• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    固相萃取-超高效液相色譜法測(cè)定土壤中氯吡苯脲的殘留

    2017-10-16 03:59:29,,,,,,
    食品工業(yè)科技 2017年18期
    關(guān)鍵詞:乙腈液相凈化

    , , ,,,,

    (涪陵出入境檢驗(yàn)檢疫局,重慶 408000)

    固相萃取-超高效液相色譜法測(cè)定土壤中氯吡苯脲的殘留

    鄭洋,吳杰,唐璜,王安良,楊文友,徐亞琴,郭禹良

    (涪陵出入境檢驗(yàn)檢疫局,重慶408000)

    采用固相萃取-超高效液相色譜法(SPE-UPLC)快速測(cè)定土壤中的氯吡苯脲殘留量,對(duì)比確定了合適的前處理方法,并系統(tǒng)優(yōu)化了測(cè)定方法中的提取和凈化條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)采用乙腈提取,超聲時(shí)間為30 min,離心轉(zhuǎn)速為5000 r/min,PSA柱凈化,色譜流動(dòng)相為:V乙睛∶V水=65∶35時(shí)土壤中氯吡苯脲的提取效果最佳。氯吡苯脲在0.05~5.0 μg/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系(r=0.9999),定量限為0.025 mg/kg,氯吡苯脲的添加回收率為78.34%~102.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.24%~6.65%。該方法測(cè)定速度快,準(zhǔn)確度和精密度符合農(nóng)藥殘留分析,能夠滿足對(duì)土壤中氯吡苯脲殘留的快速測(cè)定要求。

    氯吡苯脲,土壤,固相萃取,超高效液相色譜法

    Abstract:The forchlorfenuron residues in soil were determined quickly by solid-phase extraction and ultra performance liquid chromatography(SPE-UPLC)in this paper. And this paper compared to determine the appropriate pre-treatment methods,optimized the extraction method and purification conditions. The optimal conditions were obtained that the sample was extracted with acetonitrile for 30 min by ultrasonic method, centrifuged in 5000 r/min and cleaned up with the PSA column. Forchlorfenuron was determined by ultra performance liquid chromatography using acetonitrile-water(65∶35) as mobile phase. The developed method showed a good linear relationship in the range of 0.05~5.0 μg/mL for forchlorfenuron,with correlation coefficient of 0.9999. The limit of quantitation for forchlorfenuron was 0.025 mg/kg.The average recovery rates were 78.34%~102.4%,with relative standard deviation(RSD)ranging from 3.24% to 6.65%. The method is fast,highly sensitivity,repeatable and suitable for the determination of forchlorfenuron residues in soil.

    Keywords:forchlorfenuron;soil;solid-phase extraction;ultra performance liquid chromatography

    氯吡苯脲又稱氯吡脲,是一種具有細(xì)胞分裂素活性的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,廣泛用于農(nóng)業(yè)中,如果樹種植和園藝,具有促進(jìn)果實(shí)肥大、影響細(xì)胞分裂、防止花和果實(shí)的脫落等作用[1]。中國(guó)作為人口大國(guó),科技興農(nóng)的需求大,氯吡苯脲的應(yīng)用規(guī)模與范圍預(yù)計(jì)還會(huì)不斷增加。但是氯吡苯脲攝入過多可能危害人體健康,美國(guó)環(huán)保署在《農(nóng)藥毒性確認(rèn)和管理》第5版13章指出,長(zhǎng)期接觸氯吡苯脲會(huì)導(dǎo)致體內(nèi)蛋白質(zhì)代謝的紊亂、形體消瘦和輕度的肺氣腫[2]。

    由于氯吡苯脲具有一定的毒性,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)常見的蔬菜瓜果中氯吡苯脲殘留進(jìn)行了大量的研究[3-5],但是針對(duì)土壤中氯吡苯脲殘留的研究較少。目前,由土壤污染引發(fā)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題逐年增多,成為影響大眾身體健康和社會(huì)穩(wěn)定的重要因素。有機(jī)農(nóng)藥作為常見的土壤污染物,能夠間接被人體吸收,達(dá)到危害人體健康的程度[6]。因此開展土壤中氯吡苯脲殘留的檢測(cè)方法研究具有重要意義,不僅可以為土壤安全性評(píng)價(jià)提供理論依據(jù),也為蔬菜瓜果的食用安全性提出參考意見。

    目前,氯吡苯脲殘留的測(cè)定方法很多,主要有氣相色譜法[7-8]、液相色譜法[9-11]以及液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[12-15]等。近年來興起的超高效液相色譜法能夠提高樣品分離度,相對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法成本更低、分析速度更快、發(fā)展前景廣闊。同時(shí),農(nóng)殘分析前處理技術(shù)從最初的液液萃取,到固相小柱萃取和分散固相萃取發(fā)展,其中固相小柱萃取和QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,rugged,safe)提取凈化方法[16-17]已成為主流。在土壤中氯吡苯脲殘留分析方法的研究上,李佳等[18]研究了氯吡苯脲在土壤和黃瓜中殘留的液相色譜分析方法,但其方法有機(jī)溶劑消耗量較大,步驟繁瑣。本文比較了固相萃取-超高效液相色譜法(SPE-UPLC)和QuEChERS法快速測(cè)定土壤中的氯吡苯脲殘留量,并以此為基礎(chǔ)對(duì)樣品前處理?xiàng)l件進(jìn)行了優(yōu)化,以期建立土壤中氯吡苯脲殘留的快速分析方法。

    1 材料與方法

    1.1 材料與儀器

    甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯 均為色譜純,TEDLA公司;超純水 由密理博純水儀制得;氯化鈉 經(jīng)120 ℃烘烤6 h后放置于干燥器中備用,分析純,上?;瘜W(xué)試劑公司;無水硫酸鈉 經(jīng)650 ℃烘烤6 h后放置于干燥器中備用,分析純,上海化學(xué)試劑公司;無水硫酸鎂 經(jīng)140 ℃烘烤6 h后放置于干燥器中備用,分析純,上?;瘜W(xué)試劑公司;固相萃取小柱:丙基乙二胺(PSA)柱、氨基(NH2)柱、C18柱、堿性氧化鋁(Al-N)柱、中性氧化鋁柱、弗羅里硅土(Florisil)柱 Agela Technologies;分散固相吸附劑:丙基乙二胺(PSA)吸附劑 Agela Technologies;氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品 CAS號(hào)68157-60-8,純度99.5%,Dr. Ehrenstorfer GmbH公司;新鮮土壤樣品 于2016年11月,采自重慶市涪陵區(qū)清溪鎮(zhèn)菜地。

    安捷倫1290超高效液相色譜儀(配二極管陣列檢測(cè)器)、色譜柱:AgiLent Zorbax XDB-C18柱(3.0 mm×150 mm,1.8 μm) Agilent Technologies;SCQ-8201A超聲波清洗機(jī) 上海聲彥超聲波儀器有限公司;JPPM正壓固相萃取儀 美國(guó)J2公司;DEG-200氮?dú)獍l(fā)生器 淄博宏潤(rùn)工貿(mào)有限公司;N-EVAP TM112氮吹儀 Organomation Associates,Inc.;XW-80A旋渦振蕩器 上海青浦滬西儀器廠。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 準(zhǔn)確稱取1.0 mg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),置于10 mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,所配制的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于冰箱保存?zhèn)溆?。氯吡苯脲?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用甲醇分別稀釋成濃度為0.05、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0 μg/mL系列標(biāo)液,超高效液相色譜儀測(cè)定,以保留時(shí)間定性,峰面積定量,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

    1.2.2 色譜條件 色譜柱:AgiLent Zorbax XDB-C18柱(3.0 mm×150 mm,1.8 μm);流動(dòng)相:V乙睛∶V水=65∶35;柱溫:25 ℃;檢測(cè)器:二極管陣列檢測(cè)器;波長(zhǎng):260 nm;流速:0.3 mL/min;進(jìn)樣量:10 μL。

    1.2.3 兩種前處理方法對(duì)土壤中氯吡苯脲提取的影響

    1.2.3.1 固相萃取法提取土壤中的氯吡苯脲 準(zhǔn)確稱取新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品,加入5.0 mL乙腈,渦旋振蕩2 min混勻,超聲30 min,取出后加入0.5 g氯化鈉,2 g無水硫酸鈉,渦旋振蕩2 min,在5000 r/min的條件下離心10 min,待凈化。將丙基乙二胺PSA分散固相萃取小柱置于正壓固相萃取儀上,用4.0 mL淋洗劑乙腈∶甲苯=3∶1 (v/v)預(yù)淋洗活化,取離心后上清液2 mL上柱,再用10 mL淋洗劑洗脫,洗脫液用15 mL離心管收集。將收集液置于氮吹儀,于40 ℃水浴,氮吹近干,用甲醇∶水=1∶1 (v/v)溶解殘留物定容至1 mL,過0.22 μm有機(jī)濾膜,待上機(jī)檢測(cè)。

    1.2.3.2 QuEChERS法提取土壤中的氯吡苯脲 準(zhǔn)確稱取新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品,加入5.0 mL乙腈,渦旋振蕩2 min混勻,超聲30 min,取出后加入0.5 g氯化鈉,2 g無水硫酸鈉,渦旋振蕩2 min,在5000 r/min的條件下離心10 min,待凈化。準(zhǔn)確吸取離心后的提取液2 mL于15 mL離心管中加入100 mg丙基乙二胺(PSA)吸附劑,渦旋2 min,以5000 r/min離心3 min,取上清液過0.22 μm有機(jī)濾膜,待上機(jī)檢測(cè)。

    1.2.4 固相萃取法前處理方法和流動(dòng)相優(yōu)化

    1.2.4.1 液相色譜流動(dòng)相的選擇 準(zhǔn)確稱取4份新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品,后續(xù)處理步驟同實(shí)驗(yàn)方法1.2.3.1。處理后待測(cè)樣分別在流動(dòng)相為乙腈-水、乙腈-0.1%甲酸水溶液、乙腈-0.1%乙酸水溶液、乙腈-0.1%乙酸銨水溶液,其他色譜條件同1.2.2進(jìn)行檢測(cè)。

    1.2.4.2 提取溶劑的選擇 準(zhǔn)確稱取5份新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品,分別向5支離心管加入5.0 mL提取劑乙腈、乙腈(含1%乙酸)、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯。后續(xù)處理步驟同1.2.3.1,每個(gè)處理重復(fù)2次。

    1.2.4.3 超聲時(shí)間和離心轉(zhuǎn)速的優(yōu)化 準(zhǔn)確稱取7份新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品,加入5.0 mL乙腈,渦旋振蕩2 min混勻,其中4份樣品分別超聲10、20、30、40 min,其余操作同實(shí)驗(yàn)方法1.2.3.1,每個(gè)處理重復(fù)3次。由于受儀器設(shè)備條件限制,另外3份樣品的離心轉(zhuǎn)速分別設(shè)定為4000、5000、6000 r/min,其余操作同實(shí)驗(yàn)方法1.2.3.1,每個(gè)處理重復(fù)2次。

    1.2.4.4 固相萃取小柱的選擇 準(zhǔn)確稱取6份新鮮土壤樣品5.00 g置于50 mL具塞離心管中,添加0.2 mg/kg氯吡苯脲標(biāo)準(zhǔn)品按實(shí)驗(yàn)方法1.2.3.1進(jìn)行提取處理。提取后6份樣品分別采用PSA柱、Florisil柱、氨基柱、C18柱、堿性氧化鋁和中性氧化鋁進(jìn)行凈化,凈化步驟同實(shí)驗(yàn)方法1.2.3.1,每個(gè)處理重復(fù)2次。

    1.2.5 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn) 通過對(duì)固相萃取前處理方法的優(yōu)化,得到最佳測(cè)定條件。在此基礎(chǔ)上向空白土壤樣品中分別添加一系列不同水平的氯吡苯脲,得到氯吡苯脲定量限。然后選取4個(gè)不同水平(0.025、0.05、0.25、2 mg/kg)的氯吡苯脲,測(cè)定氯吡苯脲含量,并計(jì)算回收率。在相同條件下,每個(gè)添加水平重復(fù)6次,計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 兩種前處理方法對(duì)土壤中氯吡苯脲提取效果比較

    兩種前處理方法對(duì)土壤加標(biāo)樣品的提取凈化效果如圖1和圖2所示。

    圖1 固相萃取法處理土壤加標(biāo)樣品的液相色譜圖Fig.1 Chromatography of spiked soil sample extracted by SPE method

    圖2 QuEChERS法處理土壤加標(biāo)樣品的液相色譜圖Fig.2 Chromatography of spiked soil sample extracted by QuEChERS method

    從圖1和圖2可以發(fā)現(xiàn),兩種前處理方法均能從土壤中提取出氯吡苯脲,目標(biāo)峰峰形尖銳呈高斯分布,周圍雜峰較少,有利于氯吡苯脲的定性定量檢測(cè),都適合土壤中氯吡苯脲的提取。進(jìn)一步對(duì)比兩種方法處理土壤樣品得到的色譜圖,在保留時(shí)間為1.4~3.0 min的區(qū)域內(nèi),QuEChERS法所得的色譜圖基線更高,說明其極性干擾物質(zhì)的含量較多。同時(shí),采用固相萃取法得到的上機(jī)溶液為無色透明溶液,QuEChERS法得到的上機(jī)溶液為淺綠色樣品溶液。說明固相萃取法處理后凈化液中色素含量較少。兩種前處理方法下氯吡苯脲的回收率如表1所示。結(jié)果表明,QuEChERS法平均回收率為54.68%,提取效果不佳,超出殘留檢測(cè)要求范圍。而固相萃取法平均回收率為91.64%,能夠有效提取土壤中的氯吡苯脲,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.43%,重現(xiàn)性較好,能夠滿足殘留檢測(cè)的要求。因?yàn)楣滔噍腿》ㄔ趦艋^程中,提取液靠重力以較低流速通過固相萃取柱,這使提取液與吸附劑接觸充分,從而有效去除掉色素、有機(jī)酸等雜質(zhì)[19]。因此,本文選取固相萃取法作為土壤中氯吡苯脲的提取分析方法,并進(jìn)一步優(yōu)化。

    表1 兩種前處理方法下氯吡苯脲的回收率Table 1 Forchlorfenuron recoveries in two pretreatment methods

    2.2 固相萃取法前處理方法和流動(dòng)相優(yōu)化

    2.2.1 液相色譜條件中流動(dòng)相的選擇 本文首先在實(shí)驗(yàn)室前期工作[20]的基礎(chǔ)上選擇了V乙睛∶V水=65∶35,流速:0.3 mL/min作為流動(dòng)相條件。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在此流動(dòng)相條件下,待測(cè)物峰形及靈敏度都較好,目標(biāo)峰附近無雜峰。查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)徐永等[12]在流動(dòng)相中加入少量酸可改變不同組分的保留時(shí)間,使目標(biāo)物和雜質(zhì)有更好的分離。因此,在乙腈-水流動(dòng)相中分別加入了0.1%的甲酸、乙酸和乙酸銨進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,流動(dòng)相加甲酸、乙酸或者乙酸銨對(duì)峰形無明顯改善,且會(huì)增加流動(dòng)相配制的步驟和成本,綜合考慮選擇乙睛-水作為流動(dòng)相。

    2.2.2 不同提取劑的提取效果比較 由于氯吡苯脲易溶于有機(jī)溶劑,且乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯都是常用的農(nóng)殘?zhí)崛∪軇?。同時(shí),有學(xué)者采用酸性乙腈(1%乙酸)提取氯吡苯脲,獲得了較為理想的結(jié)果[21]。因此選取了乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯、乙腈(1%乙酸)等作為氯吡苯脲的提取溶劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

    表2 不同提取溶劑的提取效果比較Table 2 Extraction effects by several extraction solvents

    結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用乙酸乙酯作為提取溶劑得到的氯吡苯脲峰形不好,無法準(zhǔn)確定量,故未選擇。其他提取溶劑中,二氯甲烷的提取效果不佳,且對(duì)人體的毒性較大。采用甲醇作為提取溶劑時(shí),會(huì)溶解出更多的色素和雜質(zhì),導(dǎo)致氯吡苯脲回收率下降[3]。而乙腈的提取效果優(yōu)于其他溶劑。因?yàn)橐译鏋闃O性溶劑,其對(duì)脂肪、糖、蛋白質(zhì)的溶解度較小,且降低了基體雜質(zhì)的溶出。同時(shí),乙腈的低揮發(fā)性也能夠減少對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境的危害[22]。因此,本實(shí)驗(yàn)選擇乙腈作為土壤中氯吡苯脲的提取溶劑。

    2.2.3 超聲時(shí)間和離心轉(zhuǎn)速對(duì)氯吡苯脲提取效果的影響 本文進(jìn)一步研究不同超聲時(shí)間對(duì)土壤中氯吡苯脲提取效果的影響。從圖3可以看出,超聲時(shí)間從10 min變化至30 min時(shí),氯吡苯脲回收率從84.53%增加到91.63%,說明氯吡苯脲提取效果隨超聲時(shí)間增加而明顯提高。超聲時(shí)間超過30 min,氯吡苯脲回收率趨向平穩(wěn),說明超聲30 min即可將土壤中氯吡苯脲提取完全。故本實(shí)驗(yàn)選擇超聲時(shí)間為30 min。由于受儀器設(shè)備條件限制,分別考察了離心轉(zhuǎn)速為4000、5000、6000 r/min時(shí)土壤中氯吡苯脲的提取效果。從圖4可以看出,三個(gè)離心轉(zhuǎn)速條件下氯吡苯脲回收率均能達(dá)到84%以上,離心轉(zhuǎn)速從4000 r/min變化至6000 r/min時(shí),氯吡苯脲回收率在84.95%和91.98%之間變化,差異不明顯。其中離心轉(zhuǎn)速為5000 r/min時(shí)氯吡苯脲回收率最高,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.10%,土壤中氯吡苯脲的提取效果最佳。因此本實(shí)驗(yàn)選擇離心轉(zhuǎn)速為5000 r/min。

    圖3 不同超聲時(shí)間的提取效果比較Fig.3 Extraction effects by different ultrasound time

    圖4 不同離心轉(zhuǎn)速的提取效果比較Fig.4 Extraction effects by different centrifugal speed

    2.2.4 固相萃取小柱的凈化效果比較 由于土壤成分復(fù)雜,為了增強(qiáng)凈化效果,本實(shí)驗(yàn)通過查閱文獻(xiàn)[23-24]后篩選了6種固相萃取小柱,分別為PSA柱、Florisil柱、氨基柱、C18柱、堿性氧化鋁柱和中性氧化鋁柱。研究了不同固相萃取小柱對(duì)土壤加標(biāo)樣品的凈化處理效果,得到氯吡苯脲回收率如表3所示。

    表3 采用不同固相萃取柱獲得的回收率比較Table 3 Forchlorfenuron recoveries of the different kinds of solid phase extraction column

    結(jié)果表明,不同固相萃取小柱都具有一定的凈化除雜效果。在氯吡苯脲添加水平為0.20 mg/kg時(shí),PSA柱對(duì)土壤樣品的凈化效果最佳,回收率達(dá)到93.55%,且樣品測(cè)定時(shí)無干擾。Florisil柱、氨基柱和C18柱對(duì)土壤樣品的凈化效果較好,回收率均能達(dá)到85%以上。但堿性氧化鋁和中性氧化鋁對(duì)土壤樣品的凈化效果不佳,回收率較低。林濤等[22]比較了氨基柱、Florisil柱、堿性氧化鋁柱的凈化富集效果,發(fā)現(xiàn)氨基柱、Florisil柱、堿性氧化鋁柱的凈化效果,與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致??赡苁怯捎赑SA柱和氨基柱所含有的氨基基團(tuán)更有利于氯吡苯脲的凈化。因此綜合文獻(xiàn)結(jié)果和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)本實(shí)驗(yàn)選擇PSA柱。

    2.3 方法的線性關(guān)系

    在選定的色譜條件下,分別對(duì)一系列濃度的氯吡苯脲標(biāo)液進(jìn)行測(cè)定,以氯吡苯脲標(biāo)樣的峰面積為縱坐標(biāo)(Y),進(jìn)樣濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)(X)做標(biāo)準(zhǔn)曲線,得到線性回歸方程為Y=272.3732X-1.9836。結(jié)果表明,在0.05~5.0 μg/mL范圍內(nèi),線性關(guān)系良好,r=0.9999。

    2.4 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度

    通過不同水平的土壤樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn),結(jié)合取樣量和稀釋倍數(shù),得到氯吡苯脲的定量限為0.025 mg/kg。方法的準(zhǔn)確度和精密度可通過添加回收率實(shí)驗(yàn)來考察。按上述優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)方法,對(duì)氯吡苯脲加標(biāo)樣品進(jìn)行了含量測(cè)定并計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),結(jié)果見表4。由表4可知,本實(shí)驗(yàn)方法在從低至高四個(gè)水平下,平均回收率在78.34%~102.4%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.24%~6.65%之間。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本方法的準(zhǔn)確度和精密度較好。采用此方法檢測(cè)土壤中氯吡苯脲的殘留量,準(zhǔn)確可靠,符合農(nóng)藥殘留的檢測(cè)要求。

    表4 氯吡苯脲的土壤加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 4 The recovery and relative standard deviation of forchlorfenuron in soil

    2.5 實(shí)際樣品的測(cè)定

    采用建立的方法對(duì)涪陵區(qū)清溪鎮(zhèn)菜地采集的10個(gè)土壤樣品進(jìn)行氯吡苯脲殘留測(cè)定,測(cè)定結(jié)果為10個(gè)土壤樣品均未檢測(cè)出氯吡苯脲。

    3 結(jié)論

    本文研究了土壤中的氯吡苯脲殘留量的檢測(cè)方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明固相萃取法可有效提取土壤中的氯吡苯脲,較好地去除土壤中的雜質(zhì)對(duì)檢測(cè)的影響。進(jìn)一步優(yōu)化了固相萃取法,當(dāng)采用乙腈提取,超聲時(shí)間為30 min,離心轉(zhuǎn)速為5000 r/min,PSA柱凈化,色譜流動(dòng)相為:V乙睛∶V水=65∶35,流速0.3 mL/min時(shí)土壤中氯吡苯脲的提取效果最佳。氯吡苯脲在0.05~5.0 μg/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系(r=0.9999),定量限為0.025 mg/kg,氯吡苯脲的添加回收率為78.34%~102.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.24%~6.65%。同時(shí),該方法每次進(jìn)樣分析時(shí)間僅為8 min,測(cè)定速度快。說明所建方法具有靈敏度高、快捷簡(jiǎn)便等特點(diǎn),準(zhǔn)確度和精密度符合農(nóng)藥殘留分析,能夠滿足對(duì)土壤中氯吡苯脲殘留的快速測(cè)定要求。

    [1]張衛(wèi)煒,楊永珍. 氯吡脲的研究及應(yīng)用進(jìn)展[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理,2006(5):36-40.

    [2]林利美,黃大偉,郭嬌嬌,等. 氯吡脲對(duì)小鼠的毒性實(shí)驗(yàn)研究[J]. 食品工業(yè)科技,2012,33(14):360-362.

    [3]張燕,舒平,徐幸,等. Florisil分散固相萃取-HPLC-MS/MS聯(lián)用法測(cè)定果蔬中氯吡脲的殘留[J]. 食品科學(xué),2016,37(6):216-219.

    [4]Chen W J,Jiao B N,Su X S,et al. Dissipation and residue of forchlorfenuron in citrus fruits[J]. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology,2013,90(6):756-760.

    [5]Liu Q,Gong D X,Peng X C,et al. Determination of forchlorfenuron dissipation and residue in cucumbers and red soil[J]. Journal of Northeast Agricultural University(English Edition),2010,17(1):27-31.

    [6]葉雪均,趙倩,郭子武,等. 土壤微生物與有機(jī)農(nóng)藥互作關(guān)系及其應(yīng)用[J]. 林業(yè)科技開發(fā),2008,22(6):9-12.

    [7]趙莉,馬青,馬琳,等. 蔬菜瓜果中氯吡脲殘留檢測(cè)方法研究[D]. 武漢:華中農(nóng)業(yè)大學(xué),2007.

    [8]張衛(wèi)煒. 氯吡脲的殘留分析方法及殘留動(dòng)態(tài)研究[J]. 分析科學(xué)學(xué)報(bào),2013,29(4):583-586.

    [9]胡江濤,盛毅,方智,等. 分散固相萃取_高效液相色譜法快速檢測(cè)獼猴桃中的氯吡脲[J]. 色譜,2007,25(3):441-442.

    [10]羅偉強(qiáng),肖小華,杜卓,等. 整體柱固相萃取-高效液相色譜法在線分析水果中的氯吡脲[J]. 色譜,2014(4):407-412.

    [11]楊春平,李釗君,寧紅,等. HPLC檢測(cè)枇杷中氯吡脲含量的前處理方法[J]. 浙江大學(xué)學(xué)報(bào)(農(nóng)業(yè)與生命科學(xué)版),2016,42(3):350-357.

    [12]徐永,壽林飛,虞淼,等. 超高效液相色譜-串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水果中多效唑、氯吡脲和咪鮮胺的殘留[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2012,14(1):61-66.

    [13]Valverde A,Aguilera A,Ferrer C,et al. Analysis of forchlorfenuron in vegetables by LC/TOF-MS after extraction with the buffered QuEChERS method[J]. Journal of Agricultural & Food Chemistry,2010,58(5):2818-2823.

    [14]白冰,趙莉,宋衛(wèi)國(guó),等. 西瓜中氯吡脲殘留的LC-MS/MS檢測(cè)方法研究[J]. 上海農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2016(3):60-62.

    [15]Ma L Y,Zhang H Y,Xu W T,et al. Simultaneous determination of 15 plant growth regulators in bean sprout and tomato with liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry[J]. Food Analytical Methods,2013,6(3):941-951.

    [16]王楠,胡坪,國(guó)欣,等. QuEChERS-HPLC法快速檢測(cè)獼猴桃中氯吡脲殘留[J]. 食品工業(yè),2014(5):234-237.

    [17]Shi X M,Jin F,Huang Y T,et al. Simultaneous determination of five plant growth regulators in fruits by modified quick,easy,cheap,effective,rugged,and safe(QuEChERS)extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural & Food Chemistry,2015,60(1):60-65.

    [18]李佳,龔道新. 氯吡脲在土壤和黃瓜中的殘留分析[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué),2010(5):84-87.

    [19]王慧君,薛亞薇,康健,等. SPE和QuEChERS前處理方法結(jié)合LC-Q-TOF/MS檢測(cè)蘋果和番茄中282種農(nóng)藥殘留對(duì)比研究[J]. 分析實(shí)驗(yàn)室,2015,34(4):383-387.

    [20]吳杰,楊文友,王曉歡,等. 固相萃取-超高效液相色譜法檢測(cè)榨菜中氯吡苯脲的研究[J]. 食品工業(yè)科技,2017(3):286-289.

    [21]孫大利,鄭尊濤,葉火春,等. 氯吡脲在葡萄中的殘留分析方法及消解動(dòng)態(tài)[J]. 農(nóng)藥,2011,50(10):751-753.

    [22]吳莉莉,呂媛媛,沈兵,等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定水果中氯吡脲殘留量[J]. 理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2014,50(2):206-209.

    [23]林濤,陳興連,李彥剛,等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定葡萄中氯吡脲的殘留[J]. 食品與機(jī)械,2013,29(6):93-98.

    [24]侯玉茹,楊媛,石磊,等. 固相萃取-高效液相色譜法檢測(cè)葡萄中氯吡脲的研究[J]. 食品科技,2011,36(1):255-258.

    Residuedeterminationofforchlorfenuroninsoilbysolid-phase
    extractionandultraperformanceliquidchromatography

    ZHENGYang,WUJie,TANGHuang,WANGAn-liang,YANGWen-you,XUYa-qin,GUOYu-liang

    (Fuling Entry-exit Inspection Quarantine Bureau,Chongqing 408000,China)

    TS207.5

    A

    1002-0306(2017)18-0264-05

    2017-02-23

    鄭洋(1989-),男,碩士研究生,工程師,主要從事食品安全檢測(cè)分析方面的研究,E-mail:651192869@qq.com。

    涪陵區(qū)科技計(jì)劃項(xiàng)目(FLKJ,2016ABB1052)。

    10.13386/j.issn1002-0306.2017.18.050

    猜你喜歡
    乙腈液相凈化
    高純乙腈提純精制工藝節(jié)能優(yōu)化方案
    煤化工(2022年3期)2022-07-08 07:24:42
    高效液相色譜法測(cè)定水中阿特拉津
    反相高效液相色譜法測(cè)定食品中的甜蜜素
    這條魚供不應(yīng)求!蝦蟹養(yǎng)殖戶、垂釣者的最愛,不用投喂,還能凈化水質(zhì)
    肌膚凈化大掃除START
    Coco薇(2017年7期)2017-07-21 16:49:50
    陶色凈化
    金色年華(2016年23期)2016-06-15 20:28:28
    丁二酮肟重量法測(cè)定雙乙腈二氯化中鈀的含量
    反相高效液相色譜法快速分析紫脲酸
    超高效液相色譜法測(cè)定藻油中的DPA和DHA
    給未成年人凈化出一片晴朗的天空
    中文字幕精品亚洲无线码一区| 可以在线观看毛片的网站| 91狼人影院| 国产极品精品免费视频能看的| 91av网一区二区| 国产免费一级a男人的天堂| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久久久久久午夜电影| 成年女人看的毛片在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 干丝袜人妻中文字幕| 国产美女午夜福利| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产精品一二三区在线看| 久99久视频精品免费| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美激情在线99| 青青草视频在线视频观看| 成人特级av手机在线观看| 国产高清视频在线观看网站| 在线免费观看的www视频| 精品午夜福利在线看| 亚洲av.av天堂| 精品久久久久久电影网 | 国产精品,欧美在线| 国产一区二区在线av高清观看| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲国产精品成人综合色| 国产黄片视频在线免费观看| 久久午夜福利片| 天堂√8在线中文| av在线天堂中文字幕| 久久久久久久久久黄片| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 欧美不卡视频在线免费观看| av天堂中文字幕网| 午夜福利高清视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| ponron亚洲| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久99热这里只频精品6学生 | 国产高清有码在线观看视频| 免费电影在线观看免费观看| 黑人高潮一二区| 精品一区二区免费观看| 国产成人精品久久久久久| 国产成人一区二区在线| 久久亚洲国产成人精品v| 韩国av在线不卡| 亚洲精品aⅴ在线观看| 少妇高潮的动态图| 免费观看在线日韩| 波多野结衣高清无吗| 欧美日韩在线观看h| 精品久久久久久久久亚洲| 国产亚洲91精品色在线| 99热网站在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本黄大片高清| 18+在线观看网站| 成年av动漫网址| 亚洲丝袜综合中文字幕| 久久久久久久亚洲中文字幕| 极品教师在线视频| 午夜久久久久精精品| 亚洲在线观看片| 亚洲人成网站在线播| 嘟嘟电影网在线观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久久精品欧美日韩精品| 在线免费观看的www视频| 丰满乱子伦码专区| 99九九线精品视频在线观看视频| 成年女人看的毛片在线观看| 国内精品美女久久久久久| 久久国产乱子免费精品| 九色成人免费人妻av| 国产精品久久久久久av不卡| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲欧美日韩东京热| 国产成人一区二区在线| 老女人水多毛片| 在线观看66精品国产| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 美女内射精品一级片tv| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产成人一区二区在线| 91久久精品电影网| 亚洲av福利一区| 69av精品久久久久久| 色吧在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| av在线观看视频网站免费| 春色校园在线视频观看| 午夜福利在线观看吧| 亚洲欧美清纯卡通| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久久久久久久久成人| 国产三级中文精品| 国产一区二区在线av高清观看| 男女视频在线观看网站免费| 免费观看的影片在线观看| 日韩亚洲欧美综合| 超碰97精品在线观看| 青春草国产在线视频| 免费黄网站久久成人精品| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产又色又爽无遮挡免| 国产精品99久久久久久久久| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 99久久成人亚洲精品观看| 午夜视频国产福利| 中文字幕av在线有码专区| 白带黄色成豆腐渣| 永久网站在线| 不卡视频在线观看欧美| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产午夜精品一二区理论片| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 69人妻影院| 日韩成人av中文字幕在线观看| av在线播放精品| 一本久久精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲人与动物交配视频| 99热6这里只有精品| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产亚洲91精品色在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 国产精品人妻久久久久久| 成人亚洲精品av一区二区| 色播亚洲综合网| 久久人人爽人人片av| 99热这里只有是精品50| 麻豆一二三区av精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲国产最新在线播放| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产精品综合久久久久久久免费| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 欧美另类亚洲清纯唯美| 午夜激情欧美在线| 中文字幕制服av| 欧美变态另类bdsm刘玥| 黄色配什么色好看| 久久热精品热| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久久成人免费电影| or卡值多少钱| 天天躁日日操中文字幕| av视频在线观看入口| 亚洲天堂国产精品一区在线| 黄色欧美视频在线观看| 18+在线观看网站| 日本熟妇午夜| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲精品,欧美精品| 久久精品国产自在天天线| 最新中文字幕久久久久| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国产成人91sexporn| 国产男人的电影天堂91| 免费搜索国产男女视频| 免费看日本二区| av专区在线播放| av天堂中文字幕网| 黄片wwwwww| 亚洲av一区综合| 日韩 亚洲 欧美在线| 夜夜爽夜夜爽视频| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲伊人久久精品综合 | 欧美高清性xxxxhd video| 中文资源天堂在线| 国产精品国产三级专区第一集| 成人特级av手机在线观看| 久久精品夜色国产| 免费观看精品视频网站| 精品国产露脸久久av麻豆 | 久久久久性生活片| 亚洲精品乱久久久久久| АⅤ资源中文在线天堂| 日本免费a在线| 成人二区视频| 国产精品国产高清国产av| 国产亚洲5aaaaa淫片| 久久精品影院6| 能在线免费看毛片的网站| 99久国产av精品| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜福利高清视频| av国产免费在线观看| 97在线视频观看| 日本欧美国产在线视频| 日本黄色片子视频| 中文字幕av在线有码专区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲欧洲日产国产| 色播亚洲综合网| 中文字幕免费在线视频6| 伦理电影大哥的女人| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚州av有码| 亚洲国产精品专区欧美| 在线播放无遮挡| 全区人妻精品视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 九色成人免费人妻av| 2021少妇久久久久久久久久久| 最近的中文字幕免费完整| 又爽又黄无遮挡网站| 精品久久久久久成人av| 亚洲怡红院男人天堂| 18禁在线播放成人免费| 久久久久性生活片| 99久久精品一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩一本色道免费dvd| 成年女人永久免费观看视频| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲最大成人中文| 婷婷色麻豆天堂久久 | 亚洲欧美清纯卡通| 国产一级毛片在线| 可以在线观看毛片的网站| 我的老师免费观看完整版| 久久精品91蜜桃| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲不卡免费看| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美精品一区二区大全| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 岛国在线免费视频观看| 国产乱来视频区| 嘟嘟电影网在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国产一区有黄有色的免费视频 | 69人妻影院| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日韩视频在线欧美| 久久久久国产网址| 国产一区二区三区av在线| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲精品影视一区二区三区av| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久这里有精品视频免费| 国产免费福利视频在线观看| 久久久久久久久久黄片| 国产精品熟女久久久久浪| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 欧美三级亚洲精品| 久久人人爽人人爽人人片va| 精品一区二区三区视频在线| 成人午夜精彩视频在线观看| 两个人的视频大全免费| 久久久久久九九精品二区国产| 床上黄色一级片| 久久久久性生活片| 伊人久久精品亚洲午夜| 婷婷六月久久综合丁香| 99久久精品国产国产毛片| 国产精品永久免费网站| 色网站视频免费| 亚洲美女视频黄频| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 免费看光身美女| 国产精品福利在线免费观看| 色综合站精品国产| 秋霞在线观看毛片| 欧美日韩综合久久久久久| 黑人高潮一二区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久精品久久久久久久性| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产极品天堂在线| av在线天堂中文字幕| 韩国av在线不卡| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 99久久九九国产精品国产免费| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产亚洲精品久久久com| 国产又色又爽无遮挡免| 只有这里有精品99| 国产精品精品国产色婷婷| 午夜福利成人在线免费观看| 国产老妇女一区| av在线蜜桃| 欧美日韩国产亚洲二区| 日本五十路高清| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产精品永久免费网站| 最近中文字幕2019免费版| 欧美一区二区国产精品久久精品| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩在线高清观看一区二区三区| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产精品三级大全| 国产片特级美女逼逼视频| 午夜免费激情av| 国产高清视频在线观看网站| 成人午夜高清在线视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品,欧美在线| 日韩欧美精品免费久久| 中文字幕制服av| 日本免费在线观看一区| 精品午夜福利在线看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 高清视频免费观看一区二区 | 老司机影院毛片| 久久精品影院6| 男人狂女人下面高潮的视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 嘟嘟电影网在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 精品久久久久久电影网 | 国产成人一区二区在线| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 午夜精品国产一区二区电影 | 嫩草影院入口| av黄色大香蕉| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲av熟女| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产探花在线观看一区二区| 哪个播放器可以免费观看大片| 能在线免费看毛片的网站| 国产 一区 欧美 日韩| av.在线天堂| 天堂√8在线中文| 国产精品伦人一区二区| 国产伦理片在线播放av一区| 欧美又色又爽又黄视频| 久久99热这里只频精品6学生 | 韩国av在线不卡| 午夜免费激情av| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 男的添女的下面高潮视频| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久精品夜色国产| 白带黄色成豆腐渣| 黑人高潮一二区| 51国产日韩欧美| 成年版毛片免费区| 在线免费观看的www视频| 亚洲成人久久爱视频| 日韩欧美在线乱码| 久久久成人免费电影| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品酒店卫生间| 国产精品日韩av在线免费观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 91精品一卡2卡3卡4卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 免费看av在线观看网站| 国产免费一级a男人的天堂| 69av精品久久久久久| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲国产精品专区欧美| 色视频www国产| 国产精品一区二区性色av| 欧美成人a在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 97在线视频观看| 国产一区有黄有色的免费视频 | 亚洲av成人精品一区久久| 日本色播在线视频| 国产片特级美女逼逼视频| 老司机影院毛片| 七月丁香在线播放| 蜜臀久久99精品久久宅男| 成人午夜高清在线视频| 精品久久久噜噜| 美女大奶头视频| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲av二区三区四区| 日本免费a在线| 久久亚洲国产成人精品v| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 国产精品久久久久久久久免| 国产亚洲5aaaaa淫片| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 国产亚洲一区二区精品| 22中文网久久字幕| 久久久色成人| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 久久国产乱子免费精品| 欧美色视频一区免费| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久精品久久久久久久性| 亚洲成色77777| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 国内精品一区二区在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久久久久九九精品二区国产| 久久午夜福利片| 免费av观看视频| 美女黄网站色视频| 亚洲久久久久久中文字幕| 日本与韩国留学比较| 最后的刺客免费高清国语| 国产精品人妻久久久久久| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲久久久久久中文字幕| 男人舔奶头视频| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产精品国产高清国产av| 免费观看人在逋| av专区在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 久久久久久久久久久丰满| 免费看a级黄色片| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 午夜激情欧美在线| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲国产欧美在线一区| 不卡视频在线观看欧美| 国产高清视频在线观看网站| 在线播放国产精品三级| 久久这里只有精品中国| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 午夜老司机福利剧场| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产高清国产精品国产三级 | 久久久久久久久久久免费av| 午夜亚洲福利在线播放| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 精品久久久久久电影网 | 男女下面进入的视频免费午夜| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 中文天堂在线官网| 一本一本综合久久| 在线天堂最新版资源| 亚洲国产最新在线播放| 成年版毛片免费区| 色播亚洲综合网| 少妇高潮的动态图| 狠狠狠狠99中文字幕| 伦精品一区二区三区| or卡值多少钱| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产精品三级大全| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲av免费在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 99久久精品热视频| 亚洲久久久久久中文字幕| eeuss影院久久| 91精品国产九色| 看非洲黑人一级黄片| 特大巨黑吊av在线直播| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲内射少妇av| 特级一级黄色大片| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲精品自拍成人| 亚洲人成网站在线播| 精品午夜福利在线看| 尾随美女入室| 好男人视频免费观看在线| 久久久久久九九精品二区国产| 免费看日本二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 狠狠狠狠99中文字幕| 天堂中文最新版在线下载 | 成人漫画全彩无遮挡| 波野结衣二区三区在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲在线自拍视频| 观看美女的网站| 国产老妇女一区| 少妇人妻精品综合一区二区| 在线观看一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 国产黄片视频在线免费观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 青春草国产在线视频| 久久久成人免费电影| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产免费视频播放在线视频 | 国国产精品蜜臀av免费| 国产毛片a区久久久久| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 国产精品精品国产色婷婷| 在线a可以看的网站| 午夜激情福利司机影院| 久久久成人免费电影| 少妇的逼水好多| 两个人视频免费观看高清| 亚洲欧美精品自产自拍| 男人狂女人下面高潮的视频| 五月玫瑰六月丁香| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 国产一区二区三区av在线| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 亚洲精品456在线播放app| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产伦在线观看视频一区| 午夜免费激情av| 亚洲乱码一区二区免费版| 观看免费一级毛片| 日本免费a在线| 永久网站在线| 晚上一个人看的免费电影| 久久人人爽人人爽人人片va| 国内精品一区二区在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 婷婷六月久久综合丁香| kizo精华| 日韩欧美精品免费久久| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲av成人精品一区久久| 日本av手机在线免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲精品456在线播放app| 欧美精品国产亚洲| 岛国毛片在线播放| 国产麻豆成人av免费视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 99在线人妻在线中文字幕| 欧美不卡视频在线免费观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 热99在线观看视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 一本久久精品| 国产 一区精品| 99热精品在线国产| 日日摸夜夜添夜夜爱| 精品一区二区三区人妻视频| 中文字幕免费在线视频6| 一级毛片电影观看 | 亚洲av熟女| 精品人妻偷拍中文字幕| 精品久久久久久久久久久久久| 深爱激情五月婷婷| 麻豆久久精品国产亚洲av| 特大巨黑吊av在线直播| 97在线视频观看| 精品不卡国产一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲成色77777| 久久99热6这里只有精品| 久久久久性生活片| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一个人看视频在线观看www免费| 麻豆成人午夜福利视频| 久久99热这里只有精品18| 国产成人一区二区在线| 亚洲国产色片| 久久99热这里只有精品18| 国产成人一区二区在线| av女优亚洲男人天堂| 婷婷六月久久综合丁香| 天堂av国产一区二区熟女人妻| av国产久精品久网站免费入址| 村上凉子中文字幕在线| 成人一区二区视频在线观看| videossex国产| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 成人无遮挡网站| 深夜a级毛片| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲va在线va天堂va国产| 亚洲精品,欧美精品| 国产大屁股一区二区在线视频| 一夜夜www| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 丝袜喷水一区| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美又色又爽又黄视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 日本与韩国留学比较| 成人一区二区视频在线观看| 能在线免费看毛片的网站|