ICP-AES內(nèi)標(biāo)法測(cè)定鉻系乙烯聚合催化劑中Cr、Ti、Mg、Al的含量

榮麗麗 劉麗瑩 鄧旭亮 趙鐵凱 曹婷婷

中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院大慶化工研究中心

ICP-AES內(nèi)標(biāo)法測(cè)定鉻系乙烯聚合催化劑中Cr、Ti、Mg、Al的含量

榮麗麗 劉麗瑩 鄧旭亮 趙鐵凱 曹婷婷

中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院大慶化工研究中心

采用微波消解技術(shù)對(duì)鉻系乙烯聚合催化劑進(jìn)行了處理，制備樣品水相測(cè)定溶液，對(duì)各元素分析譜線選擇進(jìn)行確定，對(duì)樣品測(cè)定中產(chǎn)生的基體效應(yīng)進(jìn)行討論，建立可靠的微波消解-等離子發(fā)射光譜法測(cè)定鉻系乙烯聚合催化劑中Cr、Ti、Mg、Al含量的方法。溶液中Cr含量偏高，對(duì)Ti、Mg、Al的測(cè)定有顯著的影響，加入混合內(nèi)標(biāo)溶液可以消除基體對(duì)待測(cè)元素的干擾。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，各元素校準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)均不小于0.999 8，檢出限Cr為0.001 05 mg/L、Ti為0.001 35 mg/L、Mg為0.000 66 mg/L、Al為0.002 34 mg/L。按照該實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定鉻系聚乙烯催化劑樣品中Cr、Ti、Mg和Al的含量，其結(jié)果的回收率為97.5%～104.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=6)為0.51%～4.45%。

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法 ICP-AES 微波消解 鉻系乙烯聚合催化劑 基體效應(yīng)

鉻系乙烯聚合催化劑是用含鉻的化合物浸漬硅鋁膠或硅膠載體制備的催化劑，包括有機(jī)鉻催化劑和無(wú)機(jī)鉻系催化劑(即Phillips型氧化鉻催化劑)，最初主要用于Univation公司和Phillips公司的乙烯聚合生產(chǎn)工藝。目前，含鉻催化劑已從傳統(tǒng)的氧化鉻催化劑發(fā)展到有機(jī)鉻、還原型鉻等多種類型。鉻系催化劑由于活性高、制備工藝簡(jiǎn)單，且制得的聚合物產(chǎn)品中含有長(zhǎng)支鏈組分及少量超高分子量組分，日益受到人們的關(guān)注。高密度聚乙烯生產(chǎn)中，有近半數(shù)的產(chǎn)品采用鉻系負(fù)載型催化劑制得，工業(yè)上最常用的載體有硅膠(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、磷酸鋁(AlPO4)及其混合物等[1-3]。鉻系乙烯聚合催化劑在合成過(guò)程中，鉻鹽、金屬氧化物及助催化劑的不同配比，會(huì)直接影響催化劑的活性。因此，有效分析鉻系乙烯聚合催化劑中金屬含量可以充分考察該催化劑的性能，為后續(xù)生產(chǎn)各類產(chǎn)品提供技術(shù)支持，這對(duì)合成聚烯烴新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)至關(guān)重要。

目前，針對(duì)鉻系乙烯聚合催化劑中金屬元素的分析方法，同行業(yè)研究較少，仵春祺，劉新等[4]提出聚乙烯鉻系催化劑中六價(jià)鉻含量測(cè)定采用化學(xué)分析法-硫酸亞鐵銨法或碘量法進(jìn)行測(cè)定；王英鋒，施燕支等[5]曾采用微波消解技術(shù)處理塑料樣品，用等離子發(fā)射質(zhì)譜儀測(cè)定；石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T 0684-1999《分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量測(cè)定法(原子吸收光譜法)》中采用王水和氫氟酸溶解試樣，壓力溶彈內(nèi)高溫溶解，用原子吸收光譜儀進(jìn)行測(cè)定；Leticia S F Pereira等[6]提出用微波消解處理氯乙烯樣品，電感耦合等離子發(fā)射光譜儀測(cè)定Ba、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni等元素，樣品用6 mL硝酸，在1 400 W下微波誘導(dǎo)5 min，得到很好的分析結(jié)果。

綜合國(guó)內(nèi)外相關(guān)技術(shù)，化學(xué)分析法和碘量法測(cè)試樣品中的鉻方法較落后，已經(jīng)逐步被ICP等現(xiàn)代儀器測(cè)試所取代。本法采用微波消解技術(shù)處理鉻系乙烯聚合催化劑樣品，等離子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)進(jìn)行測(cè)定。微波消解在密閉內(nèi)加熱作用下，物質(zhì)升溫增壓速度快，樣品消解快(1 h左右，包括降溫時(shí)間)，環(huán)境污染小；ICP-AES分析速度快、線性范圍寬、檢出限低、準(zhǔn)確度高、可多元素同時(shí)測(cè)定[7-9]。本方法重點(diǎn)考察了Cr基體對(duì)待測(cè)元素的干擾，采用混合元素做內(nèi)標(biāo)在線測(cè)定，能很好地消除Cr基體對(duì)待測(cè)元素產(chǎn)生的干擾，并進(jìn)行精密度、準(zhǔn)確度試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果令人滿意，方法準(zhǔn)確可靠，值得推廣使用。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器及工作參數(shù)

5300DV型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)，美國(guó)PE公司，儀器工作條件見(jiàn)表1。MARS型微波消解儀，美國(guó)CEM公司，儀器消解程序見(jiàn)表2。元素的測(cè)定波長(zhǎng)分別為：Ti 334.940 nm、Mg 285.213 nm、Al 396.153 nm、Cr 267.716 nm。

表1 儀器工作條件Table1 Workingconditionsoftheinstrument發(fā)射器功率/W頻率/MHz載氣壓力/MPa積分時(shí)間/s冷卻氣流量/(L·min-1)輔助氣流量/(L·min-1)提升氣流量/(L·min-1)115027．120．22110150．51．6

表2 微波消解程序Table2 Microwavedigestionprocedure步驟功率/W升溫時(shí)間/min溫度/℃保持時(shí)間/min14005120528005150103800518020

1.2試劑及材料

Cr、Ti、Mg和Al標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心生產(chǎn)，使用時(shí)配制成50.00 mg/L的Cr、Ti、Mg和Al混合標(biāo)準(zhǔn)溶液；內(nèi)標(biāo)溶液(100 mg/L)為L(zhǎng)i、Sc、In、Rh、Tb、Bi、Ge、Lu的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，由美國(guó)Agilent公司生產(chǎn)，使用時(shí)配制成2.00 mg/L的混合內(nèi)標(biāo)溶液；硝酸，70%(w)優(yōu)級(jí)純；鹽酸，36%(w)優(yōu)級(jí)純；雙氧水，30%(w)優(yōu)級(jí)純。

實(shí)驗(yàn)用水：去離子水；氬氣：純度99.9%(φ)。

1.3實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1試樣處理

準(zhǔn)確稱取鉻系乙烯聚合催化劑樣品0.400 g于消解罐中，加入硝酸5 mL、鹽酸5 mL、雙氧水2 mL，緩慢搖勻蓋好外蓋，置消解罐架上(多個(gè)樣品需呈對(duì)稱式均勻布置于消解罐架內(nèi))。按照1.1中微波消解程序進(jìn)行設(shè)定，開(kāi)始樣品消解。待消解程序結(jié)束，腔內(nèi)溫度冷卻至室溫后取出樣品罐，用去離子水將罐內(nèi)的消解液轉(zhuǎn)移至50 mL燒杯中，然后置于180 ℃電熱板上加熱，除去多余的酸，加熱至樣品剩余少量時(shí)，冷卻后用去離子水轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，定容至標(biāo)線備測(cè)。用同樣方法制備樣品空白，重復(fù)上述步驟。由于樣品中Cr含量偏高，因此測(cè)試前需要將樣品溶液進(jìn)行稀釋，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液濃度范圍內(nèi)待測(cè)。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

分別取50.00 mg/L的Cr、Ti、Al混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00 mL、10.00 mL、15.00 mL和20.00 mL于50 mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線，制成濃度為5.00 mg/L、10.00 mg/L、15.00 mg/L和20.00 mg/L的系列Cr、Ti、Al混合標(biāo)準(zhǔn)溶液備用。取50.00 mg/L的Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL和1.00 mL于50 mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線，制成濃度為0.100 mg/L、0.20 mg/L、0.50 mg/L和1.00 mg/L的系列的Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液備用。取100 mg/L的混合內(nèi)標(biāo)溶液1.00 mL于50 mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線，制成濃度為2.00 mg/L的混合內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.3樣品測(cè)定

在1.1工作條件下，將儀器調(diào)諧完畢，分別對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試，繪制各元素系列標(biāo)準(zhǔn)曲線，在儀器繪制良好的標(biāo)準(zhǔn)系列曲線下，進(jìn)行樣品及空白的測(cè)定。將內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管插入2.00 mg/L的混合內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，樣品進(jìn)樣管插入已制備好的樣品溶液中，進(jìn)行在線同時(shí)進(jìn)樣測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1分析線的選擇

根據(jù)樣品的組成及待測(cè)元素含量的高低選擇適宜的分析線，選擇原則是無(wú)光譜干擾，能夠合理地扣除光譜背景，待測(cè)元素含量低時(shí)應(yīng)選擇分析線背景比較大的靈敏線。在1.1工作條件下，對(duì)混合標(biāo)液中各元素的常用譜線進(jìn)行掃描，根據(jù)儀器顯示的各元素譜線、背景輪廓、峰的強(qiáng)度值、對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性擬合值并反標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，選擇獲得各元素最佳濃度值的譜線，選擇分析線為Cr 267.716 nm、Ti 334.940 nm、Mg 285.213 nm、Al 396.153 nm。

2.2基體效應(yīng)

基體效應(yīng)是指樣品中高濃度基質(zhì)的存在對(duì)各待測(cè)元素所產(chǎn)生的干擾現(xiàn)象。在ICP光譜中，產(chǎn)生基體干擾一方面是由于基體的存在改變了基體原子、電子和被測(cè)粒子的密度，從而改變激發(fā)狀態(tài)，使發(fā)射強(qiáng)度增強(qiáng)或降低；另一方面，基體的存在改變了分析溶液的黏度和表面張力等物理性能，降低傳輸速率，從而降低分析信號(hào)強(qiáng)度。在基體效應(yīng)較大的樣品分析中，內(nèi)標(biāo)法可以很好地抵消由于分析條件波動(dòng)引起的譜線強(qiáng)度波動(dòng)，提高分析的準(zhǔn)確度。通常，高濃度的基體會(huì)產(chǎn)生連續(xù)背景光譜，因而分析線的波長(zhǎng)與內(nèi)標(biāo)線的波長(zhǎng)應(yīng)盡量接近，以減少背景變化的影響[10-13]。

鉻系乙烯聚合催化劑中主副催化劑的配比一般根據(jù)生產(chǎn)需要，組成和含量會(huì)有所差異，針對(duì)本方法待測(cè)定的樣品中各元素的含量，首先通過(guò)X射線熒光光譜儀初步掃描，初步確定Cr含量較高，約達(dá)到2.51%(w)，Cr的大量存在可能會(huì)對(duì)其他元素測(cè)定產(chǎn)生一定干擾，需要進(jìn)一步研究Cr對(duì)其他元素測(cè)定所產(chǎn)生的化學(xué)干擾。首先，考察Cr基體對(duì)其他元素的干擾，制備不同質(zhì)量濃度的Cr標(biāo)液(0～500 mg/L)，分別加入Ti、Mg和Al，配制Ti、Al的質(zhì)量濃度為10 mg/L，Mg為2 mg/L，各兩份，其中一份在線引入2 mg/L的混合內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)行測(cè)定，在1.1條件下以Ti、Mg和Al 2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L混合系列質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線下測(cè)定引入內(nèi)標(biāo)前后各元素的10次發(fā)射強(qiáng)度及溶液質(zhì)量濃度，并計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，%)，結(jié)果見(jiàn)圖1～圖3。由圖1～圖3可見(jiàn)，內(nèi)標(biāo)元素引入前，隨溶液中Cr質(zhì)量濃度的變化，Ti的發(fā)射強(qiáng)度不斷削減，Mg和Al的發(fā)射強(qiáng)度不斷增加，各元素的質(zhì)量濃度偏差大，各元素的RSD也顯著增加。內(nèi)標(biāo)元素引入后，在Cr質(zhì)量濃度為0～500 mg/L 條件下，各待測(cè)元素的平均發(fā)射強(qiáng)度比較穩(wěn)定，RSD也顯著變小，均小于2%，精密度得到顯著地改善，基本消除了基體效應(yīng)。

2.3校準(zhǔn)曲線和檢出限測(cè)定

在最佳的測(cè)定條件下，分別對(duì)Cr、Ti、Mg和Al標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，Cr、Ti、Mg和Al均在各自的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。各元素的線性范圍、校準(zhǔn)曲線和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表3。同時(shí)，取Cr、Ti、Mg和Al混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.100 mg/L，在相同測(cè)定條件下，平行測(cè)定11次空白溶液濃度值。按照國(guó)際純化學(xué)聯(lián)合學(xué)會(huì)(IUPAC)規(guī)定[14]，檢出限可用貝塞爾公式法求得，一般對(duì)檢出限的測(cè)定采用空白溶液或空白樣品9～12次測(cè)定結(jié)果的k倍(k一般取2或3)標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的含量，采用式(1)計(jì)算[15-16]。

CL=K×Sc

(1)

式中：K為與置信度有關(guān)的常數(shù)，建議取K=3作為檢出限計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)(K=3對(duì)應(yīng)的置信度為99.6%)；Sc是空白溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

由表3可見(jiàn)，本方法測(cè)定Cr、Ti、Mg和Al的檢出限分別為0.001 05 mg/L、0.001 35 mg/L、0.000 66 mg/L和0.002 34 mg/L。

2.4準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

為驗(yàn)證本方法的準(zhǔn)確性，稱取同一鉻系乙烯聚合催化劑樣品4份按1.3.1的方法處理，在其中3份中加入不同量的Cr、Ti、Mg和Al標(biāo)準(zhǔn)溶液(Cr選擇稀釋后的樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn))。通常，加標(biāo)試驗(yàn)的加標(biāo)量不能過(guò)大，一般為待測(cè)物含量的0.5～2.0倍為宜。按1.3方法處理樣品后定容于50 mL聚四氟容量瓶中，在1.1的工作條件下，測(cè)定Ti、Mg、Al時(shí)，需采用內(nèi)標(biāo)法在線引入內(nèi)標(biāo)溶液，計(jì)算回收率結(jié)果見(jiàn)表4。由表4可見(jiàn)，Cr、Ti、Mg和Al的回收率為97.5%～104.0%。

表3 校準(zhǔn)曲線和檢出限測(cè)定(n=11)Table3 Determinationofcalibrationcurvesanddetectionlimits(n=11)元素線性范圍/(mg·L-1)校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差/(mg·L-1)檢出限/(mg·L-1)Cr0～20．00y=511．728x+37．01550．999620．000350．00105Ti0～20．00y=10057．6781x+655．21630．999920．000450．00135Mg0～1．00y=7873．3334x-82．66710．999940．000220．00066Al0～20．00y=6508．6518x-190．05180．999940．000780．00234

表4 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table4 Resultsofrecoverytest元素加標(biāo)前測(cè)定值/(mg·L-1)加標(biāo)量/(mg·L-1)加標(biāo)后測(cè)定值/(mg·L-1)回收率/%Ti10．052．00012．07101．0010．055．00014．9998．8010．0510．00019．8798．20Cr9．1432．00011．20102．909．1435．00014．0297．549．14310．00019．47103．30Mg0．2310．2000．435102．000．2310．5000．72498．600．2311．0001．22499．30Al5．7822．0007．74298．005．7825．00010．72098．765．78210．00016．180104．00

2.5精密度實(shí)驗(yàn)

取同一鉻系乙烯聚合催化劑樣品按照1.3.1方法進(jìn)行處理，得到樣品水相測(cè)定溶液，由于樣品中Cr質(zhì)量濃度偏高，測(cè)定時(shí)需將樣品進(jìn)行稀釋，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)即可(Cr標(biāo)準(zhǔn)曲線質(zhì)量濃度為5～20 mg/L)，其他元素Ti、Al、Mg測(cè)定時(shí)，需采用內(nèi)標(biāo)法在線引入內(nèi)標(biāo)溶液。分別在1.1工作條件下進(jìn)行6次平行試驗(yàn)，精密度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。由表5可見(jiàn)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=6)為0.51%～4.45%。

表5 精密度數(shù)據(jù)(n=6)Table5 Precisiontestdata(n=6)元素實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)/(mg·L-1)平均值/(mg·L-1)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%Ti10．0310．1110．1210．059．989．8510．029．950．99Cr9．1219．0979．2029．1439．1109．2069．1474．700．51Mg0．2280．2420．2310．2190．2240．2130．2261．004．45Al5．7835．7125．6895．7045．6925．8015．7304．890．85

3 結(jié) 論

微波消解等離子發(fā)射光譜法測(cè)定鉻系乙烯聚合催化劑中的Ti、Cr、Mg、Al含量采用加壓技術(shù)處理樣品，方法操作簡(jiǎn)單、設(shè)備選擇成本低、節(jié)能、元素?fù)p失小和結(jié)果回收率高；電感耦合等離子發(fā)射光譜儀進(jìn)行測(cè)定，方法簡(jiǎn)便、快速、自動(dòng)化程度高、污染小、結(jié)果準(zhǔn)確，精密度可靠。應(yīng)用本方法測(cè)定樣品得到了滿意的分析結(jié)果，為開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品，加快新技術(shù)新成果推廣應(yīng)用提供了重要的技術(shù)支持，同時(shí)對(duì)于服務(wù)地區(qū)公司生產(chǎn)，以及輔助科研項(xiàng)目研發(fā)都具有重要意義。

[1] 徐國(guó)強(qiáng)， 崔楠楠， 劉東兵， 等． 乙烯聚合用有機(jī)鉻系催化劑研究進(jìn)展[J]． 合成樹(shù)脂及塑料， 2012， 29(4)： 70-74.

[2] 郝愛(ài)， 馮普凌， 張耀亨， 等． 聚乙烯市場(chǎng)現(xiàn)狀分析及生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展[J]． 彈性體， 2016， 26(3)： 80-85.

[3] 劉元霞， 方義群， 朱炬?zhèn)? 等． 鉻系乙烯齊聚和聚合催化劑[J]．高分子通報(bào)， 2002(2)： 29-36.

[4] 仵春祺， 劉新， 付明英, 等． 聚乙烯鉻系催化劑中六價(jià)鉻含量測(cè)定方法的比較[J]． 分析儀器， 2012(6)： 54-56.

[5] 王英鋒， 施燕支， 張華, 等． 微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物塑料中的鉛、鎘、汞、鉻、砷[J]． 光譜學(xué)與光譜分析， 2008， 28(1)： 194-194.

[6] Leticia S F P， Matheus F P， Tatiane M M, et al．Determination of elemental impurities in poly(vinyl chloride)by inductively coupled plasma optical emission spectrometry[J]．Talanta， 2016， 152： 371-377.

[7] 臧慕文， 劉英． 鋰硅合金中主成分鋰及雜質(zhì)鐵鎳鉻的測(cè)定[J]． 理化檢驗(yàn)化學(xué)分冊(cè)， 2003， 39(12)： 704-706.

[8] 唐森富． 原子吸收光譜法測(cè)定金屬原子簇化合物中鉻[J]． 光譜實(shí)驗(yàn)室[J]. 2001， 18(1)： 101-102.

[9] 陳智． 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)同時(shí)測(cè)定廢舊SCR脫硝催化劑中的多種微量元素[J]．現(xiàn)代化工， 2016， 36(6)： 183-186.

[10] 張瑩瑩， 石磊， 吳豫強(qiáng)． 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定錳黃銅中7種元素[J]． 冶金分析， 2017， 37(2)： 40-44.

[11] 周天澤, 鄒洪． 原子光譜樣品處理技術(shù)[M]． 北京： 化學(xué)工業(yè)出版社， 2006： 41-45.

[12] 周西林， 王嬌娜， 劉迪, 等．電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法在金屬材料分析應(yīng)用技術(shù)方面的進(jìn)展[J]．冶金分析， 2017， 37(1): 39-46.

[13] 范國(guó)寧， 唐迎春， 韓萍, 等． ICP-AES內(nèi)標(biāo)法測(cè)定加氫催化劑中的Mo、Co、Ni元素含量[J]． 當(dāng)代化工， 2016， 45(1)： 213-215.

[14] 辛仁軒． 等離子發(fā)射光譜分析[M]． 北京： 化學(xué)工業(yè)出版社， 2005： 152-153， 212-213.

[15] 許文． 儀器檢出限和方法檢出限[J]． 地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室， 1993， 9(4)： 244-247.

[16] 王艷潔， 那廣水， 王震, 等．檢出限的涵義和計(jì)算方法[J]．化學(xué)分析計(jì)量， 2012， 21(5)： 85-88.

Determinationoftitanium,chromium,magnesiumandaluminuminchromium-basedethylenepolymerizationcatalystsbyICP-AESwithinternalstandardmethod

RongLili,LiuLiying,DengXuliang,ZhaoTiekai,CaoTingting

DaqingPetrochemicalResearchCenter,PetroChinaPetrochemicalResearchInstitute,Daqing,Heilongjiang,China

The chromium-based ethylene polymerization catalyst was treated by microwave digestion, and aqueous sample solution was prepared. The selection of the analytical spectral lines for the measured elements was determined. The matrix effect in sample determination was discussed. The determination method of Cr, Ti, Mg and Al in chromium-based ethylene polymerization catalyst with microwave digestion technique and inductively coupled plasma atom emission spectrometry(ICP-AES)was established reliably. The high content of Cr element in solution had a significant effect on the determination of Ti, Mg and Al. Adding the mixed internal standard solution, the matrix interference to the measured elements was eliminated. According to the results, the linear correlation coefficient of the calibration curve of each element was not less than 0.999 8. The detection limits of Cr, Ti, Mg and Al were 0.001 05 mg/L, 0.001 35 mg/L, 0.000 66 mg/L and 0.002 34 mg/L, respectively. With this method, the recoveries were between 97.50% and 104.0%, and the relative standard deviations (RSD,n=6) were between 0.51% and 4.45%.

inductively coupled plasma atom emission spectrometry, ICP-AES, microwave digestion, chromium-based ethylene polymerization catalyst, matrix effect, internal standard method

TQ322

A

10.3969/j.issn.1007-3426.2017.05.017

2017-04-14；

2017-06-19；編輯鐘國(guó)利

榮麗麗(1978-)，女，畢業(yè)于石油大學(xué)(華東)環(huán)境工程專業(yè)，本科，工程師，現(xiàn)就職于中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院大慶化工研究中心,從事石油化工產(chǎn)品分析測(cè)試技術(shù)研究工作。E-mailrll459@petrochina.com.cn

內(nèi)標(biāo)法