• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不同加速劑對LiF高溫水解反應(yīng)的影響

    2017-11-01 05:50:42鄭小北仇婷婷王晨陽劉玉俠
    核化學(xué)與放射化學(xué) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:氟化物機理反應(yīng)時間

    彭 佳,鄭小北,仇婷婷,王晨陽,劉玉俠,*,張 嵐,*

    1.中國科學(xué)院 上海應(yīng)用物理研究所,上海 201800;2.中國科學(xué)院大學(xué),北京 100049;3.中國科學(xué)院 核輻射與核能技術(shù)重點實驗室,上海 201800;4.中國科學(xué)院 先進核能創(chuàng)新研究院,上海 201800

    不同加速劑對LiF高溫水解反應(yīng)的影響

    彭 佳1,2,3,4,鄭小北1,3,4,仇婷婷1,2,3,4,王晨陽1,3,4,劉玉俠1,3,4,*,張 嵐1,3,4,*

    1.中國科學(xué)院 上海應(yīng)用物理研究所,上海 201800;2.中國科學(xué)院大學(xué),北京 100049;3.中國科學(xué)院 核輻射與核能技術(shù)重點實驗室,上海 201800;4.中國科學(xué)院 先進核能創(chuàng)新研究院,上海 201800

    主要研究了U3O8、WO3和Cr2O3三種加速劑對LiF高溫水解反應(yīng)的影響,討論了有無加速劑、加速劑種類、加速劑用量和反應(yīng)時間等對LiF高溫水解轉(zhuǎn)化效率的影響。采用X射線衍射法(XRD)對LiF水解固態(tài)產(chǎn)物的組成進行了表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)水解溫度為650 ℃時,三種加速劑對LiF水解反應(yīng)的加速效果滿足以下規(guī)律:WO3>U3O8>Cr2O3。另外,還研究了LiF在三種加速劑存在下的水解產(chǎn)物,且推測出其相對應(yīng)的反應(yīng)機理,從而為這些加速劑的實際應(yīng)用提供重要參考依據(jù)。

    高溫水解;加速劑;反應(yīng)機理;LiF

    釷基熔鹽堆(TMSR)中釷鈾燃料以氟化物的形式溶解在載體熔融鹽(LiF-BeF2)中,熔鹽堆運行一段時間后,會生成多種裂變產(chǎn)物、超鈾元素以及金屬材料的腐蝕物等,形成一個復(fù)雜的氟化物混合體系,其中部分裂變產(chǎn)物還具有高放熱及強放射性的特點。特別是LiF-BeF2載體鹽中,氟的相對含量高,且BeF2是劇毒致癌物質(zhì),具有較強的刺激性,受到高熱或者酸時會放出劇毒的煙霧,在高放熱和強放射性環(huán)境下,這些裂變產(chǎn)物的長期儲存會導(dǎo)致F2和HF等有害物質(zhì)的形成,為其直接儲存帶來了更大的挑戰(zhàn)[1]。同時,由于大部分氟鹽在硝酸中的溶解度較小,經(jīng)典的水法后處理方法無法直接用于熔鹽堆核燃料的后處理,故需要將氟化物轉(zhuǎn)化為氧化物進一步處理。

    高溫水解是一種比較成熟的方法,主要用于固體氟化物中氟含量的分析。其原理是利用水蒸氣或者濕潤的載氣通過特定的高溫水解裝置,使處在高溫裝置中的樣品轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氧化物并釋放出易揮發(fā)的HF,最后通過堿液對HF進行冷凝收集[2-4]。利用高溫水解技術(shù)可使氟化物轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的氧化物,達到除氟的目的。

    根據(jù)文獻調(diào)研[5-10]以及之前的研究[11]發(fā)現(xiàn),有些氟化物在較低溫度或者較短時間內(nèi)極易發(fā)生水解反應(yīng),如:AlF3、ThF4、UF4和ZrF4等;而堿金屬和堿土金屬氟化物則較難水解。后續(xù)研究發(fā)現(xiàn),高溫水解過程中加速劑的加入具有加快氟化物的水解速率、降低水解所需溫度的作用[12]。加速劑一般多為酸性金屬氧化物,如U3O8、WO3、V2O5、Al2O3、Cr2O3、SiO2和CeO2等都是比較常用的加速劑,其中U3O8、WO3由于具有較優(yōu)的加速效果,因此較為常用[13-19],研究同時還發(fā)現(xiàn)Cr2O3與U3O8在反應(yīng)活性上類似[2],故本工作對U3O8、WO3及Cr2O3三種加速劑的加速行為進行了研究。

    在高溫水解反應(yīng)中,加速劑的作用類似于催化劑而又與之有本質(zhì)的區(qū)別。催化劑是能改變化學(xué)反應(yīng)速率,但其本身的質(zhì)量、組成和化學(xué)性質(zhì)在參加化學(xué)反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì),而加速劑在起到加速反應(yīng)速率的同時自身也參與了化學(xué)反應(yīng)。通常情況下,反應(yīng)中催化劑的用量少,而加速劑的用量則相對較大,甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過待測樣品的質(zhì)量。當(dāng)有加速劑參與的高溫水解技術(shù)應(yīng)用于含氟核燃料的后處理流程中時,考慮到核燃料廢物最小化的要求,如何優(yōu)選合適的加速劑種類及較優(yōu)的加速劑與待水解樣品質(zhì)量比也就成為了高溫水解實驗中急需解決的關(guān)鍵問題。

    考慮到BeF2具有劇毒性以及強刺激性,本工作擬以LiF-BeF2中的主要成分——LiF鹽為研究對象,利用自行研制的高溫水解裝置,分別探究了加速劑種類及用量對LiF高溫水解轉(zhuǎn)化效率的影響,并根據(jù)X射線衍射法(XRD)分析其終態(tài)的固態(tài)產(chǎn)物,最終推測出各自的反應(yīng)機理,為高溫水解技術(shù)能夠在含氟廢物后處理流程的應(yīng)用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)及參考。

    1 實驗部分

    1.1試劑與儀器

    LiF(純度為99.9%)、WO3(純度為99.995%)、Cr2O3(純度為99.9%),西格瑪奧德里奇(上海)貿(mào)易有限公司(Sigma-Aldrich);U3O8,中國科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所;NaOH,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;超純水,Millipore 系統(tǒng)提供。

    SG1500/750TS型手套箱,威格高純氣體設(shè)備科技(蘇州工業(yè)園區(qū))有限公司;ML204型分析天平,梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司,精度0.000 01 g;SKGL-1200型開啟式真空管式爐,上海大恒光學(xué)精密機械有限公司;水蒸氣發(fā)生器,蘇州淳元環(huán)境技術(shù)有限公司;BT100N型蠕動泵,保定申辰泵業(yè)有限公司;LX-S10-BLP型冷卻循環(huán)水機,北京和同創(chuàng)業(yè)科技有限責(zé)任公司; X’Pert Pro MPD型X射線衍射儀(XRD),荷蘭帕納科公司。

    高溫水解實驗裝置,自制,與董曉雨等[11]的實驗裝置一致,簡圖示于圖1,主要由以下幾個主要部分組成:供氣系統(tǒng)、水蒸氣發(fā)生器、開啟式高溫反應(yīng)爐、尾氣吸收裝置、水冷裝置。所有閥門反應(yīng)管、氣體管路均為哈氏合金哈 C-276 材質(zhì),實驗所用反應(yīng)舟為鉑金材質(zhì)。

    1——供氣系統(tǒng),2——超純水,3——蒸氣發(fā)生器,4——高溫爐,5——反應(yīng)舟,6——氣體控制系統(tǒng),7——反應(yīng)管,8——尾氣收集裝置,9——水冷裝置圖1 高溫水解實驗裝置Fig.1 Apparatus for pyrohydrolysis experiments

    1.2實驗方法

    將準(zhǔn)確稱取好的樣品和加速劑在研缽中研磨均勻,然后平鋪在鉑金反應(yīng)舟中放入反應(yīng)管的恒溫區(qū),抽真空,檢查氣密性。待管式爐程序升溫到設(shè)置的反應(yīng)溫度時(反應(yīng)溫度為650 ℃),將高溫水蒸氣以一定的流速通入與樣品發(fā)生反應(yīng),水流速為2.5 mL/min,反應(yīng)產(chǎn)生的HF氣體用 0.1 mol/L NaOH 溶液吸收。反應(yīng)結(jié)束后關(guān)掉水蒸氣,通入氬氣吹掃尾氣,氬氣的流速為600 mL/min,此時反應(yīng)爐程序降溫。待反應(yīng)爐冷至室溫后,取出樣品放入真空干燥箱,在120 ℃下恒溫干燥,直至樣品質(zhì)量不再變化,冷卻后備用。采用XRD對水解后固態(tài)產(chǎn)物的樣品組成進行結(jié)構(gòu)表征(分析誤差為3%)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1加速劑U3O8對LiF高溫水解反應(yīng)的影響

    2.1.1加速劑的用量及反應(yīng)時間對水解反應(yīng)的影響 分別探究了U3O8的用量以及水解時間對LiF高溫水解的影響,對水解后的固態(tài)產(chǎn)物進行XRD表征,結(jié)果示于圖2和圖3。圖2、3結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)時間為1 h,加速劑與LiF質(zhì)量比為5∶1時,LiF可以完全水解,此時的水解產(chǎn)物主要為Li2UO4和Li2U2O7。而當(dāng)水解反應(yīng)時間為3 h時,質(zhì)量比為4∶1時即可完全水解,此時水解產(chǎn)物主要為Li2UO4。說明以U3O8作為加速劑時,適當(dāng)增加加速劑的用量以及延長反應(yīng)時間均有利于促進LiF的高溫水解。最終結(jié)果匯總列于表1。

    U3O8與LiF質(zhì)量比:A——3∶1,B——4∶1,C——5∶1 1——Li2U2O7,2——Li2UO4,3——U3O8,4——LiF圖2 U3O8作為加速劑、反應(yīng)1 h時的水解產(chǎn)物XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of pyrohydrolysis products for 1 h with accelerator of U3O8

    U3O8與LiF質(zhì)量比:A——1∶1,B——2∶1,C——3∶1,D——4∶1,E——5∶1 1——Li4UO5,2——Li2UO4,3——U3O8,4——LiF圖3 U3O8作為加速劑、反應(yīng)3 h時的水解產(chǎn)物XRD譜圖Fig.3 XRD patterns of pyrohydrolysis products for 3 h with accelerator of U3O8

    表1 U3O8對LiF高溫水解反應(yīng)的影響Table 1 Influence of U3O8on pyrohydrolysis of LiF

    注:+代表不完全水解,++代表完全水解

    2.1.2反應(yīng)機理的推斷 Warf[2]和Ponikvar等[15]通過實驗證明,當(dāng)一定量的U3O8作為加速劑與堿金屬氟化物反應(yīng)時,其產(chǎn)物以重鈾酸鹽的形式存在,并推測其反應(yīng)機理如下:

    6NaF+2U3O8+3H2O+O2=6HF+3Na2U2O7

    而本研究中XRD的檢測結(jié)果表明,水解后的固態(tài)產(chǎn)物除了Li2U2O7以外,還有Li4UO5和Li2UO4,與文獻報道的結(jié)果不太一致,推測可能是由于文獻中所加入的U3O8遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量(20倍以上)。本實驗結(jié)果表明,隨著U3O8加入量的不同,其中一部分加速劑首先與LiF反應(yīng)生成Li4UO5,而后生成的 Li4UO5與U3O8反應(yīng)生成Li2UO4,最后過量的U3O8與產(chǎn)物L(fēng)i2UO4進一步反應(yīng)生成終態(tài)產(chǎn)物L(fēng)i2U2O7。詳細(xì)的機理推測如下:

    (1) U3O8少量、產(chǎn)物為Li4UO5時:

    24LiF+2U3O8+12H2O+O2=6Li4UO5+24HF

    (2) U3O8大量、產(chǎn)物為Li2UO4時:

    12LiF+2U3O8+6H2O+O2=6Li2UO4+12HF

    (3) U3O8過量、產(chǎn)物為Li2U2O7時:

    6LiF+2U3O8+3H2O+O2=3Li2U2O7+6HF

    2.2WO3作為加速劑

    2.2.1WO3用量及反應(yīng)時間對水解的影響 分別探究了WO3的用量以及水解時間對LiF高溫水解的影響,對水解后的固態(tài)產(chǎn)物進行XRD表征,結(jié)果示于圖4。圖4結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)時間分別為1 h和3 h、加速劑WO3與LiF的質(zhì)量比小于2∶1時,LiF均不能完全水解,只有質(zhì)量比大于等于3∶1時,才能達到完全水解。根據(jù)實驗結(jié)果可以看出,在二者質(zhì)量比為1∶1~2∶1的條件下,反應(yīng)時間從1 h延長到3 h也并未明顯促進水解反應(yīng)。推測一方面可能是由于延長的時間不夠,不足以使反應(yīng)產(chǎn)生大的變化;另一方面也可能是在此條件下,延長反應(yīng)時間對反應(yīng)沒有影響。從圖4的XRD結(jié)果可以看出,當(dāng)加速劑用量較小時,主要水解產(chǎn)物為Li6W2O9,而當(dāng)加速劑的用量增加時,反應(yīng)生成的終產(chǎn)物變?yōu)長i2WO4和Li2W2O7,表明產(chǎn)物中W的比重隨反應(yīng)物中W含量的增加而增加。最終結(jié)果匯總列于表2。

    WO3與LiF質(zhì)量比:A——1∶1,B——2∶1,C——3∶1,D——4∶1,E——5∶1 1——Li6W2O9,2——WO3,3——Li2WO4,4——Li2W2O7,5——LiF圖4 WO3作為加速劑時反應(yīng)時間為1 h(a)、3 h(b)的水解產(chǎn)物XRD譜圖Fig.4 XRD patterns of pyrohydrolysis products for 1 h(a) and 3 h(b) with accelerator of WO3

    2.2.2反應(yīng)機理的推斷 Ponikvar等[15]和Nardozzi等[17]認(rèn)為酸性金屬氧化物WO3可以作為加速劑促進CaF2的水解并且參與了其中的化學(xué)反應(yīng),他們通過實驗推測 WO3與CaF2遵循如下的化學(xué)反應(yīng):

    本研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)加入少量WO3時,其主要水解產(chǎn)物為Li6W2O9和Li2WO4,當(dāng)進一步增加加速劑WO3的量時產(chǎn)物變?yōu)長i2W2O7,其中的原因可能是由于過量的WO3與生成的Li2WO4進一步反應(yīng)生成Li2W2O7。推測詳細(xì)的反應(yīng)機理如下:

    (1) WO3少量、產(chǎn)物為Li6W2O9時:

    6LiF+2WO3+3H2O=Li6W2O9+6HF

    (2) WO3大量、產(chǎn)物為Li2WO4時:

    2LiF+WO3+H2O=Li2WO4+2HF

    表2 WO3對LiF高溫水解反應(yīng)的影響Table 2 Influence of WO3 on pyrohydrolysis of LiF

    注:+代表不完全水解,++代表完全水解

    (3) WO3過量、產(chǎn)物為Li2W2O7時:

    2LiF+2WO3+H2O=Li2W2O7+2HF

    2.3Cr2O3作為加速劑

    2.3.1Cr2O3用量及反應(yīng)時間對水解的影響 分別探究了Cr2O3的用量以及水解時間對LiF高溫水解的影響,對水解后的固態(tài)產(chǎn)物進行XRD表征,結(jié)果示于圖5。圖5結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)時間為1 h、加速劑與LiF質(zhì)量比達到6∶1時,LiF也無法完全水解;而水解反應(yīng)時間為3 h時,加速劑用量僅達到5∶1時,LiF即可完全水解。完全水解的產(chǎn)物主要為LiCrO2,說明以Cr2O3作為加速劑時,適當(dāng)增加加速劑的用量以及延長反應(yīng)時間均有利于促進LiF的高溫水解。最終結(jié)果匯總列于表3。

    Cr2O3與LiF質(zhì)量比:A——1∶1,B——2∶1,C——3∶1,D——4∶1,E——5∶1,F(xiàn)——6∶1 1——LiCrO2,2——Cr2O3,3——LiF圖5 Cr2O3作為加速劑時反應(yīng)時間為1 h(a)、3 h(b)的水解產(chǎn)物XRD譜圖Fig.5 XRD patterns of pyrohydrolysis products for 1 h(a) and 3 h(b) with accelerator of Cr2O3

    表3 Cr2O3對LiF高溫水解反應(yīng)的影響Table 3 Influence of Cr2O3 on pyrohydrolysis of LiF

    注:+代表不完全水解,++代表完全水解

    2.3.2反應(yīng)機理的推斷 以Cr2O3作為加速劑的研究工作鮮有報道,也未曾有關(guān)于其參與水解的反應(yīng)機理的推斷。Warf等[2]與Banks等[16]認(rèn)為Cr2O3與U3O8在反應(yīng)活性上類似。結(jié)合本實驗的研究結(jié)果,當(dāng)Cr2O3做為加速劑反應(yīng)時間為1 h和3 h時,其主要產(chǎn)物為LiCrO2,因此推測其反應(yīng)機理如下:

    2LiF+Cr2O3+H2O=2LiCrO2+2HF

    3 結(jié) 論

    開展了U3O8、WO3和Cr2O3三種加速劑對LiF高溫水解反應(yīng)行為的研究,得出以下結(jié)論:

    (1) 加速劑的用量及反應(yīng)時間等對LiF的高溫水解反應(yīng)效率均有一定程度的影響,且延長反應(yīng)時間及增加加速劑的用量有利于提高LiF的水解反應(yīng)程度;

    (2) 三種加速劑促進水解反應(yīng)效率滿足如下的規(guī)律:WO3>U3O8>Cr2O3。

    具有良好性能的加速劑篩選相信對于后續(xù)高溫水解技術(shù)應(yīng)用于氟化物核燃料后處理具有重要的指導(dǎo)意義。

    [1] Peretz F J. Identification and evaluation of alternatives for the disposition of fluoride fuel and flush salts for the molten salt reactor experiment at oak ridge national laboratory, ORNL-ER-380[R]. USA: Oak Ridge National Laboratory, 1996.

    [2] Warf J C, Cline W D, Tevebaugh R D. Pyrohydrolysis in determination of fluoride and other halides[J]. Anal Chem, 1954, 26 (2): 342-346.

    [3] Powell R H, Menis O. Separation of fluoride from inorganic compounds by pyrolysis[J]. Anal Chem, 1958, 30(9): 1546-1549.

    [4] 張黎輝,陳貴福.高溫水解-離子色譜法測定核電級二氧化鈾中氟、氯、溴、硫[J].濕法冶金,2000,19(1):51-56.

    [5] Iwasaki M, Ishikawa N. Pyrohydrolysis reactions of UF4and UO2F2: effect of oxygen on reactions[J]. J Nucl Sci Technol, 1983, 20 (5): 400-404.

    [6] 康仕芳,趙君.UF4水解反應(yīng)動力學(xué)研究[J].核化學(xué)與放射化學(xué),1998,20(4):202-206.

    [7] Woo M S, Hwang S C, Shim J B, et al. Separation of zirconium from LiF-BeF2-ZrF4molten-salt by pyrohydrolysis[R/OL]. http:www.oecd-nea.org/pt/docs/iem/jeju02/session2/sessionⅡ-11.pdf.

    [8] 彭炳先,吳代赦.高溫?zé)崴怆x子色譜法快速同時測定粘土中的鹵素[J].分析化學(xué),2013,41(10):1499-1504.

    [9] Newman A C D. A simple apparatus for separating fluorine from aluminosilicates by pyrohydrolysis[J]. Analyst, 1968, 93(1113): 827-831.

    [10] Pandey A, Kelkar A, Singhal R K, et al. Effect of accelerators on thoria based nuclear fuels for rapid and quantitative pyrohydrolytic extraction of F-and Cl-and their simultaneous determination by ion chromatography[J]. J Radioanal Nucl Chem, 2012, 293(3): 743-749.

    [11] 董曉雨,鄭小北,宋昱龍,等.四氟化鈾和四氟化釷的高溫水解[J].核化學(xué)與放射化學(xué),2014,36(3):181-185.

    [12] Silverman H P, Bowen F J. Pyrohydrolysis of cryolite fluoride-bearing materials[J]. Anal Chem, 1960, 31(12): 1960-1965.

    [13] Kani Y, Sasahira A, Hoshino K, et al. New processing system for spent nuclear reactor fuel using fluoride volatility method[J]. J Fluorine Chem, 2009, 130(1): 74-82.

    [14] Sakurai H, Fukuda M, Hayashibe Y, et al. Determination of fluorine in standard rocks by photon activation analysis[J]. J Radioanal Nucl Chem, 1997, 217(2): 267-271.

    [15] Ponikvar M, Liebman J F. Paradoxes and paradigms: observations on pyrohydrolytic decomposition of fluorine-containg materials and accompanying thermochemistry[J]. Struct Chem, 2006, 17(1): 75-78.

    [16] Banks C V, Burke K E, O’Laughlin J W. The determination of fluorine in rare earth fluoride by high-temperature hydrolysis[J]. Anal Chim Acta, 1972, 19(59): 239-243.

    [17] Nardozzi M J, Lewis L L. Pyrolytic separation and determination of fluoride in raw materials[J]. Anal Chem, 1961, 33(9): 1621-1624.

    [18] Zhang G, Liu Y. The determination of chlorine in rocks and minerals by pyrohydrolytic method[J]. Geochem, 1985, 4(3): 291-296.

    [19] Sawant R M, Mahajan M A, Shah D J, et al. Pyrohydrolytic separation technique for fluoride and chloride from radioactive liquid wastes[J]. J Radioanal Nucl Chem, 2011, 287(2): 423-426.

    InfluenceofDifferentAcceleratorsonPyrohydrolysisofLiF

    PENG Jia1,2,3,4, ZHENG Xiao-bei1,3,4, QIU Ting-ting1,2,3,4, WANG Chen-yang1,3,4, LIU Yu-xia1,3,4,*, ZHANG Lan1,3,4,*

    1.Shanghai Institute of Applied Physics, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201800, China; 2.University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China; 3.Key Laboratory of Nuclear Radiation and Nuclear Energy Technology, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201800, China; 4.Innovative Academy in TMSR Energy System, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201800, China

    In this paper, the effects of different accelerators (U3O8, WO3and Cr2O3) on pyrohydrolysis of LiF were studied. In addition, effects of addition of accelerators, types of accelerators, dosage of accelerators and reaction time on pyrohydrolysis conversion efficiency of LiF were discussed. And solid products were characterized by means of X-ray diffraction (XRD). The results show that when the temperature is set as 650 ℃, the acceleration effects of the three accelerators are in accordance with the following rule: WO3>U3O8>Cr2O3. Meanwhile, the reaction mechanism is summarized according to the analysis of components of solid products, so as to provide some basic data for the potential application of such accelerators.

    pyrohydrolysis; accelerators; mechanism; LiF

    TL241.1

    A

    0253-9950(2017)05-0350-06

    2017-06-01;

    2017-07-04

    中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項資助項目(No.XDA02030000)

    彭 佳(1989—),男,湖北荊州人,博士研究生,從事釷基核燃料水法后處理方法研究,E-mail: pengjia@sinap.ac.cn

    *通信聯(lián)系人:劉玉俠(1979—),女,安徽阜陽人,博士,副研究員,無機化學(xué)專業(yè),E-mail: liuyuxia@sinap.ac.cn張 嵐(1974—),男,安徽淮南人,博士,研究員,無機化學(xué)專業(yè),E-mail: zhanglan@sinap.ac.cn

    10.7538/hhx.2017.39.05.0350

    猜你喜歡
    氟化物機理反應(yīng)時間
    Is Fluoride Toothpaste Harmful? 含氟牙膏有害嗎?
    無機精細(xì)氟化物的分析檢測方法綜述
    云南化工(2021年9期)2021-12-21 07:43:44
    隔熱纖維材料的隔熱機理及其應(yīng)用
    硫脲濃度及反應(yīng)時間對氫化物發(fā)生-原子熒光法測砷影響
    煤層氣吸附-解吸機理再認(rèn)識
    中國煤層氣(2019年2期)2019-08-27 00:59:30
    茶包含氟化物過多會損害骨骼甚至致癌
    飲食保健(2019年15期)2019-08-13 01:33:22
    用反應(yīng)時間研究氛圍燈顏色亮度對安全駕駛的影響
    汽車零部件(2018年5期)2018-06-13 08:42:18
    霧霾機理之問
    視覺反應(yīng)時間和聽覺反應(yīng)時間的比較分析
    DNTF-CMDB推進劑的燃燒機理
    欧美av亚洲av综合av国产av| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 中出人妻视频一区二区| 中文资源天堂在线| 午夜福利高清视频| 变态另类丝袜制服| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲avbb在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 国内精品一区二区在线观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 性欧美人与动物交配| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品永久免费网站| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产午夜精品论理片| 精品福利观看| 欧美三级亚洲精品| 国产99白浆流出| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 99久久精品热视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 三级国产精品欧美在线观看 | 国产午夜福利久久久久久| av免费在线观看网站| 在线观看www视频免费| 18禁观看日本| 国产又色又爽无遮挡免费看| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲中文av在线| 欧美成人性av电影在线观看| 黄片大片在线免费观看| 亚洲人成电影免费在线| 美女扒开内裤让男人捅视频| 午夜久久久久精精品| 精品福利观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 91大片在线观看| 午夜激情av网站| 一级a爱片免费观看的视频| 听说在线观看完整版免费高清| 黄色片一级片一级黄色片| 怎么达到女性高潮| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 99在线人妻在线中文字幕| 后天国语完整版免费观看| 国产成人av激情在线播放| 午夜两性在线视频| 亚洲熟妇熟女久久| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产99久久九九免费精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 村上凉子中文字幕在线| 岛国在线免费视频观看| 在线播放国产精品三级| 日本黄大片高清| 亚洲精品色激情综合| 午夜日韩欧美国产| 男人舔奶头视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲人成伊人成综合网2020| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲精华国产精华精| 国产精品 欧美亚洲| 手机成人av网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产99白浆流出| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 大型av网站在线播放| 日本一二三区视频观看| 亚洲在线自拍视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美大码av| 一区二区三区激情视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲最大成人中文| 宅男免费午夜| 午夜精品久久久久久毛片777| 看免费av毛片| 午夜福利高清视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美成人免费av一区二区三区| 老司机在亚洲福利影院| 长腿黑丝高跟| 午夜精品久久久久久毛片777| 99国产精品99久久久久| 一a级毛片在线观看| 日韩av在线大香蕉| 久久久久久久久免费视频了| 波多野结衣高清无吗| 成在线人永久免费视频| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日韩黄片免| 99在线人妻在线中文字幕| 无人区码免费观看不卡| 国产午夜精品论理片| 搡老岳熟女国产| cao死你这个sao货| 高潮久久久久久久久久久不卡| 精品电影一区二区在线| 极品教师在线免费播放| √禁漫天堂资源中文www| 一级黄色大片毛片| 天堂动漫精品| 成人国语在线视频| 国产视频一区二区在线看| 亚洲av美国av| av片东京热男人的天堂| 色老头精品视频在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 久久九九热精品免费| 成人一区二区视频在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 俄罗斯特黄特色一大片| 老司机午夜福利在线观看视频| 成人国产综合亚洲| 国产午夜精品久久久久久| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产97色在线日韩免费| 俺也久久电影网| 不卡一级毛片| 午夜免费观看网址| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 麻豆av在线久日| 精品日产1卡2卡| 国产精品国产高清国产av| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久中文字幕人妻熟女| 最新在线观看一区二区三区| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲最大成人中文| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| www.999成人在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男女视频在线观看网站免费 | 久久香蕉精品热| 午夜a级毛片| 俄罗斯特黄特色一大片| 免费在线观看黄色视频的| 一本精品99久久精品77| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美在线一区亚洲| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲成av人片在线播放无| 两个人的视频大全免费| 两个人免费观看高清视频| 18禁美女被吸乳视频| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产一区在线观看成人免费| 国内精品一区二区在线观看| 久久久国产成人精品二区| 色尼玛亚洲综合影院| 免费无遮挡裸体视频| 国产精品1区2区在线观看.| 欧美日韩黄片免| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 18美女黄网站色大片免费观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 十八禁网站免费在线| 色噜噜av男人的天堂激情| av在线播放免费不卡| 黄片小视频在线播放| 99国产综合亚洲精品| 国产精品久久久人人做人人爽| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美av亚洲av综合av国产av| 夜夜爽天天搞| 欧美日韩一级在线毛片| 成年免费大片在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 久久亚洲真实| 麻豆国产av国片精品| 在线播放国产精品三级| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产欧美日韩一区二区三| 国产av不卡久久| 亚洲国产精品成人综合色| 在线播放国产精品三级| 日韩欧美精品v在线| 1024视频免费在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 黑人操中国人逼视频| 国产成人aa在线观看| 欧美乱妇无乱码| 国产久久久一区二区三区| 香蕉久久夜色| 我的老师免费观看完整版| 18禁观看日本| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产男靠女视频免费网站| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 免费无遮挡裸体视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美中文综合在线视频| www日本在线高清视频| 又紧又爽又黄一区二区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产亚洲精品第一综合不卡| 在线免费观看的www视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲,欧美精品.| 亚洲精华国产精华精| 波多野结衣巨乳人妻| 在线观看一区二区三区| 免费在线观看亚洲国产| 12—13女人毛片做爰片一| а√天堂www在线а√下载| 免费观看精品视频网站| 国产精品久久久人人做人人爽| x7x7x7水蜜桃| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 免费搜索国产男女视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 免费在线观看完整版高清| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 91字幕亚洲| 色精品久久人妻99蜜桃| 一本大道久久a久久精品| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品电影一区二区在线| 一本一本综合久久| 国产亚洲av高清不卡| 免费观看人在逋| 脱女人内裤的视频| 亚洲av美国av| 正在播放国产对白刺激| 国产精品久久久av美女十八| 美女 人体艺术 gogo| 国产亚洲av高清不卡| 日本免费a在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 欧美中文日本在线观看视频| www.自偷自拍.com| 99精品久久久久人妻精品| 国产黄片美女视频| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲中文日韩欧美视频| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美国产日韩亚洲一区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美成人午夜精品| 一级片免费观看大全| 国产亚洲精品一区二区www| 男女床上黄色一级片免费看| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久亚洲精品不卡| 国产成人欧美在线观看| 97碰自拍视频| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 99re在线观看精品视频| 桃色一区二区三区在线观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 一进一出抽搐动态| 我的老师免费观看完整版| 一级片免费观看大全| 亚洲一区二区三区不卡视频| 九九热线精品视视频播放| 日本一本二区三区精品| 欧美黑人精品巨大| 久久久久性生活片| 久久国产精品影院| 亚洲精品色激情综合| 欧美成人性av电影在线观看| 日本黄大片高清| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲成人久久爱视频| 看片在线看免费视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 99久久综合精品五月天人人| 小说图片视频综合网站| 变态另类丝袜制服| 国产亚洲欧美98| 国产精品免费视频内射| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 午夜老司机福利片| 日韩国内少妇激情av| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 黄片大片在线免费观看| 国产av麻豆久久久久久久| 成人三级黄色视频| 又大又爽又粗| 99国产精品99久久久久| 亚洲国产精品999在线| 麻豆国产av国片精品| 熟女电影av网| 男人的好看免费观看在线视频 | 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 国产激情欧美一区二区| 免费高清视频大片| 精品一区二区三区av网在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 久久热在线av| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 草草在线视频免费看| 老司机福利观看| 日本五十路高清| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品综合久久久久久久免费| 1024手机看黄色片| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美日韩国产亚洲二区| or卡值多少钱| 欧美高清成人免费视频www| 免费高清视频大片| 亚洲精品av麻豆狂野| 日韩欧美三级三区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 在线免费观看的www视频| √禁漫天堂资源中文www| 欧美在线黄色| 成人亚洲精品av一区二区| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲黑人精品在线| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久中文字幕一级| 欧美性长视频在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 日韩国内少妇激情av| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧美中文综合在线视频| 久久99热这里只有精品18| 国产激情久久老熟女| 国产又色又爽无遮挡免费看| 午夜成年电影在线免费观看| 精品国产美女av久久久久小说| 精品久久蜜臀av无| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日本在线视频免费播放| 在线永久观看黄色视频| 久久热在线av| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲av成人精品一区久久| 深夜精品福利| 日韩欧美国产在线观看| 黄色女人牲交| 男女那种视频在线观看| 长腿黑丝高跟| 波多野结衣巨乳人妻| 久久精品综合一区二区三区| 在线观看舔阴道视频| a级毛片a级免费在线| 午夜日韩欧美国产| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲av成人av| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 9191精品国产免费久久| 男女之事视频高清在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日本 欧美在线| 国产黄片美女视频| 精品久久久久久久末码| 一二三四在线观看免费中文在| a级毛片在线看网站| 久热爱精品视频在线9| 又大又爽又粗| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久国产成人免费| 久久久久久人人人人人| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 波多野结衣高清无吗| 99久久精品国产亚洲精品| 午夜影院日韩av| 免费看日本二区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 99久久综合精品五月天人人| 国产av一区二区精品久久| 国产高清videossex| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲在线自拍视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 9191精品国产免费久久| 国产高清有码在线观看视频 | 我要搜黄色片| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 后天国语完整版免费观看| 国产精品综合久久久久久久免费| aaaaa片日本免费| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久久久久久久久黄片| 欧美最黄视频在线播放免费| 黄色视频,在线免费观看| 久久精品国产综合久久久| 欧美日韩乱码在线| 成人国产综合亚洲| 一本久久中文字幕| 999久久久国产精品视频| 99久久国产精品久久久| 亚洲全国av大片| 亚洲成a人片在线一区二区| 美女大奶头视频| www.精华液| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产av麻豆久久久久久久| 天天添夜夜摸| 白带黄色成豆腐渣| 午夜免费激情av| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产激情久久老熟女| 免费电影在线观看免费观看| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久中文字幕一级| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产精品久久视频播放| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 两性夫妻黄色片| 久久精品人妻少妇| 久久久国产成人精品二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 制服人妻中文乱码| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲最大成人中文| 高清毛片免费观看视频网站| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产成人欧美在线观看| 欧美午夜高清在线| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美精品亚洲一区二区| 99在线视频只有这里精品首页| 国产精品影院久久| 亚洲国产中文字幕在线视频| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲国产欧美网| 90打野战视频偷拍视频| 一级毛片高清免费大全| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产69精品久久久久777片 | 欧美日韩一级在线毛片| 国产亚洲精品av在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 免费在线观看亚洲国产| 色哟哟哟哟哟哟| 我要搜黄色片| 波多野结衣巨乳人妻| 免费高清视频大片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 宅男免费午夜| 中文字幕最新亚洲高清| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 欧美日本亚洲视频在线播放| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 操出白浆在线播放| 少妇粗大呻吟视频| 1024手机看黄色片| 999久久久精品免费观看国产| 国产成人影院久久av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 人成视频在线观看免费观看| 色老头精品视频在线观看| 亚洲av第一区精品v没综合| 又黄又粗又硬又大视频| 露出奶头的视频| 午夜日韩欧美国产| 舔av片在线| 人人妻人人看人人澡| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 成人特级黄色片久久久久久久| 精品无人区乱码1区二区| 五月伊人婷婷丁香| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲九九香蕉| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲人与动物交配视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产成人av激情在线播放| 亚洲九九香蕉| 一区二区三区激情视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久这里只有精品中国| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 免费搜索国产男女视频| 999久久久国产精品视频| 人妻久久中文字幕网| www.999成人在线观看| 国产精品亚洲美女久久久| 99riav亚洲国产免费| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产激情久久老熟女| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产精华一区二区三区| 日韩欧美精品v在线| 两个人看的免费小视频| 我要搜黄色片| 国产一级毛片七仙女欲春2| av片东京热男人的天堂| 丰满人妻一区二区三区视频av | 夜夜夜夜夜久久久久| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久亚洲精品不卡| 免费一级毛片在线播放高清视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 好男人电影高清在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 长腿黑丝高跟| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜精品久久久久久毛片777| 美女午夜性视频免费| 高潮久久久久久久久久久不卡| 18禁美女被吸乳视频| 三级国产精品欧美在线观看 | 老司机在亚洲福利影院| 国产麻豆成人av免费视频| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲av成人一区二区三| 国产成人影院久久av| 日韩免费av在线播放| 精品久久久久久成人av| 国产一区二区在线av高清观看| 欧美日韩精品网址| 日本一区二区免费在线视频| 在线永久观看黄色视频| 国产亚洲精品一区二区www| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲精品在线美女| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲国产看品久久| 成人欧美大片| 国产伦人伦偷精品视频| av福利片在线观看| 成人手机av| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产av麻豆久久久久久久| 中亚洲国语对白在线视频| 此物有八面人人有两片| 观看免费一级毛片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲中文av在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 在线看三级毛片| 88av欧美| 成人国产综合亚洲| x7x7x7水蜜桃| 免费电影在线观看免费观看| 99国产精品一区二区三区| 精品熟女少妇八av免费久了| 99久久精品热视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 久9热在线精品视频| 亚洲美女视频黄频| 国产熟女xx| 两性夫妻黄色片| 在线观看一区二区三区| netflix在线观看网站| 俺也久久电影网| 五月伊人婷婷丁香| 中文字幕av在线有码专区| 桃红色精品国产亚洲av| 国产真人三级小视频在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲成人中文字幕在线播放| 一区二区三区国产精品乱码| av视频在线观看入口| 动漫黄色视频在线观看| 无人区码免费观看不卡| 男人舔女人下体高潮全视频| 久久香蕉国产精品| www.熟女人妻精品国产| 亚洲男人天堂网一区| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 舔av片在线| 一本大道久久a久久精品| 69av精品久久久久久| 久久国产精品影院| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 成人国产一区最新在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 国产不卡一卡二| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久久国产精品麻豆| 757午夜福利合集在线观看| 国产精华一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲男人的天堂狠狠| 岛国视频午夜一区免费看|