• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    電鍍企業(yè)周邊大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中重金屬分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2017-10-13 03:07:20趙委托陳娟胡渭平黃庭郭莉程勝高古曉雯
    生態(tài)毒理學(xué)報(bào) 2017年3期
    關(guān)鍵詞:金屬元素比值顆粒物

    趙委托,陳娟,胡渭平,黃庭,郭莉,程勝高,古曉雯

    1. 核工業(yè)二〇三研究所環(huán)境工程與評(píng)價(jià)中心,咸陽(yáng) 7120002. 中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)環(huán)境學(xué)院,武漢 4300743. 南昌大學(xué)資源環(huán)境與化工學(xué)院,南昌 3300314. 墨爾本大學(xué) 地球科學(xué)學(xué)院,帕克維爾 3010

    電鍍企業(yè)周邊大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中重金屬分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    趙委托1,陳娟2,*,胡渭平1,黃庭3,郭莉2,程勝高2,古曉雯4

    1. 核工業(yè)二〇三研究所環(huán)境工程與評(píng)價(jià)中心,咸陽(yáng) 7120002. 中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)環(huán)境學(xué)院,武漢 4300743. 南昌大學(xué)資源環(huán)境與化工學(xué)院,南昌 3300314. 墨爾本大學(xué) 地球科學(xué)學(xué)院,帕克維爾 3010

    以東莞市5個(gè)鎮(zhèn)區(qū)為研究對(duì)象,采集電鍍企業(yè)周邊大氣樣品,分析了樣品中重金屬(包括As、Co、Cd、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、Sb、V、Zn和Hg)的含量分布,使用富集因子(enrich factor)、地累積指數(shù)(index of geoaccumulation)、Hakanson法和美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(US EPA)的人體暴露健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型,對(duì)PM2.5、PM10、總懸浮顆粒物(TSP)中重金屬進(jìn)行人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,PM2.5、PM10和TSP中As、Cd和Cr平均濃度皆超標(biāo)。Cr、Ni和V元素在3種顆粒物中非富集,主要為自然源;As、Co、Cu、Pb和Zn,可能來(lái)源于自然源和疊加的工業(yè)污染。Cd、Hg和Sb濃度受人為污染影響嚴(yán)重。Cd、Sb、Cu、Zn、Pb為生物可利用元素(K>0.6),在環(huán)境中的可遷移性高且易于被生物體和人體吸收。Mn元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)值較其他重金屬要高1~4個(gè)數(shù)量級(jí),且兒童的非致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值HQ均高于成人的。3種顆粒物中重金屬元素通過(guò)呼吸吸入途徑產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)HI值均高于人體可接受的上限1.0,其主要貢獻(xiàn)來(lái)源于Mn的影響,研究區(qū)非致癌風(fēng)險(xiǎn)較為嚴(yán)重。除PM10中Co元素和TSP中Co、Cr的成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值大于10-4之外,其余大部分重金屬元素通過(guò)呼吸途徑產(chǎn)生的致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值均在可接受范圍之內(nèi),此外,3種顆粒物中的成人的致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值CRT均高于兒童的CRT值,并且除了PM2.5中兒童的重金屬致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)CRT值(4.70E-05)低于人體可接受范圍的上限(10-4),其余CRT值均高于10-4,致癌風(fēng)險(xiǎn)較為嚴(yán)重。

    重金屬;大氣顆粒物;電鍍廠;人體健康風(fēng)險(xiǎn)

    Received11 December 2016accepted20 March 2017

    Abstract: This study aimed to investigate the pollution level and human health risk of heavy metals in PM2.5, PM10and total suspended particulate (TSP) around electroplating factories. Samples were collected from five towns of Dongguan City to measure 12 kinds of heavy metals (As, Co, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, V, Zn, and Hg). Enrichment factor, geoaccumulation index, Hakanson and US EPA risk assessment guidance for superfund were carried out respectively. Our results showed that concentrations of As, Cd and Cr in PM2.5, PM10and TSP were higher than their limited values of the corresponding quality standards. Cr, Ni and V in PM2.5, PM10and TSP mainly orinated from the natural source. As, Co, Cu, Pb, and Zn probably came from natural source with addition of industrial pollution. Concentrations of Cd, Hg and Sb were mainly derived from human pollution. Cd, Sb, Cu, Zn and Pb as bioavailable elements (K > 0.6), showed high mobility in the environment, which could be rapidly absorbed by organism and human body. The non-carcinogenic risk of Mn was 1-4 orders of magnitude higher than that of other heavy metals, and HQ value for non-carcinogenic risk in children were higher than in adults. The HI value of heavy metals for non-carcinogenic risk were higher than the human acceptable limit value 1.0 in three kinds of particles through inhalation exposure, which was attributed to the contribution of Mn. The non-carcinogenic risk in the study area was serious. The CR value of adult cancer risk was greater than 10-4in terms of inhalation of Co in PM10and TSP, and Cr in TSP. However, CR values for most of the other heavy metals were within the acceptable range. In addition, CRTvalues for the adult carcinogenic risk of the three kinds of particles were higher than those of children. CRTvalue for the children carcinogenic risk of heavy metals in PM2.5was less than the upper acceptable limit for human body (10-4), while all the other CRTvalues were higher than 10-4, indicating that the carcinogenic risk was also serious.

    Keywords: heavy metals; atmospheric particulates; electroplating factories; human health risk

    大氣中的污染成分復(fù)雜,其中重金屬污染物具有毒性高、不可降解性和生物富集性等,且能夠通過(guò)呼吸道吸入、消化道攝入和皮膚接觸等途徑進(jìn)入人體,對(duì)人體健康造成極大損害,而對(duì)植物的危害又可間接轉(zhuǎn)移到人類(lèi)身上[1]。當(dāng)前,我國(guó)環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 3095—2012)[2]也規(guī)定了環(huán)境空氣中As、Cd、Cr、Hg和Pb的濃度限值。因此研究大氣顆粒物中各重金屬的污染特征和來(lái)源,評(píng)價(jià)其對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)對(duì)治理重金屬污染和防護(hù)人類(lèi)健康具有重要的意義。張恒等[3]對(duì)青奧會(huì)前后南京PM2.5中重金屬健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估,結(jié)果表明,PM2.5中Cd、Cu、Ni、Pb通過(guò)呼吸吸入和皮膚接觸暴露的健康風(fēng)險(xiǎn)值均在可接受水平范圍內(nèi),而Cr存在較大的致癌風(fēng)險(xiǎn);Mn通過(guò)呼吸吸入暴露途徑對(duì)成年男性造成較大的非致癌風(fēng)險(xiǎn)。郭鵬然等[4]對(duì)廣州市白云區(qū)2家電鍍廠周?chē)髿忸w粒物總懸浮顆粒(TSP)中重金屬進(jìn)行了人體健康暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。結(jié)果表明:空氣中重金屬暴露的非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)危害商值(HQ)和危害指數(shù)(HI)均小于1,非致癌健康風(fēng)險(xiǎn)可忽略;空氣中Cr和Ni的致癌風(fēng)險(xiǎn)(CR)和總致癌風(fēng)險(xiǎn)(TCR)在10-6~10-4,存在致癌風(fēng)險(xiǎn)可能但低于最大可接受風(fēng)險(xiǎn)水平,且空氣中重金屬對(duì)成人暴露的CR值明顯比兒童高。胡子梅等[5]對(duì)上海市大氣環(huán)境中PM2.5及其重金屬的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,5種重金屬元素(Cd、Cr、Cu、Pb、Zn)對(duì)成年男性的健康風(fēng)險(xiǎn)最大,其次是成年女性,對(duì)兒童的健康風(fēng)險(xiǎn)則最??;其中,Cd和Cr的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)要高于Cu、Pb、Zn的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)。

    顆粒物是東莞市大氣的主要污染物,本研究以廣東省東莞市電鍍企業(yè)周邊地區(qū)為研究區(qū)域,通過(guò)實(shí)地監(jiān)測(cè)空氣中顆粒物濃度及其重金屬水平,通過(guò)對(duì)不同粒徑顆粒物及顆粒物中重金屬污染特征的分析,及對(duì)其進(jìn)行來(lái)源分析,采用Hakanson法和美國(guó)國(guó)家環(huán)保局(US EPA)推薦的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型分別對(duì)研究區(qū)PM2.5、PM10、TSP中重金屬的環(huán)境潛在生態(tài)危害及對(duì)周?chē)梭w健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行初步評(píng)價(jià),以了解電鍍行業(yè)周邊地區(qū)大氣顆粒物重金屬污染現(xiàn)狀和居民暴露水平,以期為東莞市電鍍企業(yè)周邊大氣污染治理及顆粒物對(duì)人群健康的影響提供依據(jù)。

    1 材料與方法(Materials and methods)

    1.1 樣品采集

    東莞市(113°31′~114°15′ E;22°39′~23°09′ N)位于珠江口東岸,東江下游的珠江三角洲。根據(jù)研究區(qū)地理位置及氣象條件,考慮污染源排放影響區(qū)域,同時(shí)兼顧敏感情況,以區(qū)域內(nèi)電鍍廠為中心在其周邊的麻涌鎮(zhèn)、沙田鎮(zhèn)、虎門(mén)鎮(zhèn)、長(zhǎng)安鎮(zhèn)和大嶺山鎮(zhèn)共布設(shè)45個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位(圖1),進(jìn)行冬季(2014年12月—2015年3月)、春季(2015年4—5月)、夏季(2015年6—9月)、秋季(2015年9—11月)的PM2.5、PM10和TSP樣品采集,每次采樣時(shí)間為當(dāng)日07:00到次日07:00,連續(xù)采樣24 h。采樣儀器為帶有PM2.5、PM10和TSP切割頭的中流量大氣采樣器(青島路博,2030型),采樣流量為100 L·min-1,采樣濾膜為石英濾膜(Φ90 mm,Munktell Filter AB,瑞典)。采樣前,將石英濾膜置于60 ℃的烘箱中烘2 h,再干燥平衡3 d,去除濾膜中揮發(fā)分物質(zhì)。

    1.2 樣品分析

    采用重量法計(jì)算PM2.5、PM10和TSP質(zhì)量濃度,采樣前后采樣濾膜于濕度50%、溫度25 ℃條件下恒溫恒濕箱放置48 h,恒重后采用十萬(wàn)分之一天平對(duì)濾膜稱量,每張濾膜稱量3次取平均值;稱量后,采用陶瓷剪刀將濾膜剪成條,用HCl-HNO3混合酸(體積比1∶3)消解,隨后用ICP-MS(Agilent 7500a)測(cè)定重金屬元素Co、Cd、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、Sb、V和Zn的含量,As和Hg采用王水水浴法進(jìn)行消解,并用原子熒光光譜法(AFS)測(cè)定其中的As和Hg的含量。采用電位法(水土比為5∶1)利用便攜式pH計(jì)測(cè)定土壤pH值。在分析時(shí)采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品(GBW07406)進(jìn)行質(zhì)量控制,分析樣品的重復(fù)數(shù)為10%~15%。整個(gè)分析過(guò)程所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,所用水均為超純水。

    圖1 研究區(qū)大氣顆粒物采樣點(diǎn)分布圖Fig. 1 The study area and the distribution of atmospheric particle sampling sites

    表1 富集因子判別富集程度的標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Enrichment evaluation based on EF values

    1.3 顆粒物中重金屬污染狀態(tài)評(píng)價(jià)

    富集因子法(Enrichment Factor):富集因子法(EF)是通過(guò)比較目前樣本元素與參比元素的比值和土壤背景中元素與參比元素的比值,來(lái)評(píng)估目前大氣顆粒物中重金屬的來(lái)源[6-7]。EF的數(shù)學(xué)計(jì)算式如下:

    (1)

    式中,Ci為元素i的濃度,Cn為參比元素的濃度,s和b分別表示樣品和背景。Mn元素在研究區(qū)的背景值和顆粒物中含量豐富且分布均勻[8-10],所以選取Mn元素作為參比元素,元素背景濃度均取廣東省土壤背景值[11],其中As,8.9 mg·kg-1;Cd,0.056 mg·kg-1;Co,7.0 mg·kg-1;Cr,50.5 mg·kg-1;Cu,17.0 mg·kg-1;Hg,0.078 mg·kg-1;Ni,14.4 mg·kg-1;Pb,36.0 mg·kg-1;Sb,0.54 mg·kg-1;V,65.3 mg·kg-1;Zn,47.3 mg·kg-1。若元素EF≤1認(rèn)為該元素相對(duì)于土壤來(lái)源基本沒(méi)有富集,主要來(lái)自于土壤地殼或巖石風(fēng)化等自然源;若元素EF值>1時(shí),表明元素被富集,主要來(lái)自人為污染源[12]。EF富集程度判別標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。

    地累積指數(shù)(index of geoaccumulation):Igeo可評(píng)價(jià)大氣顆粒物重金屬的污染程度。Igeo是通過(guò)比較目前大氣顆粒物中重金屬含量和重金屬土壤背景濃度來(lái)評(píng)估目前大氣顆粒物中重金屬污染程度和環(huán)境狀況。Igeo數(shù)學(xué)計(jì)算式如下:

    (2)

    式中:Cn為樣品中重金屬元素n的實(shí)測(cè)值,mg·kg-1;Bn為元素n的地球化學(xué)背景值,mg·kg-1,Bn取廣東省土壤背景值;1.5為考慮各地巖石差異可能會(huì)引起背景值變動(dòng)而取的系數(shù)。Igeo分級(jí)見(jiàn)表2[13]。

    1.4 重金屬的生物有效性評(píng)價(jià)

    生物有效性表示的是重金屬元素對(duì)生物產(chǎn)生毒性作用或能被生物可以吸收的部分[14],其主要包括生物毒性以及生物可利用性2個(gè)方面。研究生物有效性可以更好地去理解重金屬的遷移轉(zhuǎn)化等一系列環(huán)境地球化學(xué)信息[15]。重金屬元素在環(huán)境中的吸收及溶解在很大程度是由其可溶性決定的,常用生物有效性系數(shù)(K)來(lái)表示,其計(jì)算公式如下[16]。

    (3)

    1.5 重金屬暴露模型與參數(shù)

    根據(jù)表層土壤在大氣環(huán)境和巖石圈之間的遷移轉(zhuǎn)化特征,采用US EPA推薦的人體暴露健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型。主要考慮呼吸途徑的健康風(fēng)險(xiǎn),忽略手口攝入以及皮膚接觸等途徑產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn),所計(jì)算出的健康風(fēng)險(xiǎn)會(huì)比實(shí)際偏小。呼吸途徑暴露計(jì)算公式如下[17-18]:

    (4)

    式中,ADD為非致癌元素經(jīng)呼吸吸入的日均暴露劑量,mg·(kg·d)-1;LADD為致癌元素經(jīng)呼吸吸入的終身日均暴露劑量,mg·(kg·d)-1;C為大氣顆粒物中重金屬元素濃度,mg·m-3;IR為呼吸速率,m3·d-1,兒童為7.50 m3·d-1[19],成人為14.7 m3·d-1[20];EF為暴露頻率,d·a-1,兒童為365 d·a-1,成人為365 d·a-1[17];ED為暴露持續(xù)時(shí)間,a,兒童為6 a,成人為24 a[21];BW為體重,kg,兒童為15.9 kg,成人為62.0 kg[22-23];AT為平均暴露時(shí)間,d,致癌物質(zhì)為25 550 d,針對(duì)非致癌物質(zhì),兒童為2 190 d,成人為8 760 d[22]。

    表2 地累積指數(shù)(Igeo)的穆勒分級(jí)Table 2 The index of geoaccumulation (Igeo) and classification of pollution degree

    1.6 重金屬健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

    對(duì)于非致癌元素,根據(jù)日均暴露劑量ADD與參考劑量RfD的比值,以HQ(hazard quotient,危險(xiǎn)系數(shù))作為非致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的衡量指標(biāo),得到單一污染物非致癌風(fēng)險(xiǎn),按下式計(jì)算評(píng)估[17-18]:

    (5)

    (6)

    式中,ADDi為非致癌元素i的日均暴露劑量,mg·(kg·d)-1;RfDi為非致癌元素i會(huì)引起非致癌風(fēng)險(xiǎn)的最大暴露參考劑量,mg·(kg·d)-1;HQi為非致癌元素i的風(fēng)險(xiǎn)商;HI為多種重金屬元素非致癌總風(fēng)險(xiǎn)。當(dāng)HQ或HI≤1.0時(shí),認(rèn)為非致癌風(fēng)險(xiǎn)較小或可以忽略;HQ或HI>1.0時(shí),則認(rèn)為存在非致癌風(fēng)險(xiǎn),應(yīng)當(dāng)引起重視。

    對(duì)于致癌污染物,根據(jù)終身日均暴露劑量LADD與致癌斜率因子SF的乘積可得到其致癌風(fēng)險(xiǎn),按下式計(jì)算評(píng)估[17-18]:

    CRi=LADDi×SFi

    (7)

    (8)

    式中,CRi為致癌元素i的終生增量致癌風(fēng)險(xiǎn),表示人群癌癥發(fā)生的概率,通常以單位數(shù)量人口出現(xiàn)癌癥患者的比例表示。研究表明,當(dāng)CR在10-6~10-4之間(即每1萬(wàn)人到100萬(wàn)人增加1個(gè)癌癥患者),認(rèn)為該物質(zhì)不具備致癌風(fēng)險(xiǎn)[24-25],本文以此作為健康風(fēng)險(xiǎn)的判別依據(jù);CRT為多種重金屬元素致癌總風(fēng)險(xiǎn)。LADD為致癌元素i的終身日均暴露劑量;SF為致癌元素i的致癌斜率因子,(mg·(kg·d)-1)-1,表示人體暴露于一定劑量某種污染物下產(chǎn)生致癌效應(yīng)的最大概率。本研究中選取的12種重金屬元素都是大氣污染中有毒有害且關(guān)注度較高的物質(zhì),其致癌強(qiáng)度系數(shù)(SF)和參考劑量(RfD)可以從美國(guó)綜合危險(xiǎn)度數(shù)據(jù)庫(kù)(IRIS)等有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)直接獲得[26],見(jiàn)表3。

    表3 12種重金屬元素經(jīng)呼吸途徑進(jìn)入人體的劑量-反應(yīng)參數(shù)Table 3 Safety factor (SF) for carcinogenic metals and reference dose (RfD) for non-carcinogenic metals

    2 結(jié)果(Results)

    2.1 大氣顆粒物中重金屬含量

    對(duì)東莞市電鍍企業(yè)周邊大氣樣品中的PM2.5、PM10和TSP中12種重金屬元素濃度進(jìn)行分析,如表4所示,與《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)中年平均濃度限值(As為6 ng·m-3、Cd為5 ng·m-3、Cr為0.025 ng·m-3、Hg為50 ng·m-3、Pb為500 ng·m-3)相比,大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中As、Cd和Cr平均濃度均高于限值,Hg和Pb平均濃度均低于限值。其中As、Cd和Cr嚴(yán)重超標(biāo),表明受人為活動(dòng)影響較大[27]。通過(guò)各元素在不同顆粒物中的濃度比值分析結(jié)果顯示,除了Co(0.20)和Ni(0.33)外,其他元素的PM2.5/PM10值均大于0.50,說(shuō)明這些重金屬元素更易富集在細(xì)顆粒物PM2.5上且與人類(lèi)活動(dòng)密切相關(guān)。此外,通過(guò)重金屬元素的PM10/TSP值分析,結(jié)果表明,除Ni(0.23)外,其他元素均大于0.50,表明相對(duì)于TSP,重金屬更易富集在PM10中。而重金屬的PM2.5/TSP值有6種大于0.5,即主要富集在PM2.5中,分別是:Cu(0.56)、Hg(0.66)、Sb(0.51)、Pb(0.60)、V(0.51)、Zn(0.64)。說(shuō)明重金屬元素Cu、Hg、Sb、Pb、V、Zn主要富集在PM2.5中,Co主要富集在PM10中,Ni主要富集在TSP中,As、Cd、Cr和Mn在3種顆粒物中的富集程度差異不明顯。

    目前已有諸多國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)大氣顆粒物中重金屬的來(lái)源進(jìn)行研究,如表5所示,重金屬的來(lái)源趨于多樣化,但是,由于各區(qū)域工業(yè)布局及產(chǎn)業(yè)類(lèi)型存在差異,所以不同區(qū)域重金屬來(lái)源也就存在區(qū)別。劉立等[28]對(duì)東莞市大氣顆粒物中重金屬的來(lái)源進(jìn)行解析,結(jié)果顯示Mn來(lái)源于土壤塵,Pb、Ni、V、Cu、As、Cd來(lái)源于機(jī)動(dòng)車(chē)燃油,Pb、Zn、Cd和Sb來(lái)源于交通源,Sb、As、Hg來(lái)源于燃煤源,Zn來(lái)源于垃圾焚燒源,Zn、Mn、Pb、Cd、Cr、Cu、Ni為冶金化工的特征元素。上述研究區(qū)與本文研究區(qū)基本一致,其研究結(jié)果做為重金屬元素來(lái)源的參考。

    表4 大氣顆粒物PM2.5、PM10和總懸浮顆粒物(TSP)中重金屬元素間濃度之比Table 4 Concentrations of heavy metals in PM2.5, PM10 and total suspended paritcles (TSP)

    表5 重金屬元素的主要來(lái)源Table 5 Major sources of heavy metals

    2.2 大氣顆粒物中重金屬污染水平

    2.2.1 富集因子法

    大氣PM2.5、PM10和TSP顆粒物中化學(xué)元素的富集因子EF值如圖3所示。在PM2.5中Cr、Ni、V元素的EF值在0.60~2.29之間,平均值分別為0.95、1.17、1.44,表明PM2.5中Cr、Ni、V主要來(lái)源于自然源,受人為源影響非常?。辉谹s、Co、Cu、Pb和Zn的EF值主要在5~20之間,可能來(lái)源于疊加的工業(yè)污染;元素Cd、Hg、Sb的EF值較高,介于46.08~696.35之間,平均值分別為412.78、82.24、85.78,表明這些元素受到明顯的人為污染。在PM10中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Sb、Pb、V和Zn的EF平均值分別為7.81、336.44、34.65、0.83、9.38、65.20、2.05、82.76、11.78、1.48和13.25。其中Cr、Ni、V的EF值均小于5,表明其來(lái)源于地殼的可能性比較大,受人為源影響較?。籄s、Cu、Pb和Zn的EF值在5~20間,初步判斷其受人為源影響較大;元素Co的富集因子在20~40之間,屬于強(qiáng)富集,受人為源影響大;這些元素都受自然與人為污染源的雙重作用,且EF值越大,來(lái)自人為源的影響也越大。元素Cd、Hg和Sb的富集因子遠(yuǎn)大于40,富集程度特別高,屬于極強(qiáng)污染,說(shuō)明其受人為污染源影響嚴(yán)重。在TSP中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Sb、Pb、V和Zn的EF平均值分別為7.14、318.04、33.94、0.72、6.54、41.71、5.10、55.81、9.17、0.94和8.94。其中Cr和V元素的EF值均小于1,表明Cr和V相對(duì)于地殼未富集,其主要來(lái)源為自然源;As、Cu、Ni、Pb和Zn的EF值在5~20間,而Co的EF值在20~40間,這表明這些元素既來(lái)自自然來(lái)源,也來(lái)自人為來(lái)源,且受人為源的影響較大。其他元素,包括Cd、Hg和Sb的EF值均大于40,表現(xiàn)較高的富集程度,這表明大氣TSP中這些元素受人為活動(dòng)影響較大。

    總的來(lái)講,在3種顆粒物中,Cr和V元素非富集,主要為自然源;Ni的富集程度隨著顆粒物粒徑的增加而增加,在1.17~5.10之間,說(shuō)明Ni在3種顆粒物中均受到自然源和人為源的雙重影響,且顆粒物粒徑越大,Ni的富集程度越大,受人為源的影響也越大,但總體受人為源的影響較小,屬于輕污染;元素As、Co、Cu、Pb和Zn的富集因子主要在5~40之間,可能來(lái)源于自然源和疊加的工業(yè)污染。此外,Cd、Hg和Sb的EF值均大于40,富集程度較高,受人為污染嚴(yán)重。

    圖2 研究區(qū)大氣顆粒物中重金屬元素富集因子(EF) Fig. 2 Enrichment factors (EF) of heavy metals in atmospheric particulate matter from the study area

    圖3 研究區(qū)大氣顆粒物PM2.5、PM10、TSP中重金屬元素地累積指數(shù)分布特征Fig. 3 Igeo distribution of heavy metals in PM2.5, PM10 and TSP from the study area

    表6 研究區(qū)大氣顆粒物重金屬元素的生物有效性系數(shù)(K)Table 6 Bioavailability coefficient (K) of heavy metals in atmospheric particulate matter from the study area

    2.2.2 地累積指數(shù)法

    如圖3所示,PM2.5、PM10、TSP 3種顆粒物中Cr、Mn和V的Igeo值均小于0屬于未污染,說(shuō)明主要來(lái)源于自然因素。Ni和Co隨著顆粒物粒徑的增大,則Igeo值有所升高,分別介于未污染至輕污染之間和輕污染至強(qiáng)污染之間,而Cd、Hg、Sb在3種顆粒物中Igeo值均大于4,介于強(qiáng)污染至極強(qiáng)污染之間,Pb和Zn在3種顆粒物中Igeo值較為穩(wěn)定,主要處于2~3之間,屬于輕度污染到強(qiáng)污染,As和Cu的Igeo值主要介于1~3之間,屬輕度污染至輕度污染到強(qiáng)度污染之間。結(jié)合富集因子結(jié)果,可知Ni、Co、Cd、Hg、Sb、Pb、Zn、As和Cu主要受人為活動(dòng)影響,污染程度較重。

    2.3 大氣顆粒物中重金屬的生物有效性評(píng)價(jià)

    根據(jù)生物有效性強(qiáng)弱,將PM2.5、PM10和TSP中的金屬元素分為3類(lèi),如表6所示,第一類(lèi)為生物可利用元素(K>0.6):PM2.5中的Cd、Sb、Cu、Zn、Pb,PM10中的Cd、Sb、Zn、Cu、Pb和TSP中的Cd、Sb、Zn、Pb、Cu,它們?cè)诃h(huán)境中的可遷移性明顯高于其他元素,其通過(guò)降水或呼吸易于被生物體和人體吸收,對(duì)生物體的生長(zhǎng)和人體健康產(chǎn)生危害;第二類(lèi)為潛在生物可利用性元素(0.2≤K≤0.6):PM2.5中的Ni、Hg、Mn、Co、As,PM10中的Hg、Ni、Mn、Co、As和TSP中的Ni、Mn、As、Hg、Co,它們?cè)诃h(huán)境中相對(duì)比較穩(wěn)定,但如果環(huán)境發(fā)生變化也可能被釋放出來(lái),污染環(huán)境并危害生物體;第三類(lèi)是生物不可利用性元素(K<0.2):主要是大氣顆粒物中的V和Cr,它們?cè)诃h(huán)境中穩(wěn)定存在,可將其視為生物不可利用性元素,對(duì)環(huán)境和人體健康的影響可以忽略不計(jì)。

    重金屬污染物K值和EF值分析結(jié)果表明,PM2.5、PM10和TSP中As、Hg、Ni、Co的EF值較高,但其K值較小,因此可認(rèn)為研究區(qū)這些重金屬對(duì)生物體的危害較??;而PM2.5、PM10和TSP中Cd、Sb、Cu、Zn和Pb的K值和EF值都較高,其中Cd和Sb的毒性更顯著,二者的K值或EF值更大,特別是在PM2.5中,因此二者的生物可利用性更強(qiáng),極易通過(guò)化學(xué)作用遷移到動(dòng)、植物體內(nèi),當(dāng)它們進(jìn)入人體肺部亦具有強(qiáng)大的生理活性,對(duì)人體健康造成的危害不容忽視。此外,比較重金屬的K值可發(fā)現(xiàn)PM2.5中大部分重金屬的K值均大于PM10和TSP,進(jìn)一步說(shuō)明相對(duì)PM10和TSP而言,PM2.5更易吸附人為來(lái)源的重金屬,其吸附的重金屬相對(duì)更不穩(wěn)定,生物可利用性更高,毒性更大。

    2.4 大氣顆粒物中重金屬人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2.4.1 非致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    如表7所示,其中3種大氣顆粒物中Mn元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)值較其他重金屬要高1~4個(gè)數(shù)量級(jí)。另外,3種大氣顆粒物中不同重金屬對(duì)于人群的非致癌健康風(fēng)險(xiǎn)具有相似的規(guī)律,即PM2.5、PM10和TSP中成人非致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值HQ值均低于兒童的非致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值,這表明研究區(qū)大氣顆粒物中重金屬元素對(duì)兒童造成的健康影響更大,這與其他研究結(jié)果相類(lèi)似[38],此外,兒童是比成人更加敏感的風(fēng)險(xiǎn)受體,且兒童會(huì)有更多暴露途徑(如手口攝入等)[39],所以對(duì)研究區(qū)兒童給予更多關(guān)注,對(duì)兒童的健康風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)更加嚴(yán)格控制和管理以進(jìn)行防治。研究區(qū)大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中As、Cd、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Sb、Pb、V和Zn等11種元素通過(guò)呼吸吸入途徑產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)HI值介于2.01~8.27之間,高于人體可接受的上限1.0,說(shuō)明研究區(qū)非致癌風(fēng)險(xiǎn)較為嚴(yán)重,其主要貢獻(xiàn)來(lái)源于Mn的影響,研究區(qū)大氣顆粒物中Mn對(duì)兒童和成人的健康存在嚴(yán)重的非致癌健康風(fēng)險(xiǎn)。PM2.5中重金屬對(duì)HI值影響程度由大到小依次為:Mn>Cr>As>Pb>Sb>Cd>Hg>V>Cu>Zn>Ni,其中Mn、Cr、As、Pb、Sb的濃度水平較其他元素大很多,說(shuō)明其對(duì)HI值的貢獻(xiàn)較大。有研究表明[24],人體若長(zhǎng)期接觸Mn會(huì)引起類(lèi)似帕金森綜合癥的神經(jīng)癥狀,因此,應(yīng)當(dāng)給予充分重視。雖然除Mn以外,其余重金屬單獨(dú)對(duì)人體不會(huì)造成明顯的非致癌健康影響,但總體的HI值遠(yuǎn)大于1,綜合作用于人體,造成的健康影響不容忽視,另外也有文獻(xiàn)報(bào)道[40],當(dāng)0.1

    表7 大氣顆粒物中重金屬元素非致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值(HQ和HI)Table 7 Non-carcinogenic (HQ and HI) index for exposure to heavy metals in atmospheric particulate matter

    注:HQ為非致癌風(fēng)險(xiǎn)值,HI為非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)。

    Note: HQ stands for non carcinogenic risk value; HI stands for non carcinogenic risk index.

    分析PM2.5和PM10、PM10和TSP、PM2.5和TSP的非致癌風(fēng)險(xiǎn)比值知,(PM2.5/PM10) HI、(PM10/TSP) HI、(PM2.5/TSP) HI重金屬元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)HI比值均小于1,分別為0.60、0.58和0.35,表明PM10中重金屬元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)總和較PM2.5大,TSP中重金屬元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)總和均大于PM10和PM2.5。從(PM2.5/PM10) HQ、(PM10/TSP) HQ、(PM2.5/TSP) HQ值來(lái)看,在(PM2.5/PM10) HQ值中,各重金屬元素HQ比值順序?yàn)椋篜b(0.81)>Zn(0.76)>Hg(0.74)>Cd(0.72)>As(0.71)>Cu(0.68)>Cr(0.67)>Sb(0.60)>Mn(0.59)>V(0.57)>Ni(0.33),重金屬元素在(PM2.5/PM10) HQ值均小于1,其中Pb的HQ比值最大,Ni的HQ比值最小,表明在PM10中各重金屬元素對(duì)人體的非致癌風(fēng)險(xiǎn)更大;在(PM10/TSP) HQ值中,各重金屬元素HQ比值順序?yàn)椋篐g(0.90)=V(0.90)>Sb(0.85)=Zn(0.85)>Cu(0.82)>Pb(0.74)>Cr(0.66)>As(0.63)>Cd(0.60)>Mn(0.58)>Ni(0.23),重金屬元素在(PM10/TSP) HQ值均小于1,其中Hg和V的HQ比值最大,Ni的HQ比值最小,表明在TSP中各重金屬元素相比PM10,對(duì)人體的非致癌風(fēng)險(xiǎn)較大;在(PM2.5/TSP) HQ值中,各重金屬元素HQ比值順序?yàn)椋篐g(0.67)>Zn(0.64)>Pb(0.60)>Cu(0.56)>Sb(0.51)=V(0.51)>As(0.45)>Cr(0.44)>Cd(0.43)>Mn(0.34)>Ni(0.08),重金屬元素在(PM2.5/TSP) HQ值均小于1,其中Hg的HQ比值最大,Ni的HQ比值最小,表明與PM2.5相比,在TSP中各重金屬元素對(duì)人體的非致癌風(fēng)險(xiǎn)較大。研究區(qū)大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中重金屬元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)如圖4、圖5和圖6所示。

    圖4 大氣顆粒物PM2.5中重金屬非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)Fig. 4 Non-carcinogenic risk index of heavy metals in PM2.5

    圖5 大氣顆粒物PM10中重金屬非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)Fig. 5 Non-carcinogenic risk index of heavy metals in PM10

    圖6 大氣顆粒物TSP中重金屬非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)Fig. 6 Non-carcinogenic risk index of heavy metals in TSP

    2.4.2 致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    研究區(qū)成人和兒童經(jīng)呼吸途徑的致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值CR和CRT結(jié)果如表8所示。PM2.5、PM10和TSP中成人的致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值CRT均高于兒童的CRT值。其中PM2.5和TSP中成人的重金屬致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)CRT值均為兒童的2.74倍,PM10中成人的重金屬致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)CRT值為兒童的2.78倍。另外,研究區(qū)大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中As、Cd、Co、Cr、Ni等5種元素通過(guò)呼吸吸入途徑產(chǎn)生的致癌風(fēng)險(xiǎn)CRT值在4.70E-05~4.60E-04之間,除了PM2.5中兒童的重金屬致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)CRT值(4.70E-05)低于人體可接受范圍的上限(10-4),其余CRT值均高于10-4,表明具有致癌風(fēng)險(xiǎn)。其中PM2.5中重金屬Cr、As和Co的成人HQ值對(duì)CRT值的貢獻(xiàn)較大,分別占47.5%、30.2%和18.8%,說(shuō)明這3種重金屬是影響PM2.5致癌風(fēng)險(xiǎn)的主要元素。PM2.5中兒童的CRT值雖然沒(méi)有超過(guò)人體的可接受范圍上限,但是Cr和As的HQ值同PM10中該2種元素的HQ值水平差別不大,所以Cr和As的致癌風(fēng)險(xiǎn)仍需得到重視。

    此外,PM2.5中各重金屬元素通過(guò)呼吸途徑產(chǎn)生的致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值在1.57E-07~6.22E-05之間,均低于10-4,故不具有致癌風(fēng)險(xiǎn);PM10中重金屬元素的致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值在4.71E-07~1.25E-04之間,其中除了Co元素成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值(1.25E-04)高于10-4之外,其余重金屬元素CR值均低于10-4,表明PM10中Co元素的成人致癌風(fēng)險(xiǎn)較高;TSP中重金屬元素的致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值在2.04E-06~2.14E-04之間,其中重金屬元素Co和Cr的成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值,分別為2.14E-04和1.41E-04均大于10-4,表明具有致癌風(fēng)險(xiǎn),其余重金屬元素CR值均大于10-6,但均低于10-4,處于人體可接受范圍之內(nèi),雖不具有致癌風(fēng)險(xiǎn),但仍需引起充分的重視。另外,分析發(fā)現(xiàn)重金屬健康風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)的大小與暴露劑量的大小并不一致。這是由于健康風(fēng)險(xiǎn)除了和暴露劑量有關(guān)外,也受重金屬毒性影響[41]。比如Cr因其在大氣顆粒物中濃度低而暴露劑量小,但由于毒性大而暴露風(fēng)險(xiǎn)高,因此成為人體內(nèi)重要的致癌物質(zhì)之一,其來(lái)源也應(yīng)引起相關(guān)重視。

    由PM2.5和PM10、PM10和TSP、PM2.5和TSP中重金屬的致癌風(fēng)險(xiǎn)比值可知,(PM2.5/PM10)CRT、(PM10/TSP)CRT、(PM2.5/TSP)CRT值均小于1,表明PM10中重金屬元素的致癌風(fēng)險(xiǎn)總和較PM2.5大,TSP中重金屬元素的致癌風(fēng)險(xiǎn)總和均大于PM10和PM2.5。從(PM2.5/PM10)CR、(PM10/TSP)CR、(PM2.5/TSP)CR值來(lái)看,在(PM2.5/PM10)CR值中,Cd、Co、Cr、Ni重金屬元素CR比值順序?yàn)椋篊d(0.72)>Cr(0.67)>Ni(0.33)>Co(0.20),這些元素CR比值均小于1,As元素的兒童致癌風(fēng)險(xiǎn)CR比值為0.71,而成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR比值為7.14,這表明,在PM2.5中As元素對(duì)成人的致癌風(fēng)險(xiǎn)要遠(yuǎn)大于PM10;在(PM10/TSP)CR值中,Cd、Co、Cr、Ni重金屬元素CR比值順序?yàn)椋篊r(0.66)>Cd(0.61)>Co(0.58)>Ni(0.23),可以看出,Cd、Co、Cr、Ni的(PM10/TSP)CR比值均小于1,As元素的兒童致癌風(fēng)險(xiǎn)CR比值為0.62,而成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR比值為0.06,兩者相差較大,這表明,在PM10中As元素對(duì)兒童的致癌風(fēng)險(xiǎn)要遠(yuǎn)大于TSP;在(PM2.5/TSP)CR值中,各重金屬元素CR比值順序?yàn)椋篈s(0.45)>Cr(0.44)>Cd(0.43)>Co(0.11)>Ni(0.08),重金屬元素的(PM2.5/TSP)CR比值均小于1,其中As的CR比值最大,Ni的CR比值最小,表明與PM2.5相比,在TSP中各重金屬元素對(duì)人體的致癌風(fēng)險(xiǎn)較大。

    3 討論(Discussion)

    (1)研究區(qū)PM2.5、PM10和TSP的四季總平均濃度分別為:71.26 μg·m-3、87.31 μg·m-3和271.76 μg·m-3,均小于我國(guó)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3095—2012)中相應(yīng)日均值二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值。從各采樣點(diǎn)位超標(biāo)率及超標(biāo)倍數(shù)來(lái)看,PM2.5平均超標(biāo)率為42.2%,TSP平均超標(biāo)率為26.7%,PM10則不超標(biāo)。大氣PM2.5、PM10和TSP中12種重金屬元素濃度水平顯示,As、Cd、Cr、Hg和Pb與《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)中年平均濃度限值相比,大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中As、Cd和Cr平均濃度皆超標(biāo),而Hg和Pb的平均濃度均低于限值。各元素在PM2.5、PM10和TSP中相互之間的含量比表明重金屬元素更易富集在PM2.5中。

    表8 研究區(qū)大氣顆粒物中重金屬元素致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值(CR和CRT)Table 8 Carcinogenic exposure risk value (CR and CRT) of heavy metals in atmospheric particulate matters

    (2)研究區(qū)各個(gè)元素在3種顆粒物中富集規(guī)律相似。Cr、Ni和V元素非富集,主要為自然源;元素As、Co、Cu、Pb和Zn的EF值主要在5~40之間,可能來(lái)源于自然源和疊加的工業(yè)污染。此外,Cd、Hg和Sb的EF值均大于40,富集程度較高,受人為污染嚴(yán)重。3種顆粒物中Cr、Mn和V的Igeo值均小于0屬于未污染,主要來(lái)源于自然因素的作用,Ni、Co、Cd、Hg、Sb、Pb、Zn、As和Cu主要受人為活動(dòng)影響,污染程度較重。顆粒物重金屬元素生物有效性評(píng)價(jià)表明,元素Cd、Sb、Cu、Zn、Pb為生物可利用元素(K>0.6),在環(huán)境中的可遷移性高且易于被生物體和人體吸收,元素Ni、Hg、Mn、Co、As為潛在生物可利用性元素(0.2≤K≤0.6),若環(huán)境發(fā)生變化可能被釋放出來(lái),元素V和Cr為生物不可利用性元素(K<0.2)對(duì)環(huán)境和人體健康的影響可以忽略不計(jì)。

    (3)3種大氣顆粒物中Mn元素的非致癌風(fēng)險(xiǎn)值較其他重金屬要高1~4個(gè)數(shù)量級(jí),且兒童的非致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值HQ均高于成人的。研究區(qū)大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中As、Cd、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Sb、Pb、V和Zn等11種元素通過(guò)呼吸吸入途徑產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)HI值均高于人體可接受的上限1.0,研究區(qū)非致癌風(fēng)險(xiǎn)較為嚴(yán)重,其主要貢獻(xiàn)來(lái)源于Mn的影響。除了PM10中Co元素和TSP中Co、Cr的成人致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值大于10-4之外,其余大部分重金屬元素通過(guò)呼吸途徑產(chǎn)生的致癌風(fēng)險(xiǎn)CR值均在可接受范圍之內(nèi),此外,3種顆粒物中的成人的致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)值CRT均高于兒童的CRT值,并且除了PM2.5中兒童的重金屬致癌暴露風(fēng)險(xiǎn)CRT值(4.70E-05)低于人體可接受范圍的上限(10-4),其余CRT值均高于10-4,致癌風(fēng)險(xiǎn)較為嚴(yán)重。

    致謝:感謝中國(guó)地質(zhì)大學(xué)環(huán)境學(xué)院丁鐳博士在文章修改中給予的幫助。

    [1] Mohanraj R, Azeez P A, Priscilla T. Heavy metals in airborne particulate matter of urban Coimbatore [J]. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 2004, 47(2): 162-167

    [2] 環(huán)境保護(hù)部. GB 3095—2012 環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S]. 北京: 環(huán)境保護(hù)部, 2012

    [3] 張恒, 周自強(qiáng), 趙海燕, 等. 青奧會(huì)前后南京PM2.5重金屬污染水平與健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 環(huán)境科學(xué), 2016, 37(1): 28-34

    Zhang H, Zhou Z Q, Zhao H Y, et al. Pollution level and health risk assessment of heavy metals in atmospheric PM2.5in Nanjing before and after the Youth Olympic Games [J]. Environmental Science, 2016, 37(1): 28-34 (in Chinese)

    [4] 郭鵬然, 雷永乾, 周巧麗, 等. 電鍍廠周邊環(huán)境中重金屬分布特征及人體健康暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué), 2015, 36(9): 3447-3456

    Guo P R, Lei Y Q, Zhou Q L, et al. Distribution characteristics of heavy metals in environmental samples around electroplating factories and the health risk assessment [J]. Environmental Science, 2015, 36(9): 3447-3456 (in Chinese)

    [5] 胡子梅, 王軍, 陶征楷, 等. 上海市PM2.5重金屬污染水平與健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2013, 33(12): 3399-3406

    Hu Z M, Wang J, Tao Z K, et al. Pollution level and health risk assessment of heavy metals in PM2.5, Shanghai [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2013, 33(12): 3399-3406 (in Chinese)

    [6] Cancio J L, Castellano A V, Hernández M C, et al. Metallic species in atmospheric particulate matter in Las Palmas de Gran Canaria [J]. Journal of Hazardous Materials, 2008, 160(2-3): 521-528

    [7] Shah M H, Shaheen N. Seasonal behaviours in elemental composition of atmospheric aerosols collected in Islamabad, Pakistan [J]. Atmospheric Research, 2010, 95(2): 210-223

    [8] Zhao W, Ding L, Gu X, et al. Levels and ecological risk assessment of metals in soils from a typical e-waste recycling region in Southeast China [J]. Ecotoxicology, 2015, 24(9): 1947-1960

    [9] Tasdemir Y, Kural C. Atmospheric dry deposition fluxes of trace elements measured in Bursa, Turkey [J]. Environmental Pollution, 2005, 138(3): 462-472

    [10] 彭景. 成都市大氣重金屬污染特征及環(huán)境危害性評(píng)價(jià)的探討[D]. 成都: 成都理工大學(xué), 2008: 26-34

    Peng J. Study on the pollution characteristics and environmental hazard evaluation of atmospheric heavy-metals in Chengdu City [D]. Chengdu: Chengdu University of Technology, 2008: 26-34 (in Chinese)

    [11] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)局 主持, 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站 主編. 中國(guó)土壤元素背景值[M]. 北京: 中國(guó)科學(xué)出版社, 1990: 4-9

    [12] Gu J, Du S, Han D, et al. Major chemical compositions, possible sources, and mass closure analysis of PM2.5in Jinan, China [J]. Air Quality Atmosphere & Health, 2014, 7(3): 251-262

    [13] Müller G. Index of geoaccumulation in sediments of the Rhine River [J]. Geological Journal, 1969, 2(3): 108-118

    [14] Vangronsveld J, Cunninngham S D. Metal Contaminated Soils: In situ Inactivation and Phytorestoration [M]. Berlin: Springer, 1998: 1-15

    [15] 陳俊, 范文宏, 孫如夢(mèng), 等. 新河污灌區(qū)土壤中重金屬的形態(tài)分布和生物有效性研究[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 27(5): 831-837

    Chen J, Fan W H, Sun R M, et al. Bioavailability and species distribution of heavy metals in sewage-irrigated soil from Xinhe [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2007, 27(5): 831-837 (in Chinese)

    [16] 馮茜丹, 黨志, 呂玄文, 等. 大氣PM2.5中重金屬的化學(xué)形態(tài)分布[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 2011, 20(6): 1048-1052

    Feng X D, Dang Z, Lv X W, et al. Chemical speciation distribution of PM2.5-bound heavy metals in the air [J]. Ecology and Environment, 2011, 20(6): 1048-1052 (in Chinese)

    [17] 段小麗. 暴露參數(shù)研究方法及其在環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)中的應(yīng)用[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 2012: 34-47

    [18] US EPA. Risk Assessment Guidance for Superfund Volume I: Human Health Evaluation Manual. (Part F, Supplemental Guidance for Inhalation Risk Assessment) Final [S]. Washington DC: US EPA, 1989

    [19] 環(huán)境保護(hù)部. 中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(兒童卷)[M]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2016: 23-37

    [20] Ferreira-Baptista L, Miguel E D. Geochemistry and risk assessment of street dust in Luanda, Angola: A tropical urban environment [J]. Atmospheric Environment, 2005, 39(25): 4501-4512

    [21] Hu X, Zhang Y, Ding Z, et al. Bioaccessibility and health risk of arsenic and heavy metals (Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn and Mn) in TSP and PM2.5in Nanjing, China [J]. Atmospheric Environment, 2012, 57(6): 146-152

    [22] 環(huán)境保護(hù)部. 中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(成人卷)[M]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2013: 15-21

    [23] Chen H, Teng Y, Lu S, et al. Contamination features and health risk of soil heavy metals in China [J]. Science of the Total Environment, 2015, 512-513: 143-153

    [24] 唐榮莉, 馬克明, 張育新, 等. 北京城市道路灰塵重金屬污染的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2012, 32(8): 2006-2015

    Tang R L, Ma K M, Zhang Y X, et al. Health risk assessment of heavy metals of street dust in Beijing [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2012, 32(8): 2006-2015 (in Chinese)

    [25] Ma J, Singhirunnusorn W. Distribution and health risk assessment of heavy metals in surface dusts of Maha Sarakham municipality [J]. Procedia-Social and Behavioral Sciences, 2012, 50(1): 280-293

    [26] US EPA. Integrated Risk Information System (IRIS) [EB/OL]. (2015-10-14) [2016-12-11]. http://www. Epa. gov/iris/

    [27] 董婷, 李天昕, 趙秀閣, 等. 某焦化廠周邊大氣PM10重金屬來(lái)源及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué), 2014, 35(4): 1238-1244

    Dong T, Li T X, Zhao X G, et al. Source and health risk assessment of heavy metals in ambient air PM10from one coking plant [J]. Environmental Science, 2014, 35(4): 1238-1244 (in Chinese)

    [28] 劉立, 胡輝, 李嫻, 等. 東莞市PM_1中重金屬元素的污染特征及來(lái)源解析[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2014, 34(2): 303-309

    Liu L, Hu H, Li X, et al. Pollution characteristics and source apportionment of heavy metals in PM1 at Dongguan, China [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2014, 34(2): 303-309 (in Chinese)

    [29] 楊復(fù)沫. 北京PM2.5污染特征與來(lái)源研究[D]. 北京: 清華大學(xué), 2002: 46-53

    [30] 周友亞, 顏增光, 周光輝, 等. 制定場(chǎng)地土壤風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)篩選值中關(guān)注污染物的預(yù)篩選方法[J]. 環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報(bào), 2011, 3(1): 264-269

    Zhou Y Y, Yan Z G, Zhou G H, et al. Contaminants of concern screening method in establishing screening levels for soil risk assessment of contaminated sites [J]. Journal of Environmental Engineering Technology, 2011, 3(1): 264-269 (in Chinese)

    [31] 王濟(jì), 王世杰. 土壤中重金屬環(huán)境污染元素的來(lái)源及作物效應(yīng)[J]. 貴州師范大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2003, 23(2): 113-120

    Wang J, Wang S J. The sources and crops effect of heavy metal elements of contamination in soil [J]. Journal of Guizhou Normal University: Natural Sciences, 2003, 23(2): 113-120 (in Chinese)

    [32] 張海龍, 李祥平, 齊劍英, 等. 廣東某垃圾焚燒爐周邊空氣顆粒物中金屬濃度特征及源解析研究[J]. 環(huán)境化學(xué), 2015, 34(6): 1109-1115

    Zhang H L, Li X P, Qi J Y, et al. Characterization of airborne particulate metals in the surroundings of a municipal solid waste incinerator (MSWI) in Guangdong [J]. Environmental Chemistry, 2015, 34(6): 1109-1115 (in Chinese)

    [33] Hopke P K. Receptor Modeling for Air Quality Management [M]. Amsterdam: Elsevier Science Publishers, 1991: 46-61

    [34] 張晶, 陳宗良, 王瑋. 北京市大氣小顆粒物的污染源解析[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 1998, 18(1): 62-67

    Zhang J, Chen Z L, Wang W. Source apportionment on fine particulates in atmosphere in Beijing [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 1998, 18(1): 62-67 (in Chinese)

    [35] Querol X, Zhuang X G, Alastuey A, et al. Speciation and sources of atmospheric aerosols in a highly industrialised emerging mega-city in Central China [J]. Journal of Environmental Monitoring, 2006, 8(10): 1049-1059

    [36] 廖自基. 微量元素的環(huán)境化學(xué)及生物效應(yīng)[M]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 1992: 1-3, 66

    [37] Lee E, Chan C K, Paatero P. Application of positive matrix factorization in source apportionment of particulate pollutants in Hong Kong [J]. Atmospheric Environment, 1999, 33: 3201-3212

    [38] Na Z, Liu J, Wang Q, et al. Heavy metals exposure of children from stairway and sidewalk dust in the smelting district, Northeast of China [J]. Atmospheric Research, 2010, 44(27): 3239-3245

    [39] Miguel E D, Iribarren I, Chacón E, et al. Risk-based evaluation of the exposure of children to trace elements in playgrounds in Madrid (Spain) [J]. Chemosphere, 2007, 66(3): 505-513

    [40] 李萍, 薛粟尹, 王勝利, 等. 蘭州市大氣降塵重金屬污染評(píng)價(jià)及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué), 2014, 35(3): 1021-1028

    Li P, Xue L Y, Wang S L, et al. Pollution evaluation and health risk assessment of heavy metals from atmospheric deposition in Lanzhou [J]. Environmental Science, 2014, 35(3): 1021-1028 (in Chinese)

    [41] Zhang Y F, Xu H, Liu G R, et al. Evaluation of the changes of the concentration, composition and possible sources of size-resolved particulate matter between 2010 and 2011 in a Western Chinese mega city [J]. Aerosol & Air Quality Research, 2014, 14(5): 1500-1514

    DistrubutionCharacteristicsofHeavyMetalsinPM2.5,PM10andTSParoundElectroplatingFactoriesandtheHealthRiskAssessment

    Zhao Weituo1, Chen Juan2,*, Hu Weiping1, Huang Ting3, Guo Li2, Cheng Shenggao2, Gu Xiaowen4

    1. The Center of Environmental Engineering and Assessment, No.203 Research Institute of Nuclear Industry, Xianyang 712000, China2. School of Environmental Studies, China University of Geosciences, Wuhan 430074, China3. School of Resources Environmental and Chemical Engineering, Nanchang University, Nanchang 330031, China4. School of Earth Sciences, University of Melbourne, Parkville, VIC 3010, Australia

    10.7524/AJE.1673-5897.20161211001

    2016-12-11錄用日期2017-03-20

    1673-5897(2017)3-470-15

    X171.5

    A

    陳娟(1989-),女,環(huán)境科學(xué)與工程碩士,主要研究方向?yàn)榄h(huán)境影響評(píng)價(jià)與管理。

    國(guó)家自然科學(xué)基金(41072023); 國(guó)家自然科學(xué)基金(41402312)

    趙委托(1988-),男,博士,工程師,研究方向?yàn)樯鷳B(tài)毒理學(xué)、多環(huán)境介質(zhì)中重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,E-mail: weituo2006@126.com

    *通訊作者(Corresponding author), E-mail: cjuan1101@163.com

    趙委托, 陳娟, 胡渭平, 等. 電鍍企業(yè)周邊大氣顆粒物PM2.5、PM10和TSP中重金屬分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào),2017, 12(3): 470-484

    Zhao W T, Chen J, Hu W P, et al. Distrubution characteristics of heavy metals in PM2.5, PM10and TSP around electroplating factories and the health risk assessment [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2017, 12(3): 470-484 (in Chinese)

    猜你喜歡
    金屬元素比值顆粒物
    固體廢物中金屬元素檢測(cè)方法研究進(jìn)展
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:08
    微波消解-ICP-MS法同時(shí)測(cè)定牛蒡子中8種重金屬元素
    中成藥(2018年11期)2018-11-24 02:57:28
    南平市細(xì)顆粒物潛在來(lái)源分析
    比值遙感蝕變信息提取及閾值確定(插圖)
    河北遙感(2017年2期)2017-08-07 14:49:00
    不同應(yīng)變率比值計(jì)算方法在甲狀腺惡性腫瘤診斷中的應(yīng)用
    錯(cuò)流旋轉(zhuǎn)填料床脫除細(xì)顆粒物研究
    多層介質(zhì)阻擋放電處理柴油機(jī)尾氣顆粒物
    環(huán)境監(jiān)測(cè)中重金屬元素分析方法探析
    河南科技(2014年8期)2014-02-27 14:08:07
    雙電機(jī)比值聯(lián)動(dòng)控制系統(tǒng)
    微波消解-HR-CS GFAAS法快速順序測(cè)定秀珍菇中金屬元素
    国产亚洲精品第一综合不卡 | 久久99热6这里只有精品| 内地一区二区视频在线| videosex国产| 亚洲熟女精品中文字幕| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 欧美日韩精品成人综合77777| 搡老乐熟女国产| av女优亚洲男人天堂| 精品亚洲成国产av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 精品一区二区免费观看| 最近手机中文字幕大全| 一级爰片在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美精品国产亚洲| 国产精品一区www在线观看| 丝袜喷水一区| 制服丝袜香蕉在线| 啦啦啦在线观看免费高清www| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲图色成人| 性高湖久久久久久久久免费观看| 日本vs欧美在线观看视频| 91精品国产国语对白视频| 丝袜在线中文字幕| 国产探花极品一区二区| 观看av在线不卡| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 超碰97精品在线观看| 18+在线观看网站| 22中文网久久字幕| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久婷婷青草| 18在线观看网站| 97在线视频观看| 欧美日韩av久久| 亚洲国产看品久久| 1024视频免费在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲成人av在线免费| 搡女人真爽免费视频火全软件| 久久青草综合色| 免费看av在线观看网站| 中国美白少妇内射xxxbb| 精品福利永久在线观看| 国产综合精华液| 在线观看www视频免费| 18禁国产床啪视频网站| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产成人av激情在线播放| 欧美丝袜亚洲另类| 黄色一级大片看看| 桃花免费在线播放| 欧美日韩av久久| 精品人妻在线不人妻| 男的添女的下面高潮视频| 欧美精品国产亚洲| 免费看不卡的av| 1024视频免费在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 欧美最新免费一区二区三区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 天天影视国产精品| 亚洲精品自拍成人| 色视频在线一区二区三区| 欧美3d第一页| 岛国毛片在线播放| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 国产高清三级在线| 成人毛片a级毛片在线播放| 一级a做视频免费观看| 亚洲人与动物交配视频| 欧美激情 高清一区二区三区| av在线观看视频网站免费| 精品第一国产精品| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产熟女欧美一区二区| 一边亲一边摸免费视频| 国产日韩欧美视频二区| 女性生殖器流出的白浆| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲,欧美精品.| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲国产最新在线播放| 欧美97在线视频| av网站免费在线观看视频| 欧美另类一区| 久久久久久人人人人人| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 成年人午夜在线观看视频| 精品人妻在线不人妻| 2022亚洲国产成人精品| 日日爽夜夜爽网站| 国产xxxxx性猛交| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久国产精品大桥未久av| 日日撸夜夜添| 少妇熟女欧美另类| videosex国产| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲中文av在线| 亚洲国产av新网站| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品不卡视频一区二区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 精品视频人人做人人爽| 男人操女人黄网站| 最近手机中文字幕大全| 午夜福利,免费看| av福利片在线| 国产老妇伦熟女老妇高清| kizo精华| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 婷婷色综合www| 亚洲三级黄色毛片| 看非洲黑人一级黄片| 丰满少妇做爰视频| 蜜桃在线观看..| 精品国产乱码久久久久久小说| av国产久精品久网站免费入址| 一个人免费看片子| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲情色 制服丝袜| 久久久久久人妻| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 高清av免费在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 五月开心婷婷网| 黑人高潮一二区| 亚洲欧美一区二区三区国产| 成人免费观看视频高清| 97在线视频观看| 久热久热在线精品观看| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品一区二区在线不卡| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 久久久久久久国产电影| av.在线天堂| www.熟女人妻精品国产 | 久久这里只有精品19| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产视频首页在线观看| 欧美人与善性xxx| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲欧洲国产日韩| 久久久久人妻精品一区果冻| 曰老女人黄片| 人妻系列 视频| 午夜精品国产一区二区电影| 夜夜爽夜夜爽视频| 免费高清在线观看日韩| xxx大片免费视频| 热99国产精品久久久久久7| 老女人水多毛片| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 一边亲一边摸免费视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 免费大片黄手机在线观看| 国产精品无大码| 夫妻午夜视频| 韩国av在线不卡| 欧美激情国产日韩精品一区| 五月伊人婷婷丁香| 日本av手机在线免费观看| 亚洲国产色片| av在线老鸭窝| 免费观看av网站的网址| 午夜av观看不卡| 国产国语露脸激情在线看| 黄色毛片三级朝国网站| 久久人人97超碰香蕉20202| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 精品国产乱码久久久久久小说| av卡一久久| 中文字幕免费在线视频6| 国产成人精品在线电影| 少妇人妻久久综合中文| 人妻人人澡人人爽人人| 免费黄频网站在线观看国产| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲av.av天堂| 9191精品国产免费久久| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成年人午夜在线观看视频| a 毛片基地| 久久久精品免费免费高清| 人成视频在线观看免费观看| 男女边吃奶边做爰视频| 人妻系列 视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产av码专区亚洲av| 亚洲国产欧美在线一区| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| av免费观看日本| 免费观看无遮挡的男女| 精品人妻一区二区三区麻豆| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产av国产精品国产| 一级毛片 在线播放| 99久久综合免费| 久久久国产欧美日韩av| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 伊人亚洲综合成人网| 一级片'在线观看视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| kizo精华| 99国产综合亚洲精品| 日韩精品有码人妻一区| 精品少妇久久久久久888优播| 自线自在国产av| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲av男天堂| 最近手机中文字幕大全| 男人添女人高潮全过程视频| 超色免费av| 午夜91福利影院| 亚洲三级黄色毛片| 街头女战士在线观看网站| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产乱人偷精品视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产高清国产精品国产三级| 如何舔出高潮| 大话2 男鬼变身卡| 青青草视频在线视频观看| 男女午夜视频在线观看 | 9热在线视频观看99| 91精品三级在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 老司机亚洲免费影院| 久久久久精品人妻al黑| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产亚洲精品久久久com| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久这里只有精品19| 亚洲精品国产av成人精品| 高清在线视频一区二区三区| 天堂中文最新版在线下载| 少妇的逼好多水| 超碰97精品在线观看| 免费在线观看完整版高清| 黄片无遮挡物在线观看| 丰满乱子伦码专区| 美女国产高潮福利片在线看| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲成国产人片在线观看| 毛片一级片免费看久久久久| 国产精品久久久久久精品古装| 久热这里只有精品99| 99国产综合亚洲精品| 亚洲美女视频黄频| 久久综合国产亚洲精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲三级黄色毛片| a级毛片在线看网站| 2018国产大陆天天弄谢| 97人妻天天添夜夜摸| 免费看光身美女| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 日本色播在线视频| 国产精品久久久久久精品古装| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久久久精品性色| 日本黄大片高清| 亚洲成人手机| 久久久久久久久久久免费av| 91精品国产国语对白视频| 深夜精品福利| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产av一区二区精品久久| 亚洲av成人精品一二三区| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产伦理片在线播放av一区| 国产视频首页在线观看| 伊人久久国产一区二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲人与动物交配视频| 一级,二级,三级黄色视频| 国产精品熟女久久久久浪| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产精品三级大全| 在线观看免费视频网站a站| 中国三级夫妇交换| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一区二区av电影网| 高清毛片免费看| 制服诱惑二区| 丝袜在线中文字幕| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 日本-黄色视频高清免费观看| 毛片一级片免费看久久久久| videosex国产| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲国产最新在线播放| 香蕉丝袜av| 国产成人a∨麻豆精品| 成年人免费黄色播放视频| 9色porny在线观看| 在线精品无人区一区二区三| 久久久久久久精品精品| 在线天堂中文资源库| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久久久精品免费免费高清| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 午夜影院在线不卡| 高清av免费在线| 国产免费又黄又爽又色| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 少妇精品久久久久久久| 国产男人的电影天堂91| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 高清在线视频一区二区三区| 色吧在线观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产精品一国产av| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲人成77777在线视频| av卡一久久| 成人免费观看视频高清| 成人无遮挡网站| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 日日爽夜夜爽网站| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 在线观看免费高清a一片| 捣出白浆h1v1| 91精品伊人久久大香线蕉| 看十八女毛片水多多多| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久久久久久久久成人| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产在线视频一区二区| 日本爱情动作片www.在线观看| 在线精品无人区一区二区三| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 十八禁网站网址无遮挡| 国产成人a∨麻豆精品| videosex国产| 91精品国产国语对白视频| 伦理电影大哥的女人| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 岛国毛片在线播放| 午夜91福利影院| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 日韩欧美精品免费久久| 天堂中文最新版在线下载| 热99国产精品久久久久久7| 在线看a的网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 日韩av不卡免费在线播放| 国产精品一区www在线观看| 国产精品 国内视频| 少妇 在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 狂野欧美激情性bbbbbb| 中文欧美无线码| 婷婷成人精品国产| 欧美日韩视频精品一区| 内地一区二区视频在线| 成人国语在线视频| 美女中出高潮动态图| 色哟哟·www| 久久久精品免费免费高清| 欧美精品av麻豆av| 久久久久久久久久成人| 国产成人a∨麻豆精品| 老司机影院毛片| 99久久综合免费| 免费高清在线观看日韩| 国产精品嫩草影院av在线观看| 满18在线观看网站| 99热全是精品| 国产精品一国产av| 亚洲av在线观看美女高潮| 极品人妻少妇av视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 各种免费的搞黄视频| 久久狼人影院| 成人影院久久| 黄色一级大片看看| 精品久久久精品久久久| 在线看a的网站| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲欧洲国产日韩| 国产精品久久久av美女十八| 午夜久久久在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 高清不卡的av网站| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| a级毛片黄视频| 婷婷色麻豆天堂久久| 欧美丝袜亚洲另类| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 精品国产一区二区久久| 国产精品久久久av美女十八| 91久久精品国产一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| av在线播放精品| 国产男女超爽视频在线观看| a级毛片黄视频| 国产极品天堂在线| 亚洲av综合色区一区| 成人国产麻豆网| 丝袜喷水一区| 黑人猛操日本美女一级片| 久久av网站| 亚洲色图综合在线观看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 一二三四在线观看免费中文在 | 亚洲精品第二区| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲少妇的诱惑av| 一边亲一边摸免费视频| 欧美激情国产日韩精品一区| 99九九在线精品视频| 永久网站在线| 三级国产精品片| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 一区二区三区四区激情视频| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲国产色片| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 成人国产av品久久久| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产免费又黄又爽又色| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 18在线观看网站| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人国产av品久久久| 久久精品国产亚洲av天美| xxx大片免费视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 免费观看无遮挡的男女| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 女人精品久久久久毛片| av视频免费观看在线观看| 免费观看性生交大片5| 国产av码专区亚洲av| 日韩 亚洲 欧美在线| 哪个播放器可以免费观看大片| 97在线人人人人妻| 丰满乱子伦码专区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99久国产av精品国产电影| 2022亚洲国产成人精品| 中文字幕免费在线视频6| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲精品一二三| av卡一久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 激情视频va一区二区三区| 国产一区二区在线观看av| 在线观看免费视频网站a站| 日本av手机在线免费观看| 国产有黄有色有爽视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 日韩伦理黄色片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久久国产精品麻豆| 曰老女人黄片| 看非洲黑人一级黄片| 日本欧美视频一区| 日本av手机在线免费观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产国语露脸激情在线看| 精品视频人人做人人爽| 久久97久久精品| 在线看a的网站| 婷婷色av中文字幕| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 97超碰精品成人国产| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 母亲3免费完整高清在线观看 | 成人综合一区亚洲| 看免费av毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 蜜桃国产av成人99| 精品午夜福利在线看| 欧美激情国产日韩精品一区| av不卡在线播放| av播播在线观看一区| 日本91视频免费播放| 欧美性感艳星| 免费观看av网站的网址| 成人二区视频| 在线观看三级黄色| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 免费日韩欧美在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 日本欧美视频一区| 亚洲 欧美一区二区三区| 制服丝袜香蕉在线| 黄色 视频免费看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产一区二区三区综合在线观看 | 久久这里有精品视频免费| 一级片'在线观看视频| 美女中出高潮动态图| 国产激情久久老熟女| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久久久精品久久久久真实原创| 高清毛片免费看| 99热网站在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲天堂av无毛| 热re99久久精品国产66热6| 在线观看免费日韩欧美大片| 99热这里只有是精品在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 少妇熟女欧美另类| 日本与韩国留学比较| 性色av一级| 观看av在线不卡| 欧美成人午夜免费资源| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久热这里只有精品99| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 在线天堂中文资源库| 美女内射精品一级片tv| 大话2 男鬼变身卡| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品福利永久在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一区在线观看完整版| av黄色大香蕉| 色视频在线一区二区三区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 熟妇人妻不卡中文字幕| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产熟女欧美一区二区| 国产成人欧美| 一边亲一边摸免费视频| 免费av不卡在线播放| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲国产精品成人久久小说| 草草在线视频免费看| 亚洲国产精品999| 9191精品国产免费久久| 黄片无遮挡物在线观看| 日韩电影二区| videossex国产| 国产一区二区三区av在线| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 黄片无遮挡物在线观看| 精品视频人人做人人爽| videossex国产| 国产 一区精品| 成年动漫av网址| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 中文欧美无线码| 精品一品国产午夜福利视频| 99久久综合免费| 香蕉国产在线看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 亚洲五月色婷婷综合| 少妇的丰满在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 最近的中文字幕免费完整| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 在线天堂中文资源库| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲经典国产精华液单| 国产精品一二三区在线看| 高清av免费在线| 99精国产麻豆久久婷婷| 黄色 视频免费看| 激情五月婷婷亚洲| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产亚洲精品第一综合不卡 |