富莉靜,林立民,馬文麗,宋曉東,李雪晶,石利鳳,王秀波,王麗麗,胡 靜
(內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司,內(nèi)蒙古 呼和浩特 011517)
大米粉中汞和總砷檢測(cè)能力評(píng)價(jià)
富莉靜,林立民,馬文麗,宋曉東,李雪晶,石利鳳,王秀波,王麗麗,胡 靜
(內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司,內(nèi)蒙古 呼和浩特 011517)
結(jié)合實(shí)驗(yàn)室間汞和總砷項(xiàng)目比對(duì),簡(jiǎn)述了實(shí)驗(yàn)室參加實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力建設(shè)管理的重要性。通過組織實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì),來評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室對(duì)大米粉中汞和總砷檢測(cè)的準(zhǔn)確性,促進(jìn)各參加實(shí)驗(yàn)室該類測(cè)試項(xiàng)目檢測(cè)能力的不斷提高。檢測(cè)方法用GB 5009.17-2014《食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》、GB 5009.11-2014《食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定》,本次試驗(yàn)54家實(shí)驗(yàn)室參加,其中1家實(shí)驗(yàn)室由于設(shè)備原因撤銷本次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)計(jì)劃,最終有53家反饋結(jié)果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果采用“Z比分法”分析,結(jié)果顯示,參加此次比對(duì)試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力較高,Z值分布基本均衡。實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)是實(shí)施實(shí)驗(yàn)室有效管理的一個(gè)重要環(huán)節(jié),也是實(shí)驗(yàn)室必須遵守的一個(gè)基本要求。
大米;實(shí)驗(yàn)室;管理;重金屬;評(píng)價(jià)
近年來,隨著“鎘大米”事件的不斷曝光,部分學(xué)者開始關(guān)注到大米中的重金屬污染問題。國(guó)家監(jiān)管部門也要求大米檢測(cè)報(bào)告中要將重金屬列為必檢項(xiàng)目,沒有重金屬檢驗(yàn)合格證明的,不得采購和銷售。提高大米中重金屬的檢測(cè)技術(shù)對(duì)于監(jiān)控大米污染情況具有重大意義[1]。
對(duì)食品中重金屬的檢測(cè), 常用的方法有原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)、電感耦合等離子體-質(zhì)譜法( ICP-MS) 、X 射線熒光光譜法(XRF)、電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)等[2]。將綜合闡述利用原子熒光光譜法(AFS)檢測(cè)大米中汞含量和電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)檢測(cè)大米中總砷含量,并且實(shí)驗(yàn)室對(duì)大米粉重金屬檢測(cè)的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行科學(xué)的對(duì)比分析,從而分析研究實(shí)驗(yàn)室重金屬項(xiàng)目檢測(cè)準(zhǔn)確性的現(xiàn)狀,為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制工作提供依據(jù)。
2.1測(cè)試材料
本計(jì)劃的樣品是添加一定濃度汞和總砷的大米粉樣品,制備2種樣品(樣品A、樣品B),每種樣品中汞和總砷的添加水平不同。每個(gè)參試實(shí)驗(yàn)室會(huì)收到2個(gè)樣品(樣品A 、樣品B各1個(gè)),參試實(shí)驗(yàn)室必須對(duì)收到的2種樣品都進(jìn)行測(cè)定。
2.2測(cè)試樣品
2.2.1樣品制備
合成樣品由大連中食國(guó)實(shí)檢測(cè)技術(shù)有限公司制備,比對(duì)測(cè)試樣品采用充分預(yù)混技術(shù)制備,分裝至樹脂瓶中,加蓋塑封,隨機(jī)編號(hào),粘貼標(biāo)簽,常溫保存。制備時(shí)室溫為23℃,相對(duì)濕度為45%。
另外濃縮液回噴能有效降低焚燒爐出口NOx含量,該項(xiàng)目在不投運(yùn)濃縮液回噴系統(tǒng)時(shí),額定工況下焚燒爐出口NOx排放值約240 mg/m3。濃縮液回噴量在3 t/h左右時(shí),焚燒爐出口NOx排放值約200 mg/m3;回噴量在4 t/h左右時(shí),NOx排放值約160 mg/m3,說明回噴濃縮液對(duì)抑制NOx的生成具有正面作用,濃縮液中的氨與NOx進(jìn)行了選擇性非催化還原反應(yīng),且煙溫的降低,抑制了熱力型NOx的生成率。
2.2.2均勻性檢驗(yàn)
每批制備的測(cè)試材料在分發(fā)前,由集團(tuán)中心實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品隨機(jī)抽取進(jìn)行均勻性檢測(cè)。分別從樣品A和B中各隨機(jī)選取12個(gè)樣品用于均勻性檢查,每個(gè)樣品分成2份試料,所有試樣以隨機(jī)次序在重復(fù)性條件下測(cè)試,即在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室中由相同的人員使用相同的測(cè)試方法和儀器在較短時(shí)間內(nèi)測(cè)試。采用GB 5009.17—2014和GB 5009.11—2014進(jìn)行檢測(cè)[3-4]。所有樣品的均勻性評(píng)估均遵循CNAS—GL03:2006 《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》[5]。檢測(cè)結(jié)果見表1、表2、表3、表4。
表1 樣品A汞均勻性驗(yàn)證 mg/kg
表2 樣品B汞均勻性驗(yàn)證 mg/kg
表3 樣品A總砷均勻性驗(yàn)證 mg/kg
表4 樣品B總砷均勻性驗(yàn)證 mg/kg
2.2.3穩(wěn)定性檢驗(yàn)
選取第10、25和30 d共3個(gè)時(shí)間點(diǎn),每個(gè)時(shí)間點(diǎn)各隨機(jī)選擇3個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)試。在全部穩(wěn)定性測(cè)試中,所有人員、儀器、測(cè)試方法和實(shí)驗(yàn)室均與均勻性測(cè)試相同,穩(wěn)定性檢測(cè)的方式包括模擬運(yùn)輸條件和儲(chǔ)存溫度條件(25℃, 15 d)。穩(wěn)定性評(píng)價(jià)的統(tǒng)計(jì)方法參照CNAS—GL03:2006 《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》,檢測(cè)結(jié)果見表5、表6、表7、表8。
表5 樣品A汞樣品穩(wěn)定性驗(yàn)證
表6 樣品B汞樣品穩(wěn)定性驗(yàn)證
表7 樣品A總砷樣品穩(wěn)定性驗(yàn)證
表8 樣品B總砷汞樣品穩(wěn)定性驗(yàn)證
2.2.4樣品分發(fā)
本次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的樣品,均采用鋁箔真空袋包裝,實(shí)驗(yàn)室通過實(shí)驗(yàn)室信息管理系統(tǒng)接收檢測(cè)任務(wù)及提交檢測(cè)結(jié)果。
2.2.5測(cè)試方法
參加實(shí)驗(yàn)室均采用GB 5009.17—2014《食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》、GB 5009.11—2014《食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定》規(guī)定的方法進(jìn)行檢驗(yàn)[6-7]。
2.2.6評(píng)價(jià)方法
本次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)采用穩(wěn)健(Robust)統(tǒng)計(jì)技術(shù)對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室提交的汞和總砷檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)處理。統(tǒng)計(jì)量包括:結(jié)果數(shù)、指定值、穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差、最小值、最大值和極差[8-11]。
本計(jì)劃采用Z比分值評(píng)價(jià)參加實(shí)驗(yàn)室結(jié)果,Z值按下式計(jì)算:
式中,Z為參加實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的結(jié)果;X為指定值;σ為能力評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)差。
3.1重金屬汞檢測(cè)結(jié)果
參加汞檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)室18家,依據(jù)Z值結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)|Z| ≤2.0為滿意結(jié)果;2.0<|Z|<3.0為可疑結(jié)果;|Z|≥3.0為離群結(jié)果。此次評(píng)價(jià)結(jié)果滿意的實(shí)驗(yàn)室有14個(gè),占77.8%;結(jié)果不滿意的實(shí)驗(yàn)室有2個(gè),占11.1%;有問題的實(shí)驗(yàn)室2個(gè),占11.1%[12]。
汞檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)參數(shù)匯總見表9,汞檢測(cè)結(jié)果不滿意或有問題實(shí)驗(yàn)室情況見表10。
表9 汞檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)參數(shù)匯總表
表10 汞檢測(cè)結(jié)果不滿意或有問題實(shí)驗(yàn)室匯總
3.2重金屬總砷實(shí)驗(yàn)結(jié)果
參加汞檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)室45家,依據(jù)Z值結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)|Z| ≤2.0為滿意結(jié)果;2.0<|Z|<3.0為可疑結(jié)果;|Z|≥3.0為離群結(jié)果。結(jié)果滿意的實(shí)驗(yàn)室有36個(gè),占80%;結(jié)果不滿意的實(shí)驗(yàn)室有6個(gè),占13.3%;有問題的實(shí)驗(yàn)室3個(gè),占6.7%[13]。
總砷檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)參數(shù)匯總見表11,汞檢測(cè)結(jié)果不滿意或有問題實(shí)驗(yàn)室情況見表12。
表11 總砷檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)參數(shù)匯總表[14-16]
表12 總砷檢測(cè)結(jié)果不滿意或有問題實(shí)驗(yàn)室匯總
3.3實(shí)驗(yàn)室結(jié)果和統(tǒng)計(jì)匯總表
實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)汞和總砷結(jié)果和Z值,各項(xiàng)目的統(tǒng)計(jì)情況見表13。
表13 大米粉中汞結(jié)果和統(tǒng)計(jì)匯總表[16]
表14 大米粉中總砷結(jié)果和統(tǒng)計(jì)匯總表
續(xù)表14
我國(guó)不僅是稻米生產(chǎn)大國(guó),也是稻米消費(fèi)大國(guó)。目前,大米中重金屬污染問題嚴(yán)重,重金屬污染問題對(duì)人們的健康造成了嚴(yán)重的威脅。針對(duì)大米中重金屬的檢測(cè),國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)此做了大量的研究,形成了相對(duì)比較成熟的重金屬檢測(cè)方法[17]。為了能更準(zhǔn)確和快速地測(cè)定樣品中的金屬元素, 檢測(cè)方法往往不是單一的, 而是根據(jù)待測(cè)樣品的特性來選擇合適的方法, 對(duì)于不同的食品以及要檢測(cè)的不同元素, 也要采取不同的方法, 從檢測(cè)的準(zhǔn)確度上來考慮, 樣品的處理過程也是非常重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。
從上述的實(shí)驗(yàn)中可看出, 測(cè)量大米中的重金屬元素時(shí),樣品的處理多采用加強(qiáng)酸的微波消解方法。微波消解是國(guó)際上較為通用的先進(jìn)消解方法, 它的樣品處理少, 往往采用高溫高壓的全封閉方式, 用四氟乙烯材料的消解罐, 減少對(duì)待測(cè)元素的干擾, 且消耗少,不損失待測(cè)元素的同時(shí)也減少了對(duì)環(huán)境的污染, 有快速簡(jiǎn)便、高準(zhǔn)確度和高精密度等特點(diǎn)[18]。消解過程加入的強(qiáng)酸種類以及加入量對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度也有較大的影響, 因此,在處理樣品過程中也要考慮采用合理的強(qiáng)酸種類以及加入量。本次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)中,少數(shù)實(shí)驗(yàn)室出現(xiàn)有問題或不滿意結(jié)果,已經(jīng)要求依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法和規(guī)范,結(jié)合自身實(shí)際,對(duì)本實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)做統(tǒng)一評(píng)估,找出問題所在,制定糾偏措施,持續(xù)保持和提高技術(shù)能力及管理水平,同時(shí)集團(tuán)要加強(qiáng)對(duì)參與者的培訓(xùn)力度。
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Evaluationofmercuryandtotalarsenicdetectioninriceflour
FU Li-jing,LIN Li-min, MA Wen-li, SONG Xiao-dong, LI Xue-jing, SHI Li-feng, WANG Xiu-bo, WANG Li-li, HU Jing
(Inner Mongolia Mengniu Dairy Industrial Co.Ltd., Hohhot 011517, China)
Based on the detection of mercury and total arsenic during interlaboratory comparison, we briefly described the importance of interlaboratory comparison on the construction and management of laboratory capacity.Through interlaboratory comparison, the accuracy of laboratory examination of mercury and total arsenic in rice flour was evaluated, and the testing ability of each laboratory was improved continuously.The detection methods were according to GB 5009.17-2014DeterminationofTotalMercuryandOrganicMercuryinFoodand GB 5009.11-2014DeterminationofTotalArsenicandInorganicArsenicinFood. Because 1 lab due to the equipment withdrew from the interlaboratory comparison, eventually there were 53 feedback results.Using the method of Z score analysis, the results showed at the than the detection ability to test laboratories was higher,and the Z value distribution was fundamental equilibrium.Interlaboratory comparison is an important part of effective laboratory management, and also a basic laboratory requirement.
rice; laboratory; management; heavy metal; evaluation
2017-06-06;
2017-09-20
富莉靜(1983-),女,工程師,從事實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可體系建設(shè)。
林立民(1981-),男,工程師,主要研究方向?yàn)閷?shí)驗(yàn)室質(zhì)控。
10.7633/j.issn.1003-6202.2017.10.015
TS207.5+1;TS213.3
A
1003-6202(2017)10-0063-06
(責(zé)任編輯趙琳琳)