電感耦合－等離子體發(fā)射光譜法測定枸櫞酸鐵銨中鋁殘留量

朱澤兵，陽文武，木林，陳爽，張英

（1.重慶萬州區(qū)食品藥品檢驗所，重慶404000；2.重慶市三峽中心醫(yī)院，重慶404000）

電感耦合－等離子體發(fā)射光譜法測定枸櫞酸鐵銨中鋁殘留量

朱澤兵1，陽文武1，木林1，陳爽1，張英2

（1.重慶萬州區(qū)食品藥品檢驗所，重慶404000；2.重慶市三峽中心醫(yī)院，重慶404000）

目的建立測定枸櫞酸鐵銨中鋁殘留量的電感耦合－等離子體發(fā)射光譜法（ICP－OES）。方法檢測波長為396.153 nm，高頻入射功率為1.3 kW，霧化器流速為0.6 L/min，泵速為1.5 mL/min。結(jié)果鋁質(zhì)量濃度在0～5.0 g/mL范圍內(nèi)與吸收強度線性關(guān)系良好，線性回歸方程為A＝847 400 C－683.8，r＝0.999 994(n＝6)；平均回收率為96.19%，RSD為2.39%（n＝6）；檢出限為0.028 g/mL，定量限為0.085 g/mL。結(jié)論該方法迅速準確，專屬性良好，靈敏度高，可用于枸櫞酸鐵銨鋁殘留量的控制。

枸櫞酸鐵銨；鋁；殘留量；電感耦合－等離子體發(fā)射光譜法

枸櫞酸鐵銨（檸檬酸鐵銨）是鐵、氨和檸檬酸經(jīng)化學反應制得的一種復合鹽，是一種營養(yǎng)增補劑型，可作為食品添加劑用于乳制品、面粉制品中，收載于2005年版《中國藥典（二部）》及國家食品藥品監(jiān)督管理局標準，作為抗貧血藥[1－2]。其為目前市場上枸櫞酸鐵銨口服液、枸櫞酸鐵銨維B1糖漿Ⅱ等制劑的主要原料藥，以市售鐵屑為原料進行制備的，而不同廠家生產(chǎn)的鐵屑中鋁的含量會影響枸櫞酸鐵銨中鋁的殘留量。鋁在一定范圍內(nèi)對身體是有益的，但過量的鋁也會對身體帶來危害，鋁殘留量有必要進行限制[3]?！吨袊用裆攀碃I養(yǎng)素參考攝入量》里面也制訂了鋁元素推薦攝入量和安全最大可耐受量[4]，鐵礦石中的鉻砷鎘汞鉛含量[5－6]、低合金鋼中鋁含量[7]、面制食品及食品添加劑中鋁含量[8－10]均有相應檢測方法和限量，但枸櫞酸鐵銨作為化學原料藥卻無相應的檢測方法和限量。原有質(zhì)量標準中僅對鉛鹽和砷鹽用傳統(tǒng)的比色法進行限量檢測，并未對鋁元素進行檢測，質(zhì)量標準不完善，不利于安全用藥。為提高質(zhì)量控制標準，本研究中采用電感耦合－等離子體發(fā)射光譜法首次對枸櫞酸鐵銨中鋁的殘留量進行測定?，F(xiàn)報道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

電感耦合－等離子體發(fā)射光譜儀（Perkin Elmer Optima 8000）；AB204S型天平（萬分之一，梅特勒托利多公司）；SDL A－B－1101型純水機（圣德利有限公司）；MARS6型微波消解儀（美國CEM公司）；載氣為99.99%高純氬氣。

1.2 試藥

鋁單元素（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號為GSB 04－1713－2004，質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL）；硝酸（國藥集團有限公司，批號為10014508），氫氟酸（德國默克股份有限公司，批號為B1225038538），鹽酸（成都市科龍化工試劑廠，批號為2017031601），均為優(yōu)級純；水為超純水；枸櫞酸鐵銨（重慶市全新祥盛生物制藥有限公司，批號為C03161201，C03170101，C03170102，C03170301，C03170302，C03170303，C03170304）。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器工作條件

高頻入射功率、霧化器流速、泵速等會影響單電荷離子、氧化物離子、雙電荷離子等多原子離子產(chǎn)率，從而對發(fā)射光譜的強度和相對偏差產(chǎn)生影響。為獲得高單電荷離子產(chǎn)率、提高分析靈敏度、降低干擾，對儀器工作參數(shù)進行了優(yōu)化。結(jié)果見表1和表2。

2.2 溶液制備

鋁標準溶液：精密量取鋁單元素（1 000 μg/mL）標準溶液1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度，搖勻得質(zhì)量濃度為10 μg/mL的標準溶液；精密量取0，0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，5.0 mL，置50 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度，搖勻，得系列質(zhì)量濃度的標準溶液。

表1 儀器工作條件考察結(jié)果

表2 ICP－OES儀器工作條件優(yōu)化結(jié)果

供試品溶液：稱取枸櫞酸鐵銨樣品0.5 g，精密稱定，置聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，加硝酸5 mL，氫氟酸1 mL，鹽酸2 mL，混勻，蓋上內(nèi)蓋，旋緊外套，置微波消解爐中進行消解。消解完全后，取消解內(nèi)罐置電熱板上緩慢加熱至紅棕色蒸氣揮盡，緩慢濃縮至約0.5 mL，放冷，用水轉(zhuǎn)移至50 mL量瓶中，用2%稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

2.3 方法學考察

線性關(guān)系考察：精密吸取對照品溶液，連續(xù)進樣6次，測定吸收強度，以吸收強度（A）對進樣質(zhì)量濃度（C）進行線性回歸，得線性回歸方程A＝847 400C－683.8，r＝0.999 994(n＝6)。結(jié)果表明，鋁元素質(zhì)量濃度在0～5.0 μg/mL范圍內(nèi)與吸收強度線性關(guān)系良好。

精密度試驗：精密吸取對照品溶液，連續(xù)進樣6次。結(jié)果的RSD為0.98%(n＝6)，表明儀器精密度良好。

重復性試驗：取同一批（批號為C03170304）樣品6份，依法制備供試品溶液，測定其吸收強度。結(jié)果的RSD為1.12%(n＝6)，表明方法重復性好。

加樣回收試驗：精密稱取已知含量的樣品（批號為C03170304）6份，分別加入鋁單元素（1 000 μg/mL）0.05 mL，依法測定，計算回收率。結(jié)果見表3。

檢測限和定量限確定：鋁元素的檢測限和定量限是在儀器設(shè)備充分穩(wěn)定后，分別測定11次，空白強度值的標準偏差與其斜率(a)的比值。結(jié)果檢出限（3.3 δ/a）為0.028 μg/mL，定量限（10 δ/a）為0.085 μg/mL。

表3 加樣回收試驗結(jié)果(n＝6）

2.4 樣品含量測定

取枸櫞酸鐵銨樣品7批，每批0.50 g，精密稱定，依法制備供試品溶液并進樣測定，按標準曲線法計算鋁的含量。結(jié)果批號為C03161201，C03170101，C03170102，C03170301，C03170902，C03170303，C03170304的樣品中鋁含量分別為11，26，18，15，29，22，54 μg/g。

3 討論

3.1 不同體積酸的選擇

考察了不同體積酸對樣品的消解程度，如硝酸（5.0，6.0，7.0 mL）、氫氟酸（0.5，1.0，1.5 mL）、鹽酸（0.5，1.0，1.5，2.0 mL），為保證樣品完全消解，最終確定硝酸用量為5.0 mL，氫氟酸1.0 mL，鹽酸2.0 mL。

3.2 參考標準的選擇

2015年版《中國藥典(二部)》[1]及第38版《美國藥典》[11]對重金屬元素雜質(zhì)規(guī)定的要求，已從原來的重金屬元素總量檢測細化到單一元素的質(zhì)量控制，但仍未對枸櫞酸鐵銨中鋁元素進行限量檢測。面制食品中鋁的測定中對鋁元素采用的是紫外分光光度法[8]，枸櫞酸鐵銨在制備成樣品過程中，因其本身顏色為棕褐色會干擾紫外光譜的吸光度，不易準確定量；食品添加劑硫酸鋁銨和食品添加劑硫酸鋁鉀中均采用滴定法[9－10]，對痕量元素測定準確度不高，且測定結(jié)果對終點的判斷主觀因素也會存在一定誤差。

3.3 儀器工作條件的優(yōu)化

電感耦合－等離子發(fā)射光譜法是目前較為先進的金屬元素測定方法，靈敏度高，線性范圍寬，抗干擾能力強，在短時間內(nèi)能同時對多種痕量金屬元素進行分析測定[12－13]。本研究中考察了鋁元素的檢測波長、儀器的高頻入射功率、霧化器流速、泵速等要素，優(yōu)化了儀器參數(shù)。經(jīng)方法學驗證，待測元素線性關(guān)系良好（r＞0.999 0），線性范圍寬，檢出限為0.028 μg/mL，定量限為0.085 μg/mL，提示儀器精密度好，準確性高。

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].北京：化學工業(yè)出版社，2005：451－452，205－206.

[2] YBH01602009，國家食品藥品監(jiān)督管理局標準·枸櫞酸鐵銨[S].

[3] 王書義.食品中鋁的危害及測定方法的研究[J].食品安全導刊，2015(36)：129.

[4] 中國營養(yǎng)學會.中國居民膳食營養(yǎng)素參考攝入量[M].北京：科學出版社，2006：257－266，271－276.

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[8] GB/T5009.182－2003，面制食品中鋁的測定[S].

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Content Determination of Aluminum Residue in Ferric Ammonium Citrate by ICP－OES

Zhu Zebing1,Yang Wenwu1,Mu Lin1,Chen Shuang1,Zhang Ying2
(1.Wanzhou District Food and Drug Control Institute,Chongqing,China404000;2.Chongqing Three Gorges Center Hospital,Chongqing,China404000)

Objective To establish an ICP－OES method for determination of aluminum residue in ferric ammonium citrate.M ethodsThe detection wavelength was,the optimal high frequency input power was 1.3 kW,the flow rate of the atomizer was 0.6 L/min,and the pump speed was 396.153 nm 1.5 mL/min.ResultsThe mass concentration of aluminum in the range of 0－5 μg/mL has a good linear relationship with the absorption intensity.The linear regression equation was A＝847 400C－683.8,r＝0.999 994(n＝6),the average recovery was 96.19%(n＝6),The RSD was 2.39%(n＝6).The detection limit was 0.028 μg/mL and the limit of quantification was 0.085 μg/mL.Conclusion The method is rapid,accurate,specific and sensitive,which can be used for the control of aluminum residue in ferric ammonium citrate.

ferric ammonium citrate;aluminum;residues;ICP－OES

R927.1

A

1006－4931(2017)21－0023－03

10.3969/j.issn.1006－4931.2017.21.009

朱澤兵（1982－），男，大學本科，主管中藥師，主要從事食品、藥品、保健食品和化妝品檢驗工作，（電子信箱）420783630＠qq.com。

張英（1973－），女，大學本科，主管醫(yī)師，研究方向為皮膚真菌及皮膚激光美容，（電子信箱）462304064＠qq.com。

2017－06－06；

2017－07－19)