量高于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，具體原因有待于進(jìn)一步研究；從不同樣品種類來看，來自于超市和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)各品種水產(chǎn)品甲醛含量差別不大。

超市采集水發(fā)水產(chǎn)品與農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)采集水發(fā)水產(chǎn)品甲醛含量是沒有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義的，差異不顯著。

通過對(duì)天津市水產(chǎn)品進(jìn)行暴露評(píng)估，天津市水產(chǎn)品暴露平均值為3.87×10-3 mg/kg·d-1；用風(fēng)險(xiǎn)商對(duì)水產(chǎn)品中甲醛進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)描述，通過接觸人群暴露量CDI和水產(chǎn)品中化學(xué)物質(zhì)的RfD進(jìn)行計(jì)算，天津市水產(chǎn)品中甲醛含量風(fēng)險(xiǎn)商小于1，提示說明我國(guó)普通居民僅通過食用水產(chǎn)品途徑攝入甲醛對(duì)人體健康狀況造成風(fēng)險(xiǎn)的可能性不大。

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