• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氟氯在硫酸鋅溶液蒸發(fā)結(jié)晶及結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中的行為

    2017-10-20 12:25:14王祖林劉志宏張登凱李玉虎
    濕法冶金 2017年5期
    關(guān)鍵詞:中氟硫酸鋅結(jié)晶

    王祖林,劉志宏,張登凱,李玉虎

    (1.中南大學(xué) 冶金與環(huán)境學(xué)院,湖南 長沙 410083;2.中金嶺南有色金屬股份有限公司 丹霞冶煉廠,廣東 韶關(guān) 512325)

    氟氯在硫酸鋅溶液蒸發(fā)結(jié)晶及結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中的行為

    王祖林1,劉志宏1,張登凱2,李玉虎1

    (1.中南大學(xué) 冶金與環(huán)境學(xué)院,湖南 長沙 410083;2.中金嶺南有色金屬股份有限公司 丹霞冶煉廠,廣東 韶關(guān) 512325)

    研究了硫酸鋅溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶及結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟、氯的行為,考察了初始硫酸質(zhì)量濃度、干燥溫度和干燥時間等因素對氟、氯行為的影響。結(jié)果表明:在試驗條件下,硫酸鋅溶液蒸發(fā)過程中,95.0%以上的氟、氯保留在液相;冷卻結(jié)晶后,氯主要分布在液相,氟主要分布在固相;結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中,氟、氯均能得到不同程度脫除,提高干燥溫度或延長干燥時間有利于氟、氯脫除;氟離子質(zhì)量濃度為3.0 g/L、硫酸質(zhì)量濃度為31.2 g/L的硫酸鋅溶液蒸發(fā)結(jié)晶所得產(chǎn)物在110 ℃下干燥9 h,氟脫除率為91.9%;氯離子質(zhì)量濃度為6.0 g/L、硫酸質(zhì)量濃度為16.8 g/L的硫酸鋅溶液蒸發(fā)結(jié)晶所得產(chǎn)物在110 ℃下干燥3 h,氯脫除率為99.0%。

    硫酸鋅溶液;蒸發(fā);結(jié)晶;氟;氯;脫除

    硫酸鋅是一種重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、化工、冶金和醫(yī)藥衛(wèi)生等領(lǐng)域[1-4]。硫酸鋅晶體的生產(chǎn)一般是將金屬鋅或氧化鋅溶于硫酸溶液中得到硫酸鋅溶液,再采用蒸發(fā)濃縮—冷卻結(jié)晶工藝得到硫酸鋅晶體。此方法簡單,但生產(chǎn)成本較高[5]。為降低生產(chǎn)成本,濕法煉鋅企業(yè)通常使用大量二次鋅物料作為生產(chǎn)原料,如回轉(zhuǎn)窯煙塵、多膛爐煙塵及含鋅廢料[6-8]。原料成分較為復(fù)雜,硫酸鋅溶液中氟、氯含量較高,使得硫酸鋅晶體純度不高、品級較低,且存在設(shè)備腐蝕問題[9-10];此外,當(dāng)這些高雜硫酸鋅作為濕法煉鋅原料時,將對生產(chǎn)系統(tǒng)造成嚴重的負面影響,如陽極腐蝕、剝鋅困難等[11-14]:因此,氟、氯的行為和走向一直備受濕法煉鋅企業(yè)關(guān)注。

    目前,從硫酸鋅溶液中脫除氟、氯主要有沉淀法[15-19]、萃取法[20]和離子交換法[21-22]等,其中溶劑萃取法適合氟、氯濃度較高的溶液,但存在有機相夾帶和氟、氯凈化深度有限等問題,使其應(yīng)用受到一定限制。離子交換法脫除效果較好,但樹脂交換容量較小,僅適合氟、氯濃度較低的溶液;沉淀法,特別是銅鹽沉淀法脫氯效果較為理想,已在濕法煉鋅企業(yè)廣泛應(yīng)用,但其成本較高,且對氟幾乎沒有脫除效果,因而僅適用于氟含量較低的硫酸鋅溶液體系,或所處理溶液需進一步脫氟的情況。現(xiàn)有脫除氟、氯的方法都有一定局限性,如何高效、經(jīng)濟脫除硫酸鋅溶液中的氟和氯已成為一個亟待解決的問題。氟、氯在硫酸鋅溶液蒸發(fā)結(jié)晶過程中的行為研究尚未見有報道,為此,研究了硫酸鋅溶液蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶和結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟、氯的行為,以期為硫酸鋅的制備和濕法煉鋅過程中氟、氯脫除新工藝的開發(fā)提供支持。

    1 試驗部分

    1.1試驗原料

    試驗所用硫酸鋅溶液為模擬溶液,將七水硫酸鋅、氯化鈉和氟化鈉按一定氟、氯濃度配制,模擬溶液中鋅離子質(zhì)量濃度為140.0 g/L。

    采用選擇性電極法測定氟離子質(zhì)量濃度,所需離子強度劑為TISAB Ⅰ。TISAB Ⅰ的配制方法:58.8 g三水合檸檬酸鈉和85.0 g硝酸鈉加水溶解,用鹽酸調(diào)pH在5~6范圍內(nèi),轉(zhuǎn)入1 000 mL 容量瓶中定容,混勻后備用。

    采用選擇性電極法測定氯離子質(zhì)量濃度,所需離子強度劑為TISAB Ⅱ。TISAB Ⅱ的配制方法:90.0 g硝酸鉀中加入800 mL水和100 mL冰醋酸,用10.0 g/L氫氧化鈉溶液調(diào)pH在5.0~5.5范圍內(nèi),之后再轉(zhuǎn)入1 000 mL容量瓶中定容,混勻后備用。

    1.2試驗方法

    蒸發(fā)—結(jié)晶:量取200 mL硫酸鋅模擬溶液于燒杯中,按試驗條件加入98%硫酸至硫酸濃度一定;然后將燒杯置于水浴鍋中,開啟攪拌,控制攪拌速度為200 r/min,將溶液加熱至(97±1) ℃,并保溫蒸發(fā)一定時間后停止加熱,取樣分析溶液中氟、氯離子質(zhì)量濃度。然后,將上述蒸發(fā)后液在攪拌條件下自然冷卻至25 ℃,過濾,收集所得固相產(chǎn)物和母液,分別分析其中氟、氯含量,并計算氟、氯在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物和母液中的分布。

    結(jié)晶產(chǎn)物干燥:取一定量濕硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物于干燥皿中并置于紅外干燥箱中,在一定溫度下干燥至恒重。干燥過程中,每隔一定時間稱量結(jié)晶產(chǎn)物,取樣分析其中氟、氯含量,同時計算硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物的失重率。

    1.3分析方法

    采用離子選擇性電極法分析溶液中氟、氯離子質(zhì)量濃度:在相應(yīng)離子強度調(diào)節(jié)劑TISAB Ⅰ和TISAB Ⅱ存在條件下,以PF-1-01型氟離子電極或PCl-1-01型氯離子電極為指示電極,分別以232型參比電極和217型雙鹽橋參比電極作參比,用電位測定儀測定電極電勢。根據(jù)能斯特方程

    在測定范圍內(nèi),電極電位與氟、氯離子質(zhì)量濃度的負對數(shù)呈線性關(guān)系,按標(biāo)準曲線法計算相應(yīng)離子質(zhì)量濃度。

    采用EDTA容量法分析溶液中鋅離子質(zhì)量濃度。

    采用分析天平測定結(jié)晶產(chǎn)物失重率的變化。

    2 試驗結(jié)果與討論

    2.1氟、氯在硫酸鋅溶液蒸發(fā)濃縮過程中的行為

    酸性條件下加熱蒸發(fā)硫酸鋅溶液,過程中可能發(fā)生反應(yīng)(1)和(2)。分別在不同初始氟、氯離子質(zhì)量濃度下,考察蒸發(fā)量及初始硫酸質(zhì)量濃度對氟、氯揮發(fā)量的影響,試驗結(jié)果分別見表1、2。

    2F-+H2SO42HF↑+SO2- 4; (1)

    表2 蒸發(fā)過程中氯的分布

    由表1可知:當(dāng)初始硫酸質(zhì)量濃度由0增大至40.0 g/L時,氟稍有揮發(fā),且隨硫酸質(zhì)量濃度和溶液蒸發(fā)量增加,氟揮發(fā)量逐漸增大;但相對而言,氟揮發(fā)率并不高,當(dāng)蒸發(fā)量為70%、硫酸質(zhì)量濃度為40.0 g/L時,氟揮發(fā)率僅為5%左右,絕大部分氟仍留在溶液中。由表2可知,氯、氟在硫酸鋅溶液蒸發(fā)濃縮過程中的走向基本一致,即僅有不到5%的氯揮發(fā),原液中95%以上的氯仍留在溶液中。

    氟、氯揮發(fā)率之所以較低,主要原因是溶液中硫酸質(zhì)量濃度較低,只有當(dāng)硫酸質(zhì)量濃度大于800 g/L時,氟、氯揮發(fā)率才分別達95%和80%[23]。通過提高溶液硫酸濃度可以促進氟、氯揮發(fā),但硫酸質(zhì)量濃度過高會導(dǎo)致硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中殘留酸含量過高,且會帶來設(shè)備腐蝕等問題。因此,僅通過調(diào)整溶液硫酸濃度來促進氟、氯在蒸發(fā)濃縮過程中的揮發(fā),脫除效果并不理想。

    2.2氟、氯在硫酸鋅溶液冷卻結(jié)晶過程中的行為

    以氟、氯質(zhì)量濃度分別為3.0、6.0 g/L的硫酸鋅溶液為原料,控制硫酸鋅溶液蒸發(fā)量為原液的50%,考察初始硫酸質(zhì)量濃度對氟、氯在蒸發(fā)濃縮后液冷卻結(jié)晶過程中的行為的影響,試驗結(jié)果如圖1所示。

    圖1 冷卻結(jié)晶過程中氟、氯在固液兩相中的分布

    由圖1看出,初始硫酸質(zhì)量濃度對氯在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物和母液中的分布影響不大,氯在母液與硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中的分配比始終大于6,表明絕大部分氯仍留在母液中。這是因為氯化鋅溶解度始終高于硫酸鋅溶解度,在20 ℃時,氯化鋅和硫酸鋅溶解度分別為395.0、53.8 g/100 mL H2O,因而,冷卻結(jié)晶時,鋅以硫酸鋅形式析出,氯則以夾帶形式留于固相中。

    另外,初始硫酸質(zhì)量濃度對氟在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物和母液中分布的影響較為明顯:當(dāng)初始硫酸質(zhì)量濃度由0增大至15.5 g/L時,氟在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物和母液中的分配比由11.2降至7.1;初始硫酸質(zhì)量濃度繼續(xù)增大,對氟的分布基本無影響。這可能與氟化鋅在溶液中的溶解度有關(guān):20 ℃時,氟化鋅溶解度僅為1.6 g/100 mL H2O,因而,冷卻結(jié)晶過程中,大部分氟離子以氟化鋅形式析出;提高溶液酸度,有利于反應(yīng)式(3)的發(fā)生,從而提高氟化鋅溶解度,使氟離子在液相中的含量增大。因此,對于氟濃度較高的硫酸鋅溶液,可通過調(diào)整溶液硫酸質(zhì)量濃度來改變氟在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物和母液中的分布。

    (3)

    2.3硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟、氯的行為

    2.3.1溶液中初始硫酸質(zhì)量濃度的影響

    將不同初始硫酸質(zhì)量濃度的硫酸鋅模擬液蒸發(fā)濃縮至原液的30%,此時冷卻產(chǎn)物全部為固相,無母液存在。以所得硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物為原料,在干燥溫度80 ℃、干燥時間20 h條件下,考察初始硫酸質(zhì)量濃度對結(jié)晶產(chǎn)物中氟、氯脫除率的影響,試驗結(jié)果分別如圖2、3所示。

    圖2 初始硫酸質(zhì)量濃度對結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟脫除率的影響

    圖3 初始硫酸質(zhì)量濃度對結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氯脫除率的影響

    由圖2看出,初始硫酸質(zhì)量濃度對結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟脫除率的影響較為顯著:對于原液氟質(zhì)量濃度為1.0 g/L的硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物,當(dāng)初始硫酸質(zhì)量濃度由0增大至5.2 g/L時,氟脫除率由0迅速增大至75.2%,進一步增大硫酸質(zhì)量濃度,氟脫除率稍有提高;當(dāng)初始硫酸質(zhì)量濃度超過10.4 g/L時,繼續(xù)增大硫酸質(zhì)量濃度,氟的脫除反應(yīng)基本達到平衡,脫除率保持在90.0%以上,基本無變化。對于氟離子質(zhì)量濃度為2.0、3.0 g/L的硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物,氟脫除率隨硫酸質(zhì)量濃度的變化規(guī)律相似:提高硫酸質(zhì)量濃度,氟脫除率分別能達到91.9%和91.6%,但脫除反應(yīng)達到平衡所需的初始硫酸質(zhì)量濃度依次增大至20.8、31.2 g/L。由反應(yīng)式(1)可知,對于氟離子質(zhì)量濃度分別為1.0、2.0、3.0 g/L的硫酸鋅溶液,氟完全反應(yīng)脫除所需的理論硫酸質(zhì)量濃度分別為2.6、5.2、7.8 g/L。但試驗結(jié)果表明,實際達到反應(yīng)平衡所需硫酸質(zhì)量濃度為理論硫酸質(zhì)量濃度的4倍以上,這表明在硫酸鋅溶液冷卻結(jié)晶過程中,氟在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中大多以氟化鋅形式析出,而非以夾雜形式存在,這使得氟的揮發(fā)所需硫酸質(zhì)量濃度更高。

    由圖3看出,初始硫酸質(zhì)量濃度對結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中的氯脫除氯有顯著影響。由反應(yīng)式(2)可知,對于氯離子質(zhì)量濃度為2.0、4.0、6.0 g/L的原液蒸發(fā)結(jié)晶得到的結(jié)晶產(chǎn)物,干燥時,氯完全脫除的硫酸質(zhì)量濃度理論值分別為2.8、5.6、8.4 g/L。由圖3可知,在硫酸質(zhì)量濃度為理論值時,結(jié)晶產(chǎn)物中的絕大部分氯得以脫除,此后隨硫酸質(zhì)量濃度增大,氯脫除率僅稍有提高,當(dāng)硫酸質(zhì)量濃度分別增大至5.6、11.2、16.8 g/L時,即硫酸質(zhì)量濃度理論值的2倍以上時,結(jié)晶產(chǎn)物中氯脫除率均達99.0%以上。這表明硫酸鋅冷卻結(jié)晶過程中,氯絕大部分以夾雜形式存在于結(jié)晶產(chǎn)物表面,在干燥過程中較易脫除。

    2.3.2干燥時間對結(jié)晶產(chǎn)物中氯脫除率的影響

    將初始氯離子質(zhì)量濃度6.0 g/L、硫酸質(zhì)量濃度16.8 g/L(理論值的2倍)的硫酸鋅模擬液蒸發(fā)濃縮至原液的30%,此時產(chǎn)物全部為固相,無母液存在。以所得硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物為原料,在55、80、110 ℃條件下進行干燥,考察干燥時間和干燥溫度對氯脫除率的影響,試驗結(jié)果如圖4所示。同時,對硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物在干燥過程中的失重情況進行測定,結(jié)果如圖5所示。

    圖4 干燥時間對結(jié)晶產(chǎn)物中氯脫除率的影響

    由圖4、5看出:干燥溫度對硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中氯脫除率影響較為顯著,當(dāng)溫度為55 ℃、干燥9 h時,氯脫除率僅為28.3%,而此時硫酸鋅結(jié)晶渣失重率卻高達85.1%,這表明在該階段主要是游離水脫除;當(dāng)干燥時間由9 h延長至20 h時,硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物失重率僅提高14.9%,但氯脫除率則由28.3%提高至98.5%,這表明干燥溫度較低時,結(jié)晶產(chǎn)物中水含量降低到一定程度,氯的脫除反應(yīng)才能充分進行。

    失重比=即時失重率/干燥至恒重時失重率。

    干燥溫度超過80 ℃后,硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物失重率隨時間的變化規(guī)律基本一致,但氯的脫除規(guī)律有一定差異。干燥溫度為80、110 ℃時,氯脫除達到平衡所需干燥時間分別為5 h和3 h,氯最終脫除率分別達98.6%和99.0%。

    由圖4看出,在55~110 ℃范圍內(nèi),干燥溫度僅影響硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中氯的脫除速率,而對氯的脫除深度無顯著影響。這可能是干燥溫度對硫酸鋅脫水過程的影響不同所致:在較低干燥溫度條件下,硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物在干燥過程中先脫除游離水,再失去結(jié)晶水,因此初期結(jié)晶產(chǎn)物中硫酸相對含量較低,干燥過程初期反應(yīng)速率較為緩慢;而在較高干燥溫度條件下,硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中的游離水和結(jié)晶水同步脫除,水含量迅速降低,硫酸相對含量快速增大,使得氯脫除反應(yīng)得以迅速進行。

    2.3.3干燥時間對結(jié)晶產(chǎn)物中氟脫除率的影響

    在蒸發(fā)溫度(97±1) ℃下,將氟離子質(zhì)量濃度為3.0 g/L、初始硫酸質(zhì)量濃度為31.2 g/L(理論值的4倍)的硫酸鋅溶液蒸發(fā)濃縮至原液的30%,此時冷卻結(jié)晶產(chǎn)物全部為固相,考察干燥時間和干燥溫度對氟脫除率影響,試驗結(jié)果如圖6所示。同時,對硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物在干燥過程中的失重率進行測定,結(jié)果如圖7所示。

    圖6 干燥時間對結(jié)晶產(chǎn)物中氟脫除率的影響

    失重比=即時失重率/干燥至恒重時失重率。

    由圖6看出,干燥溫度對結(jié)晶產(chǎn)物中氟脫除率和脫除反應(yīng)達到平衡所需時間都有顯著影響:氟脫除反應(yīng)達到平衡所需時間隨溫度降低而增加;溫度為80、110 ℃時,氟脫除反應(yīng)在干燥時間為9 h時即達平衡,且最終脫除率分別達91.6%和91.9%;但當(dāng)溫度為55 ℃時,氟脫除反應(yīng)在干燥15 h時才達平衡,且平衡時氟脫除率較低,僅78.1%。

    此外,脫氟過程中的硫酸過量系數(shù)大于脫氯過程中的硫酸過量系數(shù),但對比圖4和圖6可知,相同溫度下氟脫除率低于氯脫除率,且氟脫除過程達到平衡所需時間長于脫氯過程所需時間。這主要是因為:1)對比圖5和圖7可知,相同溫度下,含氟結(jié)晶產(chǎn)物和含氯結(jié)晶產(chǎn)物失水規(guī)律相似,但由于含氟結(jié)晶產(chǎn)物中硫酸含量高于含氯結(jié)晶產(chǎn)物中硫酸含量,使得脫氟過程中的水分蒸發(fā)速率低于脫氯過程中水分蒸發(fā)速率,脫氟結(jié)晶產(chǎn)物中硫酸相對含量提升較慢,因此反應(yīng)速度較慢;2)在冷卻結(jié)晶過程中,大量氟離子析出,之后被硫酸鋅包裹,使得反應(yīng)須在更高溫度和硫酸濃度下進行,而氯則主要以夾帶形式分布在結(jié)晶產(chǎn)物表面,因此反應(yīng)更加完全。

    2.3.4結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中氟、氯脫除機制

    硫酸鋅溶液蒸發(fā)、結(jié)晶及結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中的氟、氯脫除過程如圖8所示。蒸發(fā)濃縮時,溶液中的氟、氯離子和氫離子濃度逐漸增大,但由于硫酸濃度不高,絕大部分氟和氯留在液相中;冷卻結(jié)晶過程中,氫離子最初保留在液相層,完全結(jié)晶后主要分布在結(jié)晶產(chǎn)物表面;氯化鋅溶解度較大,冷卻初期大部分也保留在液相中,因而完全結(jié)晶時,氯主要以夾雜形式存在于固相表面,因此在干燥過程中易與氫離子發(fā)生反應(yīng)從而揮發(fā)脫除;溶液中的氟則在初期大量析出,被包裹在硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中,因而干燥過程中需要在較高的硫酸濃度和干燥溫度下才能得到較高脫除率。

    圖8 硫酸鋅溶液蒸發(fā)、結(jié)晶及結(jié)晶產(chǎn)物干燥過程中的氟、氯脫除過程

    3 結(jié)論

    1) 硫酸鋅溶液中的絕大部分氟、氯在蒸發(fā)過程中仍留在液相中,隨初始硫酸濃度提高,氟、氯略有揮發(fā)。

    2)氟、氯質(zhì)量濃度分別為3.0、6.0 g/L的硫酸鋅溶液冷卻結(jié)晶后,氯在液相與固相中的分配比始終大于6,且硫酸濃度對氯的分配比基本無影響;氟在固相與液相中的分配比始終大于7,提高硫酸濃度可增大氟在液相中的分配比,但當(dāng)硫酸質(zhì)量濃度提高至15.5 g/L后,氟在固液兩相中的分配比不再受其影響。

    3) 干燥過程中,硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中的氟、氯均能夠得到有效脫除。提高硫酸鋅溶液中的硫酸質(zhì)量濃度或干燥溫度,均能顯著提高硫酸鋅結(jié)晶產(chǎn)物中氟、氯脫除效果,在適宜的干燥條件下,氟、氯脫除率分別達91.9%和99.0%。

    [1] SALARI S,KHOMAND P,ARASTEH M,et al.Zinc sulphate:a reasonable choice for depression management in patients with multiple sclerosis:a randomized,double-blind,placebo-controlled clinical trial[J].Pharmacological Reports,2015,67(3):606-609.

    [2] YANG R,GUO L,JIN X,et al.Enhancement of glucosinolate and sulforaphane formation of broccoli sprouts by zinc sulphate via its stress effect[J].Journal of Functional Foods,2015,13:345-349.

    [4] SAMANTILLEKE A P,BOYLE M H,YOUNG J,et al.Growth of n-type and p-type ZnSe thin films using an electrochemical technique for applications in large area optoelectronic devices[J].Journal of Materials Science:Materials in Electronics,1998,9(3):231-235.

    [5] 劉俊峰.硫酸鋅生產(chǎn)技術(shù)進展[J].有色金屬(冶煉部分),1996(2):16-19.

    [6] 馬明廣,魏云霞,趙國虎,等.從廢電池回收鋅制備硫酸鋅晶體實驗的探討[J].廣東化工,2013,40(2):69.

    [7] 彭立新.從含鋅廢渣制備飼料級一水硫酸鋅[J].精細化工中間體,2001,31(3):43-44.

    [8] 唐廣瑾,肖怡.硫酸鋅制備新工藝研究[J].山東化工,2013,42(7):39-43.

    [9] PARDO A,MERINO M C,OTERO E,et al.Pitting and crevice corrosion behaviour of high alloy stainless steels in chloride-fluoride solutions[J].Materials & Corrosion,2000,51(12):850-858.

    [10] CHMIELARZ A,GNOT W.Conversion of zinc chloride to zinc sulphate by electrodialysis-a new concept for solving the chloride ion problem in zinc hydrometallurgy[J].Hydrometallurgy,2001,61(1):21-43.

    [11] 唐道文,毛小浩,黃碧芳,等.硫酸鋅溶液中氟氯凈化的實驗研究[J].貴州工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2004,33(3):15-17.

    [12] 謝維新.濕法煉鋅中電解鋅溶液除氟的研究[J].廣西民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1996,2(2):28-32.

    [13] 曹秀紅,陳立華,李良,等.濕法煉鋅氯開路實驗研究[J].有色礦冶,2009,25(6):36-37.

    [14] 徐增華,沈忠良,吳民達,等.不銹鋼在含氯離子介質(zhì)中的點蝕和縫隙腐蝕[J].機械工程材料,1982(2):3-8.

    [15] LU N C,LIU J C.Removal of phosphate and fluoride from wastewater by a hybrid precipitation-microfiltration process[J].Separation & Purification Technology,2010,74(3):329-335.

    [16] DENG L,LIU Y,HUANG T,et al.Fluoride removal by induced crystallization using fluorapatite/calcite seed crystals[J].Chemical Engineering Journal,2015,287(11):83-91.

    [17] HUANG H,LIU J,ZHANG P,et al.Investigation on the simultaneous removal of fluoride,ammonia nitrogen and phosphate from semiconductor wastewater using chemical precipitation[J].Chemical Engineering Journal,2016,307(8):696-706.

    [18] 申永強,李艷華,高峰,等.銅渣法除電解鋅溶液中氯的工藝研究[J].洛陽理工學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2011,21(2):17-18.

    [19] 李家元,周兆安,楊天足,等.冶煉廠污酸除氟的熱力學(xué)研究[J].中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2013,44(9):3580-3586.

    [20] 周霞,劉代俊,胡強,等.溶劑萃取法凈化磷酸中氟的研究[J].應(yīng)用化工,2010,39(12):1799-1801.

    [22] 鄒曉勇,宋志紅,陳民仁,等.離子交換法從硫酸鋅溶液中吸附氯的研究[J].廣州化工,2009,37(8):145-147.

    [23] 王恒全.減壓蒸發(fā)除氟氯半工業(yè)試驗及改進設(shè)想[J].云南冶金,1990(1):28-37.

    BehaviorsofF-andCl-DuringEvaporationCrystallizationofZincSulfateSolutionandDryingofCrystallizationProduct

    WANG Zulin1,LIU Zhihong1,ZHANG Dengkai2,LI Yuhu1

    (1.CollegeofMetallurgyandEnvironment,CentralSouthUniversity,Changsha410083,China; 2.DanxiaSmelter,ShenzhenZhongjinLingnanNonferrousCo.,Ltd.,Shaoguan512325,China)

    The behaviors of F-and Cl-during evaporation crystallization of zinc sulfate solution and drying process of crystallization product were studied.The effects of initial concentration of sulfuric acid,drying temperature and drying time on the behaviors of F-and Cl-were examined.The results indicate that during the evaporation of zinc sulfate solution,more than 95% F-and Cl-are kept in the liquid phase;after crystallization,F-mainly distributes in solid phase while most Cl-remained in liquid phase.In the drying process of crystallization product,F-and Cl-can be removed in different degrees.The increasing drying temperature or drying time is beneficial to removal of F-and Cl-.For the evaporation-crystallization product obtained from the zinc sulfate solution with F-of 3.0 g/L and H2SO4of 31.2 g/L,the removal percentage of F-reaches 91.9% after drying at 110 ℃ for 9 h.Cl-of 99.0% in the evaporation-crystallization product obtained from zinc sulfate solution with Cl-of 6.0 g/L and H2SO4of 16.8 g/L is removed after drying at 110 ℃ for 3 h.

    zinc sulfate solution;evaporation;crystallization;fluorine;chlorine;removal

    TF813;TF803.25

    A

    1009-2617(2017)05-0420-07

    10.13355/j.cnki.sfyj.2017.05.016

    2017-02-27

    王祖林(1991-),男,湖南郴州人,碩士研究生,主要研究方向為濕法煉鋅溶液凈化。E-mail:747365815@qq.com。

    猜你喜歡
    中氟硫酸鋅結(jié)晶
    “長大”的結(jié)晶
    鹽酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣過程中脫氟試驗研究
    濕法冶金(2022年2期)2022-03-29 08:44:56
    福美鈉凈化硫酸鋅溶液的探討
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:06
    谷子灌漿期噴施硫酸鋅增產(chǎn)
    硫酸法制備低氟飼料級磷酸氫鈣試驗研究
    濕法冶金(2020年5期)2020-10-12 03:00:50
    豬缺鋅患皮炎咋治
    一種改良氟化鋰轉(zhuǎn)型的方法
    鬧得海水庫水體中氟離子檢測及其質(zhì)量控制
    共聚甲醛的自成核結(jié)晶行為
    中國塑料(2016年9期)2016-06-13 03:18:50
    硫酸鋅電解液中二(2-乙基己基)磷酸酯的測定
    夫妻午夜视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产xxxxx性猛交| 午夜福利免费观看在线| 五月开心婷婷网| 国产一区二区三区av在线| 久久精品成人免费网站| 久久午夜综合久久蜜桃| 一边亲一边摸免费视频| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲中文日韩欧美视频| 一本大道久久a久久精品| 99国产精品一区二区三区| 亚洲一区中文字幕在线| 美女主播在线视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 视频区图区小说| 精品一区二区三区av网在线观看 | 免费看十八禁软件| 欧美大码av| 国产精品99久久99久久久不卡| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产伦人伦偷精品视频| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲成人手机| 男人舔女人的私密视频| 午夜视频精品福利| 一本综合久久免费| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲欧美激情在线| 丝袜在线中文字幕| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲精品国产av成人精品| 女性被躁到高潮视频| 国产深夜福利视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 日韩av不卡免费在线播放| 国产男女内射视频| 精品一区在线观看国产| 少妇的丰满在线观看| 亚洲国产欧美网| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 又黄又粗又硬又大视频| 国产视频一区二区在线看| 午夜精品国产一区二区电影| 在线观看人妻少妇| 国产精品久久久人人做人人爽| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人精品在线电影| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 成年人黄色毛片网站| 黑人猛操日本美女一级片| 免费av中文字幕在线| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲av美国av| 免费人妻精品一区二区三区视频| 免费在线观看日本一区| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费在线观看影片大全网站 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产三级黄色录像| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美日韩av久久| 午夜福利乱码中文字幕| 丝袜人妻中文字幕| 久久久久久久久免费视频了| 好男人电影高清在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 少妇人妻 视频| 丝袜美足系列| 一区福利在线观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 男女国产视频网站| 晚上一个人看的免费电影| 国产欧美亚洲国产| 国产精品人妻久久久影院| 超碰成人久久| 国产免费又黄又爽又色| 久久精品成人免费网站| 国产av国产精品国产| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲中文av在线| 亚洲国产av新网站| 丰满少妇做爰视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 日本av免费视频播放| 黑人猛操日本美女一级片| 久久国产精品影院| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 丝瓜视频免费看黄片| 色94色欧美一区二区| av片东京热男人的天堂| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品人妻在线不人妻| 1024视频免费在线观看| 高清不卡的av网站| 极品少妇高潮喷水抽搐| 男女之事视频高清在线观看 | 亚洲少妇的诱惑av| 交换朋友夫妻互换小说| √禁漫天堂资源中文www| 久久国产精品人妻蜜桃| 日韩人妻精品一区2区三区| 超色免费av| 性少妇av在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产成人免费无遮挡视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 日韩精品免费视频一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 一区二区三区乱码不卡18| 少妇 在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 十分钟在线观看高清视频www| 午夜免费鲁丝| 久热爱精品视频在线9| 久久人人97超碰香蕉20202| 男女无遮挡免费网站观看| 看十八女毛片水多多多| 波多野结衣一区麻豆| 国产成人欧美在线观看 | 黄片播放在线免费| 在线 av 中文字幕| 欧美日韩亚洲高清精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产亚洲精品久久久久5区| 欧美日韩视频精品一区| 午夜激情久久久久久久| 国精品久久久久久国模美| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| h视频一区二区三区| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 91国产中文字幕| 首页视频小说图片口味搜索 | 在线天堂中文资源库| 精品福利永久在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 伦理电影免费视频| 99国产精品一区二区三区| 亚洲av在线观看美女高潮| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲七黄色美女视频| 国产麻豆69| 久久久久久久久免费视频了| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 一级a爱视频在线免费观看| 午夜福利视频在线观看免费| 90打野战视频偷拍视频| 久9热在线精品视频| 欧美精品av麻豆av| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产黄色免费在线视频| 欧美国产精品一级二级三级| 久久精品久久精品一区二区三区| 好男人视频免费观看在线| 欧美性长视频在线观看| 久久精品久久久久久久性| 人妻一区二区av| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品一区二区在线不卡| 精品高清国产在线一区| 蜜桃国产av成人99| 国产欧美日韩一区二区三 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产亚洲精品久久久久5区| 极品人妻少妇av视频| 久久青草综合色| 国产精品免费视频内射| av在线老鸭窝| 操美女的视频在线观看| 国产一区二区 视频在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 精品人妻在线不人妻| 亚洲国产欧美一区二区综合| 免费观看a级毛片全部| 多毛熟女@视频| 午夜福利影视在线免费观看| 激情视频va一区二区三区| 精品一品国产午夜福利视频| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲成色77777| 性色av乱码一区二区三区2| 伊人亚洲综合成人网| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲精品乱久久久久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 国产日韩欧美亚洲二区| av欧美777| 亚洲av电影在线进入| av网站免费在线观看视频| 又大又爽又粗| av福利片在线| 亚洲综合色网址| 亚洲情色 制服丝袜| 黄色毛片三级朝国网站| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产精品99久久99久久久不卡| 性色av一级| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美黑人精品巨大| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 日本午夜av视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 日本av手机在线免费观看| 亚洲一区中文字幕在线| 午夜免费成人在线视频| 十八禁网站网址无遮挡| 一区二区三区精品91| 精品一区二区三区av网在线观看 | 黄片小视频在线播放| 欧美xxⅹ黑人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久人人爽人人片av| 亚洲成人国产一区在线观看 | 激情视频va一区二区三区| 亚洲,欧美,日韩| 一区在线观看完整版| 久久综合国产亚洲精品| 精品福利观看| 蜜桃在线观看..| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲国产欧美网| 久久亚洲国产成人精品v| 首页视频小说图片口味搜索 | 成人国语在线视频| 国产精品久久久久久精品古装| 中文字幕人妻丝袜制服| 高清不卡的av网站| 99国产精品免费福利视频| 久久久国产一区二区| 久久久久久久大尺度免费视频| 伊人亚洲综合成人网| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美老熟妇乱子伦牲交| av又黄又爽大尺度在线免费看| 午夜视频精品福利| 国产一区二区三区av在线| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲色图综合在线观看| a级片在线免费高清观看视频| 中文字幕色久视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 国产视频一区二区在线看| 男女之事视频高清在线观看 | 亚洲av美国av| 国产人伦9x9x在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 日韩一本色道免费dvd| 一本综合久久免费| 夫妻性生交免费视频一级片| 久久 成人 亚洲| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲国产欧美在线一区| 国产在线一区二区三区精| 国产精品成人在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲国产精品一区三区| 午夜免费观看性视频| 成人国语在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 老司机午夜十八禁免费视频| 久久久久久久国产电影| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产一区二区 视频在线| 少妇的丰满在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 999久久久国产精品视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 精品国产一区二区久久| 久久久久久久精品精品| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| av网站在线播放免费| 中文字幕精品免费在线观看视频| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| www.999成人在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美人与性动交α欧美软件| 蜜桃在线观看..| 国产一区二区在线观看av| 中文字幕最新亚洲高清| 老司机靠b影院| 久久女婷五月综合色啪小说| 精品久久久久久电影网| 老司机午夜十八禁免费视频| 一级毛片我不卡| 蜜桃在线观看..| 少妇人妻久久综合中文| 久久人人爽人人片av| 人体艺术视频欧美日本| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产精品三级大全| 免费看av在线观看网站| 1024香蕉在线观看| 一区二区av电影网| 久久精品国产综合久久久| 亚洲少妇的诱惑av| 在线看a的网站| 国产精品一区二区在线不卡| 好男人电影高清在线观看| 久久99一区二区三区| 黄色怎么调成土黄色| 丁香六月天网| 国产成人影院久久av| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产片内射在线| 精品国产一区二区三区四区第35| 一级片'在线观看视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 首页视频小说图片口味搜索 | 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 一级毛片 在线播放| 久久精品国产a三级三级三级| 最黄视频免费看| 亚洲精品国产区一区二| 99精品久久久久人妻精品| 欧美日韩黄片免| 嫁个100分男人电影在线观看 | 免费观看a级毛片全部| 午夜两性在线视频| 超色免费av| 欧美成人午夜精品| 亚洲人成电影观看| 一区二区三区激情视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲成人免费电影在线观看 | 久久人人97超碰香蕉20202| 最黄视频免费看| 午夜视频精品福利| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 91精品三级在线观看| 人人澡人人妻人| 国产伦理片在线播放av一区| 黄色怎么调成土黄色| 99re6热这里在线精品视频| 国产一区二区 视频在线| 熟女av电影| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美人与善性xxx| 色视频在线一区二区三区| 国产精品二区激情视频| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲国产日韩一区二区| 热re99久久国产66热| 亚洲中文av在线| 精品高清国产在线一区| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲精品日本国产第一区| 高清黄色对白视频在线免费看| 婷婷色综合www| 性色av乱码一区二区三区2| 超碰成人久久| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲中文字幕日韩| 一区在线观看完整版| 晚上一个人看的免费电影| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 成人国产一区最新在线观看 | 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产精品人妻久久久影院| 精品亚洲成国产av| av又黄又爽大尺度在线免费看| 美女午夜性视频免费| 高清av免费在线| 精品视频人人做人人爽| 制服人妻中文乱码| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 在线观看免费高清a一片| 成人免费观看视频高清| 午夜福利影视在线免费观看| 欧美在线一区亚洲| 亚洲三区欧美一区| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久精品国产a三级三级三级| 性少妇av在线| 在线观看一区二区三区激情| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久亚洲国产成人精品v| 午夜免费鲁丝| 夫妻性生交免费视频一级片| www日本在线高清视频| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 色精品久久人妻99蜜桃| 老司机深夜福利视频在线观看 | 在线天堂中文资源库| av网站在线播放免费| 18禁观看日本| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 精品国产国语对白av| 男女床上黄色一级片免费看| www.精华液| 亚洲成人免费av在线播放| 欧美日韩成人在线一区二区| 手机成人av网站| 精品国产乱码久久久久久男人| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲精品一二三| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| videos熟女内射| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲中文字幕日韩| 美女大奶头黄色视频| 一级毛片我不卡| 黄色视频不卡| 国产精品一区二区免费欧美 | 免费在线观看完整版高清| 多毛熟女@视频| 五月天丁香电影| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 超碰成人久久| 日韩大码丰满熟妇| 纯流量卡能插随身wifi吗| 黄色片一级片一级黄色片| 午夜免费成人在线视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲av美国av| 99九九在线精品视频| 在线看a的网站| 99热全是精品| 人人妻人人澡人人看| 波多野结衣av一区二区av| 久久久国产一区二区| 熟女av电影| 高清不卡的av网站| 精品免费久久久久久久清纯 | 国产国语露脸激情在线看| 免费黄频网站在线观看国产| av一本久久久久| 亚洲国产精品999| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲av日韩在线播放| 精品福利观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 免费观看人在逋| 国产精品一区二区精品视频观看| 免费观看a级毛片全部| 亚洲少妇的诱惑av| 欧美另类一区| 国产三级黄色录像| 亚洲精品日本国产第一区| 只有这里有精品99| 午夜免费成人在线视频| 国产精品 欧美亚洲| 精品少妇黑人巨大在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲黑人精品在线| 超碰97精品在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 精品视频人人做人人爽| 一级毛片女人18水好多 | 亚洲精品成人av观看孕妇| 成年人黄色毛片网站| 日本五十路高清| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品国产av在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 69精品国产乱码久久久| 亚洲欧美色中文字幕在线| av天堂久久9| 国产精品一区二区在线观看99| av不卡在线播放| 电影成人av| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲综合色网址| 男女床上黄色一级片免费看| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品偷伦视频观看了| av天堂在线播放| 国产精品免费大片| 大香蕉久久网| 五月天丁香电影| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲精品在线美女| 在线av久久热| 国产成人一区二区在线| 91九色精品人成在线观看| 亚洲精品自拍成人| www.自偷自拍.com| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 国产av精品麻豆| 精品福利观看| 国产成人av教育| 午夜免费观看性视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 一本色道久久久久久精品综合| kizo精华| 亚洲精品国产av成人精品| 大香蕉久久成人网| 日本91视频免费播放| 久久热在线av| 免费观看av网站的网址| 另类精品久久| av又黄又爽大尺度在线免费看| 在线精品无人区一区二区三| 在现免费观看毛片| 99香蕉大伊视频| 国产淫语在线视频| av国产精品久久久久影院| 久久99一区二区三区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 高清av免费在线| 国产三级黄色录像| 狂野欧美激情性bbbbbb| 少妇人妻 视频| 国产午夜精品一二区理论片| 大片免费播放器 马上看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 涩涩av久久男人的天堂| 91老司机精品| 久久精品国产亚洲av高清一级| 丝袜在线中文字幕| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲中文av在线| 国产精品免费视频内射| av片东京热男人的天堂| 国产成人一区二区在线| 免费日韩欧美在线观看| 69精品国产乱码久久久| 精品人妻在线不人妻| 99国产精品99久久久久| 老鸭窝网址在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| av一本久久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 超碰97精品在线观看| 大片电影免费在线观看免费| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲五月色婷婷综合| 少妇人妻久久综合中文| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 久9热在线精品视频| 美女午夜性视频免费| 真人做人爱边吃奶动态| 国产黄色免费在线视频| 免费黄频网站在线观看国产| 脱女人内裤的视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 久久热在线av| 久久99一区二区三区| 成人国产一区最新在线观看 | 久久国产精品大桥未久av| 国产亚洲一区二区精品| 午夜激情久久久久久久| av有码第一页| 午夜两性在线视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 99国产精品免费福利视频| 丝袜脚勾引网站| 操美女的视频在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 国产精品久久久久久精品电影小说| 久久这里只有精品19| 国产成人一区二区在线| 曰老女人黄片| 免费不卡黄色视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品久久久久久精品电影小说| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 手机成人av网站| av片东京热男人的天堂| 国产一区二区三区综合在线观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲成人国产一区在线观看 | 日本色播在线视频| 精品人妻在线不人妻| 无限看片的www在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 国产欧美日韩一区二区三 | 另类精品久久| 夫妻午夜视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久人人97超碰香蕉20202|