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    含二甲醚和烯烴的LPG用作裂解原料的加工工藝

    2017-10-17 19:14:31田東鵬
    山東工業(yè)技術 2017年20期
    關鍵詞:二甲醚分餾塔煤制油

    摘 要:結(jié)合神華寧煤新建乙烯裂解裝置情況,探討含二甲醚和烯烴的LPG用作裂解原料的處理新工藝,拓展裂解原料來源,提高企業(yè)經(jīng)濟效益。

    關鍵詞:二甲醚;丁二烯抽提;烯烴轉(zhuǎn)化;結(jié)焦;氧化物;萃取;預分餾塔;裂解氣

    DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2017.20.052

    神華寧夏煤業(yè)集團有限責任公司煤化工副產(chǎn)品深加工綜合利用項目,以神華寧煤集團400 萬噸/年煤制油項目副產(chǎn)的石腦油和LPG、煤基烯烴項目甲醇制丙烯(MTP)裝置副產(chǎn)的LPG 作為原料,根據(jù)多產(chǎn)丙烯的要求,采用了蒸汽裂解/前脫丙烷前加氫+烯烴轉(zhuǎn)化的技術路線,生產(chǎn)聚合級乙烯、聚合級丙烯、丁烯-1 和丁二烯、混合苯等產(chǎn)品。

    新建裂解裝置設計有四股原料,分別是:煤制油項目的石腦油,年供應量98.3萬噸;煤制油項目的加氫LPG,年供應量17.7萬噸;煤制油裝置的油洗LPG,年供應量15.6萬噸;煤基烯烴項目MTP裝置的LPG,年供應量8.2萬噸。由于這四股原料的來自不同的生產(chǎn)裝置,烷烴含量相差很大,全部直接裂解,將造成爐管易結(jié)焦,再生頻繁,裂解爐有效生產(chǎn)時間短,高價值的烯烴收率低,企業(yè)效益流失,并且,MTP裝置的LPG含5%(V)二甲醚,將會影響下游烯烴轉(zhuǎn)化(OCU)中的催化劑,也影響丁二烯抽提。因此必須根據(jù)組成對這些原料進行初步分類、處理,處理后原料才可以進入裂解裝置合適的工段進一步加工。

    1 原料分析

    1.1 煤制油項目的石腦油

    該物料含正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、烯烴、芳烴,正、異構(gòu)構(gòu)烷烴含量大于95%(V),H/C高,且砷含量低,小于1ppb,可以直接進裂解爐裂解。

    1.2 煤制油項目的加氫LPG

    該物料中,C2以上的正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴含量大于99%(mol),是優(yōu)質(zhì)裂解原料,直接進裂解爐裂解。

    1.3 煤制油項目的油洗LPG

    該原料中,總烯烴含量高,占62.70%(mol),見下表1。

    1.4 MTP裝置的LPG

    該原料二甲醚 (DME)和總烯烴含量較高,二甲醚占5%(V),總烯烴占30.43%(V),見表2。

    對于蒸汽裂解工藝,DME最終反應生成CO,過高的CO含量將影響乙烯裝置的正常運行,同時,二甲醚進入到碳四原料中,將會影響下游烯烴轉(zhuǎn)化(OCU)中的催化劑,也影響丁二烯抽提;總烯烴含量高,直接作為裂解爐進料,在爐管內(nèi)易結(jié)焦,再生周期縮短,再生頻繁,還會造成三烯收率降低,影響企業(yè)經(jīng)濟效益。因此,對于煤制油項目的油洗LPG和MTP裝置的LPG,不能直接裂解,需要先加工處理, 脫除其中DME,并分離出烯烴后,方可用作裂解爐原料,分離出的高附加值的烯烴則可混入裂解氣中,進一步分離精制后生產(chǎn)烯烴的產(chǎn)品。

    2 工藝流程

    2.1 工藝流程選擇

    DME沸點-24.9℃,常溫下蒸氣壓約為0.5MPa,與石油液化氣(LPG)相近, 目前,國內(nèi)尚無脫除LPG中DME的工藝,公司經(jīng)研究決定先利用DME溶于水而LPG不溶于水的特點,使用鍋爐給水萃取LPG中DME,脫除其中的DME;由于上述技術沒有使用經(jīng)驗,脫除效果不確定,再用傳統(tǒng)精餾塔分離,以保證徹底脫除DME;LPG中的烯烴則直接使用傳統(tǒng)精餾塔分離。

    2.2 萃取分離流程

    (1) 氧化物萃取流程。來自MTP裝置含有二甲醚(DME)的LPG,從氧化物萃取塔(T-101)下部進入,脫鹽水從塔上部進入萃取塔中,罐頂采出LPG產(chǎn)品送至原料脫丙烷塔(T-103);罐底采出為含醚水與一小部分烷烴的混合物送至洗滌水回收塔(T-102),回收塔頂回流罐氣相(主要為二甲醚與少量烷烴)經(jīng)壓縮后返送回MTP裝置,液相一部分打回流,一部分作為廢水送污水處理廠處理,回收塔底的釜液(主要為回收水)冷卻至約40 ℃后送至萃取塔(T101)中,使水循環(huán)利用。

    (2)原料脫丙烷塔流程。脫除DME 后的MTP裝置LPG和來自煤制油裝置的LPG 混合后進入原料脫丙烷塔(T-103),在塔內(nèi)經(jīng)過精餾將碳三組分和碳四組分分離。塔頂混合碳三物料進入回流罐,其中一部分作為回流送回原料脫丙烷塔;其余部分送至下游原料C3 預分餾塔(T-104)作進一步分離。塔釜的混合碳四物料送至二甲醚脫除塔(T-105),進一步脫除殘留二甲醚后,送裂解裝置脫丁烷塔進行精餾。

    (3)原料C3 預分餾塔流程。為避免將過多的丙烷帶入裂解裝置丙烯精餾塔,原料C3 預分餾塔(T-104)對丙烯和丙烷進行粗分離?;旌咸既锪嫌缮嫌卧厦摫樗═-103)塔頂回流罐進入原料C3 預分餾塔(T-104),塔頂餾出物混合碳三物料(含丙烯約85%mol )直接送至裂解氣壓縮單元。

    原料C3 預分餾塔釜物料(主要為丙烷)作為裂解原料送至裂解爐。

    3 物料平衡及主要操作條件

    3.1 物料平衡

    3.2 主要操作條件

    4 產(chǎn)品及去向

    MTP裝置的LPG、煤制油項目的油洗LPG經(jīng)過處理后,生產(chǎn)三種產(chǎn)品,這三種產(chǎn)品分別送至裂解裝置不同的位置,進一步加工,詳見下表5。

    5 結(jié)論

    (1)含二甲醚的LPG經(jīng)過水洗工藝處理后,二甲醚含量降至130ppm以下,滿足了后續(xù)加工工藝要求;

    (2)含烯烴的LPG經(jīng)過上述分離工藝處理后,回收了其中高價值的烯烴;

    (3)回收烯烴后的LPG總烯烴含量不高于3.4%(mol),是裂解爐很好的原料,拓展了裂解原料,提高了裝置產(chǎn)能;

    (4)含二甲醚、烯烴的LPG總量23.8萬噸/年,如果不處理,只能外售,效益低;經(jīng)過上述工藝處理后,作為裂解裝置原料,高價值烯烴增加17.68萬噸/年,每年可給集團公司帶來近兩億元人民幣的效益。

    作者簡介:田東鵬(1984-),男,回族,寧夏海原人,工程師,主要從事生產(chǎn)技術管理工作。endprint

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