• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微氣泡臭氧催化氧化-生化耦合處理難降解含氮雜環(huán)芳烴

    2017-10-13 17:58:58周洪政陳曉軒
    中國環(huán)境科學 2017年8期
    關(guān)鍵詞:含氮雜環(huán)芳烴

    周洪政,劉 平, 張 靜,劉 春,陳曉軒,張 磊

    微氣泡臭氧催化氧化-生化耦合處理難降解含氮雜環(huán)芳烴

    周洪政,劉 平, 張 靜,劉 春*,陳曉軒,張 磊

    (河北科技大學環(huán)境科學與工程學院,河北省污染防治生物技術(shù)重點實驗室,河北石家莊 050018)

    采用微氣泡臭氧催化氧化-生化耦合工藝對煤化工廢水生化出水進行深度處理,考查了污染物去除性能,并分析了處理過程中含氮雜環(huán)芳烴類污染物降解和廢水可生化性變化.結(jié)果表明,微氣泡臭氧催化氧化對煤化工廢水生化出水COD平均去除率和去除負荷分別為26.4%和1.46kg/(m3·d),并將廢水BOD5/COD值由0.038提高至0.30,從而改善后續(xù)生化處理COD去除性能,使得COD總?cè)コ蔬_到62.4%,顯著優(yōu)于單獨生化處理.微氣泡臭氧催化氧化降解含氮雜環(huán)芳烴后釋放氨氮,其在后續(xù)生化處理中被有效去除.此外,耦合處理對廢水UV254的總?cè)コ士蛇_68.9%.對耦合處理過程中廢水GC-MS、紫外-可見吸收光譜和三維熒光光譜進行分析,結(jié)果表明,含氮雜環(huán)芳烴是煤化工廢水生化出水中主要難降解污染物.同時證實微氣泡臭氧催化氧化可有效降解去除含氮雜環(huán)芳烴,生成小分子有機物,提高廢水可生化性.

    微氣泡;臭氧催化氧化;生化處理;含氮雜環(huán)芳烴;煤化工廢水

    煤化工廢水水量大、水質(zhì)復雜,含有大量難降解有毒有害物質(zhì).含氮雜環(huán)芳烴類有機物是煤化工廢水中典型難降解有機污染物[1-3],傳統(tǒng)生化處理難以對其進行有效降解,使得煤化工廢水生化處理出水仍屬于典型有毒有害生物難降解工業(yè)廢水[4].因此,對煤化工廢水生化出水進行深度處理,去除包括含氮雜環(huán)芳烴類有機物在內(nèi)的難降解有毒有害污染物,對于減輕煤化工廢水的環(huán)境危害極為重要[5-6].

    近年來,高級氧化技術(shù)(AOPs)在煤化工廢水深度處理中逐漸受到關(guān)注,包括Fenton氧化和臭氧催化氧化[7-9],以破壞和去除廢水中的難降解有毒有害污染物,并提高廢水的可生化性.同時,工業(yè)廢水深度處理通??紤]將臭氧氧化處理與生化處理相結(jié)合[10-12],以降低廢水處理成本,其中臭氧氧化處理是決定污染物去除效率的主要因素.目前,微氣泡技術(shù)在強化臭氧氣液傳質(zhì)和提高臭氧利用效率及氧化能力方面表現(xiàn)出一定優(yōu)勢,因此基于微氣泡臭氧氧化處理難降解污染物日益受到關(guān)注.研究者采用微氣泡臭氧氧化處理染料、紡織、化纖等難降解工業(yè)廢水,均證實臭氧利用率可達到99%以上,且微氣泡臭氧可促進產(chǎn)生羥基自由基,從而顯著增強氧化能力[13-17].

    本研究采用微氣泡臭氧催化氧化-生化耦合工藝,對某實際煤化工廢水生化出水進行深度處理.水質(zhì)分析表明,該廢水生化出水存在大量含氮雜環(huán)芳烴類污染物,可生化性極差,傳統(tǒng)曝氣生物濾池(BAF)對其COD去除率僅6.4%,難以采用生化工藝直接處理.本研究采用微氣泡臭氧催化氧化含氮雜環(huán)芳烴類污染物,提高廢水可生化性并去除部分COD,而后采用生化處理進一步去除COD和氨氮.此外,還考察了微氣泡臭氧催化氧化-生化耦合處理去除污染物性能,并分析了處理過程中含氮雜環(huán)芳烴類污染物降解和可生化性變化,以期為該耦合工藝應用于煤化工廢水深度處理和含氮雜環(huán)芳烴類污染物去除提供參考.

    1 材料與方法

    1.1 實驗裝置

    實驗裝置流程圖如圖1所示.實驗系統(tǒng)包括不銹鋼微氣泡臭氧催化氧化反應器(MOR)和有機玻璃生化反應器(BR).MOR為密閉帶壓反應器,內(nèi)部填充3層5′5mm煤質(zhì)柱狀顆?;钚蕴看矊幼鳛榇呋瘎?空床有效容積為25L,催化劑床層填充率為28.0%.BR內(nèi)部同樣填充3層5′5mm煤質(zhì)柱狀顆?;钚蕴看矊幼鳛樯锾盍?空床有效容積為42L,填料床層填充率為28.6%.試驗系統(tǒng)以純氧為氣源,通過臭氧發(fā)生器(石家莊冠宇)產(chǎn)生臭氧氣體,與廢水和MOR循環(huán)水混合后,進入微氣泡發(fā)生器(北京晟峰恒泰科技有限公司)產(chǎn)生臭氧微氣泡,從底部進入MOR進行微氣泡臭氧催化氧化反應.反應后氣-水混合物在壓力作用下從底部進入BR,進一步進行生化處理.BR內(nèi)生化處理由臭氧產(chǎn)生及分解過程所剩余氧氣提供溶解氧(DO),無需曝氣.

    1.2 廢水水質(zhì)

    表1 煤化工廢水生化出水水質(zhì)

    本研究所處理廢水為實際煤化工廢水提取甲醇、乙醇等物質(zhì)后,經(jīng)“UASB+生物接觸氧化”工藝處理后的出水.處理過程中,廢水水質(zhì)見表1.

    1.3 實驗過程

    MOR水力停留時間為1h,微氣泡臭氧進氣流量為2L/min,臭氧濃度為30.3mg/L,平均進水COD負荷為4.75kg/(m3·d),臭氧投加量和進水COD量之比為0.73mg/mg,平均運行溫度為26.7℃.BR接種該廢水處理生物接觸氧化池污泥,污泥接種量(MLSS)約為4g/L.采用排泥法掛膜,促進填料上生物膜的形成,而后開始連續(xù)穩(wěn)定運行.BR水力停留時間為6h(MOR多余水量通過旁路排出),平均進水COD負荷為0.58kg/(m3·d),平均運行溫度為22.2℃.

    運行過程中,對MOR和BR進出水COD、BOD5、氨氮以及UV254進行檢測,同時對MOR和BR進出水GC-MS、紫外-可見吸收光譜和三維熒光光譜進行分析,以評價系統(tǒng)污染物處理性能和典型難降解污染物去除.

    1.4 分析項目及測定方法

    MOR和BR進出水COD、BOD5、氨氮濃度均采用國標方法測定[18].UV254值和紫外-可見吸收光譜采用紫外-可見分光光度計(上海天美,U-3900)測定. MOR和BR進出水使用環(huán)己烷在酸性和堿性條件下分別萃取3次后,將酸萃相和堿萃相混合,濃縮吹干后,以丙酮為溶劑,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS,Thermo DSQ II,美國)進行GC-MS分析[19].采用熒光分光光度計(HORIBA FluoroMax-4,日本)對MOR和BR進出水進行三維熒光光譜分析[20].

    2 結(jié)果與討論

    2.1 COD去除性能

    由圖2可見,耦合處理過程中,MOR進水平均COD濃度為275.0mg/L,出水COD平均濃度為201.5mg/L,COD平均去除率和去除負荷分別為26.4%和1.46kg/(m3·d).對MOR處理中廢水BOD5/COD (B/C)值進行監(jiān)測,結(jié)果如圖3所示.可以看到,處理60min后,廢水B/C值可由0.038提高至0.30,可生化性大大改善.

    同時,與相同條件下運行初期MOR空床微氣泡臭氧化處理、空氣微氣泡活性炭床層吸附處理和傳統(tǒng)氣泡催化臭氧化處理過程進行比較.結(jié)果表明,MOR空氣微氣泡活性炭床層吸附處理過程COD平均去除率僅2.7%,可見活性炭床層對污染物的吸附去除效果極其有限;MOR空床微氣泡臭氧化處理過程COD平均去除率12.3%,可見顆?;钚蕴看呋瘜μ岣呶馀莩粞趸コ鼵OD作用明顯;MOR傳統(tǒng)氣泡催化臭氧化處理運行過程COD平均去除率為9.6%,可見微氣泡技術(shù)能顯著提高催化臭氧化COD去除性能.微氣泡催化臭氧化可通過臭氧微氣泡類催化效應[21-22]和催化劑催化的協(xié)同作用強化×OH氧化反應,可能是其有效去除COD并提高可生化性的原因.

    如圖2所示,BR運行20d后,隨著生物膜生長成熟,COD去除性能趨于穩(wěn)定,此后其出水平均COD濃度為103.5mg/L,COD平均去除率和去除負荷分別為45.4%和0.26kg/(m3·d).可見,微氣泡臭氧催化氧化處理降解廢水中難降解有機污染物,提高廢水可生化性,大大改善BR生化處理COD去除性能.耦合處理COD總?cè)コ?2.4%,顯著優(yōu)于直接生化處理(COD去除率僅6.4%).

    同時,MOR出口氣液混合物中存在臭氧殘留,氣體臭氧平均濃度為2.3mg/L,溶解臭氧平均濃度為2.5mg/L;而BR出口氣體和出水中均未檢測到殘留臭氧.可見,盡管MOR出口混合物中存在臭氧殘留,但不會對BR中COD去除性能造成明顯影響;而所投加臭氧均消耗于處理系統(tǒng)中,無需進行臭氧尾氣處理.

    2.2 氨氮和總氮(TN)去除

    由圖4可見,MOR進水氨氮平均濃度為4.3mg/L,出水氨氮平均濃度為8.9mg/L.可見,經(jīng)過微氣泡臭氧催化氧化處理后,出水氨氮濃度顯著高于進水氨氮濃度.MOR進出水氨氮濃度變化表明,廢水中存在大分子含氮有機污染物,其被微氣泡臭氧催化氧化降解后,釋放出氨氮,使得出水氨氮濃度增加.盡管微氣泡臭氧催化氧化處理后氨氮濃度升高,但后續(xù)生化處理可實現(xiàn)對氨氮的有效去除.BR運行穩(wěn)定后,進出水平均氨氮濃度分別為8.9,3.6mg/L,平均去除率為52.2%.

    耦合處理過程中,MOR和BR進出水氨氮濃度如圖5所示.可以看到,MOR進水平均TN濃度分為13.3mg/L,微氣泡臭氧催化氧化處理對TN沒有去除作用,出水平均TN濃度為13.3mg/L,與進水TN濃度基本一致.生化處理后出水TN濃度略有降低,出水平均TN濃度分別為10.3mg/L.生化處理中TN去除主要依靠硝化反硝化過程,考慮到BR中高DO濃度不利于形成反硝化環(huán)境,因此TN去除有限,細胞同化作用可能是TN去除的主要原因.

    2.3 UV254去除

    254nm波長下的吸收值UV254可以用來指示廢水中難降解芳香族有機污染物[23],其通常被認為與芳香族有分子中的不飽和C=C鍵和芳香環(huán)有關(guān)[24-25].耦合處理過程中,MOR和BR進出水UV254值變化如圖6所示.可以看到,經(jīng)過微氣泡臭氧催化氧化處理后,MOR出水UV254值明顯降低,進出水平均UV254值分別為0.90和0.41, UV254值平均去除率為53.7%.此結(jié)果表明,微氣泡臭氧催化氧化均能夠破壞廢水中芳香族污染物不飽和鍵和芳香環(huán)結(jié)構(gòu),并產(chǎn)生小分子有機物.經(jīng)過生化處理后,BR出水UV254值進一步降低,進出水平均UV254值分別為0.41和0.28.可見, 微氣泡臭氧催化氧化處理后,生化處理能夠進一步去除部分剩余芳香族污染物,但去除效率相對較低.耦合處理對UV254的總?cè)コ士梢赃_到68.9%.

    2.4 GC-MS分析

    對煤化工廢水生化出水(MOR進水)進行GC-MS檢測分析,廢水GC圖譜如圖7所示.可以看到,保留時間為17~24min的物質(zhì)峰面積最大,是廢水中的主要有機污染物.經(jīng)MS分析,此保留時間范圍內(nèi)的物質(zhì)均為含氮雜環(huán)芳烴類有機物,如表2所示.此外,保留時間24min以上的物質(zhì)多為長鏈烷烴類物質(zhì).含氮雜環(huán)芳烴類有機物和長鏈烷烴類物質(zhì)均為煤化工廢水典型有機污染物,煤化工廢水生化出水中殘留大量難降解含氮雜環(huán)芳烴類污染物,是其可生化性極差的主要原因[26].

    同時,對MOR出水和BR出水進行GC-MS檢測分析,其GC圖譜如圖8所示.可以看到,經(jīng)過微氣泡臭氧催化氧化處理后,MOR出水中保留時間為17~24min之間的物質(zhì)峰基本消失,表明微氣泡臭氧催化氧化能夠高效降解含氮雜環(huán)芳烴類有機物,使得廢水可生化性提高,UV254值降低,且釋放出氨氮.同時,MOR出水仍存在少量保留時間24min以上的長鏈烷烴類物質(zhì).經(jīng)過生化處理后,BR出水中保留時間24min以上的物質(zhì)峰亦明顯下降,表明長鏈烷烴類物質(zhì)在生化處理中亦得到有效去除.

    表2 煤化工廢水生化出水中含氮雜環(huán)芳烴類污染物

    2.5 紫外-可見吸收光譜分析

    對MOR進水、MOR出水和BR出水進行紫外-可見吸收檢測分析,其紫外-可見吸收光譜如圖9所示.可以看到,MOR進水在200~370nm波長范圍內(nèi)有較強的紫外吸收帶,其與存在大分子含氮雜環(huán)芳烴類有機物有關(guān)[20].MOR出水中250~370nm波長范圍內(nèi)紫外吸收強度顯著下降,同樣證實微氣泡臭氧催化氧化能夠有效破壞含氮雜環(huán)芳烴類有機物.BR出水中250~370nm波長范圍內(nèi)紫外吸收強度進一步小幅下降.同時,MOR和BR出水中200~250nm波長范圍內(nèi)紫外吸收強度仍然較高,其與存在小分子單環(huán)芳香族化合物有關(guān)[27].

    紫外-可見吸收光譜中,250nm和365nm吸光度的比值與分子大小存在負相關(guān)關(guān)系,其比值越小,表明大分子有機物所占比例越高[28].MOR進水、MOR出水和BR出水250nm和365nm吸光度的比值分別為6.55、9.54和9.03.可見,微氣泡臭氧催化氧化降解大分子有機物生成小分子有機物,使得大分子有機物所占比例明顯下降;而生化處理更易去除小分子有機物,使得大分子有機物比例又有所升高.

    2.6 三維熒光光譜(EEM)分析

    對MOR進水、MOR出水和BR出水進行三維熒光檢測分析,其三維熒光光譜如圖10所示.可以看到,MOR進水三維熒光光譜中存在1個強熒光峰(峰1)和2個弱熒光峰(峰2和峰3).峰1(X/m=240/350~380nm)與類色氨酸(芳香族蛋白質(zhì)類,即含氮雜環(huán)芳烴類)物質(zhì)有關(guān),屬于生物難降解物質(zhì);峰2(X/m=330/410nm)與類腐殖酸物質(zhì)有關(guān);峰3(X/m=275/340nm)與類溶解性微生物產(chǎn)物有關(guān),屬于生物可降解物質(zhì)[6,20].其中,峰3/峰1的熒光強度比值為0.39,表明廢水可生化性差[6].

    經(jīng)過微氣泡臭氧催化氧化處理后,MOR出水三維熒光光譜中峰1和峰2熒光強度明顯減弱,表明進水中含氮雜環(huán)芳烴類和類腐殖酸物質(zhì)被降解去除;同時,峰3的相對熒光強度升高,峰3/峰1的熒光強度比值提高至1.18,表明MOR出水可生化性顯著提高.生化處理后,BR出水三維熒光光譜中峰1和峰3熒光強度進一步減弱,表明生化處理可進一步降解剩余芳香族污染物,并有效去除可生物降解污染物.

    3 結(jié)論

    3.1 采用MOR-BR耦合工藝深度處理煤化工廢水生化出水,MOR中COD平均去除率和去除負荷分別為26.4%和1.46kg/(m3·d),并將廢水B/C值由0.038提高至0.30,從而改善后續(xù)BR中COD去除性能,得COD總?cè)コ蔬_到62.4%,顯著優(yōu)于直接生化處理. MOR降解含氮雜環(huán)芳烴后釋放氨氮,其在BR中被有效去除.此外,MOR-BR對UV254的總?cè)コ士蛇_68.9%.

    3.2 GC-MS、紫外-可見吸收光譜和三維熒光光譜分析表明,含氮雜環(huán)芳烴是煤化工廢水生化出水中主要難降解污染物.微氣泡臭氧催化氧化可有效降解去除含氮雜環(huán)芳烴,生成小分子有機物,提高廢水可生化性.

    [1] Huang Y, Hou X L, Liu S T, et al. Correspondence analysis of bio-refractory compounds degradation and microbiological community distribution in anaerobic filter for coking wastewater treatment [J]. Chemical Engineering Journal, 2016,304(11):864- 872.

    [2] Yu X B, Wei C H, Wu H Z,et al. Improvement of biodegradability for coking wastewater by selective adsorption of hydrophobic organic pollutants [J]. Separation and Purification Technology, 2015,151(9):23-30.

    [3] Wei X X, Zhang Z Y, Fan Q L, et al.The effect of treatment stages on the coking wastewater hazardous compounds and their toxicity [J]. Journal of Hazardous Materials, 2012,239-240(11): 135-141.

    [4] 徐春艷,韓洪軍,姚 杰,等.煤化工廢水處理關(guān)鍵問題解析及技術(shù)發(fā)展趨勢[J]. 中國給水排水, 2014,30(22):78-80.

    [5] 唐慧儒,黃鎮(zhèn)宇,沈銘科,等.褐煤脫水及水質(zhì)凈化研究 [J]. 中國環(huán)境科學, 2015,35(3):735-741.

    [6] Yang W L, Li X C, Pan B C, et al.Effective removal of effluent organic matter (EfOM) from bio-treated coking wastewater by a recyclable aminated hyper-cross-linked polymer [J]. Water Research, 2013,47(13):4730-4738.

    [7] 韓洪軍,侯保林,賈勝勇,等.響應面法優(yōu)化電Fenton深度處理煤化工廢水[J]. 哈爾濱工業(yè)大學學報, 2015,47(6):45-49.

    [8] Zhu X B, Tian J P, Liu R, et al. Optimization of Fenton and electro-Fenton oxidation of biologically treated coking wastewater using response surface methodology [J]. Separation and Purification Technology, 2011,81(3):444-450.

    [9] 韓洪軍,莊海峰,趙 茜,等.非均相催化臭氧處理煤化工生化出水[J]. 哈爾濱工業(yè)大學學報, 2014,46(6):50-54.

    [10] Sangave P C, Gogate P R, Pandit A B. Combination of ozonation with conventional aerobic oxidation for distillery wastewater treatment [J]. Chemosphere, 2007,68(1):32-41.

    [11] Iaconi C D, Moro G D, Sanctis M D, et al.A chemically enhanced biological process for lowering operative costs and solid residues of industrial recalcitrant wastewater treatment [J]. Water Research, 2010,44(12):3635-3644.

    [12] Zhang S H, Zheng J, Chen Z Q. Combination of ozonation and biological aerated filter (BAF) for bio-treated coking wastewater [J]. Separation and Purification Technology, 2014,132(8):610- 615.

    [13] Chu L B, Xing X H, Yu A F, et al. Enhanced ozonation of simulated dyestuff wastewater by microbubbles [J]. Chemosphere, 2007,68(10):1854-1860.

    [14] Chu L B, Xing X H, Yu A F, et al. Enhanced treatment of practical textile wastewater by microbubble ozonation [J]. Process Safety and Environment Protection, 2008,86(5):389-393.

    [15] 鄭曉英,王儉龍,李鑫瑋,等.臭氧氧化深度處理二級處理出水的研究 [J]. 中國環(huán)境科學, 2014,34(5):1159-1165.

    [16] Zheng T L, Wang Q H, Zhang T, et al. Microbubble enhanced ozonation process for advanced treatment of wastewater produced in acrylic fiber manufacturing industry [J]. Journal of Hazardous Materials, 2015,287(4):412-420.

    [17] 張 靜,杜亞威,茹星瑤,等.pH對微氣泡臭氧氧化處理染料廢水影響[J]. 環(huán)境工程學報, 2016,10(2):147-153.

    [18] 國家環(huán)境保護局.水和廢水監(jiān)測分析方法[M]. 4版.北京:中國環(huán)境科學出版社, 2002.

    [19] 任 源,韋朝海,吳超飛,等.生物流化床A/O2工藝處理焦化廢水過程中有機組分的GC/MS分析[J]. 環(huán)境科學學報, 2006, 26(11):1785-1791.

    [20] Zhang F Z, Wei C H, Hu Y, et al. Zinc ferrite catalysts for ozonation of aqueous organic contaminants: phenol and bio-treated coking wastewater [J]. Separation and Purification Technology, 2015,156(12):625-635.

    [21] Masayoshi T, Kaneo C, Pan L. Free-radical generation from collapsing microbubbles in the absence of a dynamic stimulus [J]. Journal of Physical Chemistry B, 2007,111:1343-1347.

    [22] Li P, Takahashi M, Chiba K. Enhanced free-radical generation by shrinking microbubbles using a copper catalyst [J]. Chemosphere, 2009,77(8):1157-1160.

    [23] Santos D C, Silva L, Albuquerque A, et al. Biodegradability enhancement and detoxification of cork processing wastewater molecular size fractions by ozone [J]. Bioresource Technology, 2013,147(11):143-151.

    [24] Gomes A C, Silva L, Simoes R, et al. Toxicity reduction and biodegradability enhancement of cork processing wastewaters by ozonation [J]. Water Science and Technology, 2013,68:2214- 2219.

    [25] He Y, Wang X, Xu J, et al. Application of integrated ozone biological aerated filters and membrane filtration in water reuse of textile effluents [J]. Bioresource Technology, 2013,133(4):150- 157.

    [26] 徐榮華,武恒平,賀潤升,等.焦化廢水中不同極性組分的光譜分析及可生物降解特性 [J]. 環(huán)境科學學報, 2016,36(3):900-906.

    [27] Li J F, Wu J, Sun H F, et al. Advanced treatment of biologically treated coking wastewater by membrane distillation coupled with pre-coagulation [J]. Desalination, 2016,380(2):43-51.

    [28] Yu X B, Xu R H, Wei C H, et al. Removal of cyanide compounds from coking wastewater by ferrous sulfate: Improvement of biodegradability [J]. Journal of Hazardous Materials, 2016, 302(1):468-474.

    Removal of refractory nitrogen-containing heterocyclic aromatics by combination treatment of microbubble catalytic ozonation and biological process.

    ZHOU Hong-zheng, LIU Ping, ZHANG Jing, LIU Chun*, CHEN Xiao-xuan, ZHANG Lei

    (Pollution Prevention Biotechnology Laboratory of Hebei Province, School of Environmental Science and Engineering, Hebei University of Science and Technology, Shijiazhuang 050018, China)., 2017,37(8):2978~2985

    A combination of microbubble catalytic ozonation and biological process was used for advanced treatment of bio-treated coal chemical wastewater (BCCW). Contaminant removal performance in the combination system was investigated. Degradation of nitrogen-containing heterocyclic aromatics and biodegradability variation of BCCW were discussed during combination treatment. The average COD removal efficiency of 26.4% and the average COD loading rate removed of 1.46kg/(m3·d) could be achieved in microbubble catalytic ozonation treatment. Moreover, the BOD5/COD value of BCCW increased from 0.038 to 0.30 after microbubble catalytic ozonation treatment, which could improve COD removal performance in the following biological process. The total COD removal efficiency of the combination system reached to 62.4%, which was much better than that of biological treatment alone. The nitrogen-containing heterocyclic aromatics in BCCW could be degraded efficiently by microbubble catalytic ozonation treatment, releasing ammonia nitrogen which could be removed further in the following biological treatment. In addition, the total UV254removal efficiency in the combination system was 68.9%. The GC-MS, UV-Vis spectra and fluorescence excitation-emission matrix (EEM) spectra of BCCW were analyzed during combination treatment. The nitrogen-containing heterocyclic aromatics were identified to be the main refractory contaminants in BCCW, and microbubble catalytic ozonation was effective for degradation of nitrogen-containing heterocyclic aromatics, to generate low-molecular-weight organics and improve BCCW biodegradability.

    microbubbles;catalytic ozonation;biological treatment;nitrogen-containing heterocyclic aromatics;coal chemical wastewater

    X703

    A

    1000-6923(2017)08-2978-08

    周洪政(1988-),男,河北衡水人,河北科技大學碩士研究生,主要從事廢水處理技術(shù)研究工作.

    2017-01-22

    河北省自然科學基金項目(E2015208140)

    * 責任作者, 教授, liuchun@hebust.edu.cn

    猜你喜歡
    含氮雜環(huán)芳烴
    關(guān)于重芳烴輕質(zhì)化與分離的若干思考
    科學家(2021年24期)2021-04-25 16:55:45
    N-雜環(huán)化合物:從控制合成到天然物
    杜馬斯燃燒法快速測定乳制品的含氮量
    飲用水中含氮消毒副產(chǎn)物的形成與控制
    新型N-雜環(huán)取代苯乙酮衍生物的合成
    合成化學(2015年2期)2016-01-17 09:03:25
    新型含氮雜環(huán)酰胺類衍生物的合成
    合成化學(2015年9期)2016-01-17 08:57:21
    輪胎填充油中8種多環(huán)芳烴的檢測
    高芳烴環(huán)保橡膠填充油量產(chǎn)
    環(huán)保型橡膠填充油中芳烴及多環(huán)芳烴組成研究
    銅N-雜環(huán)卡賓化合物的合成及其在有機合成中的應用
    av在线app专区| av.在线天堂| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 2021少妇久久久久久久久久久| 一级黄片播放器| 国产美女午夜福利| 一级毛片我不卡| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲欧美清纯卡通| 国产视频内射| 国产美女午夜福利| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 日本欧美国产在线视频| 国产视频内射| 久久人人爽人人片av| 婷婷色av中文字幕| 国产爽快片一区二区三区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久久欧美国产精品| 久久久久久久久久人人人人人人| 直男gayav资源| 久热久热在线精品观看| 免费看av在线观看网站| 中文在线观看免费www的网站| 久久久久久久国产电影| 国产淫语在线视频| 可以在线观看毛片的网站| 色5月婷婷丁香| 天堂网av新在线| 韩国av在线不卡| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲自拍偷在线| 黑人高潮一二区| 超碰av人人做人人爽久久| 一区二区三区免费毛片| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 视频中文字幕在线观看| 丝袜美腿在线中文| 日本欧美国产在线视频| 少妇 在线观看| videossex国产| 在线 av 中文字幕| 少妇 在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 丰满乱子伦码专区| 久久久成人免费电影| 亚洲av免费在线观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 欧美激情在线99| 久久精品夜色国产| 欧美极品一区二区三区四区| 免费黄网站久久成人精品| 又爽又黄a免费视频| 97超碰精品成人国产| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 少妇高潮的动态图| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 精品一区二区免费观看| 青青草视频在线视频观看| 一区二区三区乱码不卡18| 性插视频无遮挡在线免费观看| 成年人午夜在线观看视频| 九九爱精品视频在线观看| 高清毛片免费看| 国产在线一区二区三区精| 国产又色又爽无遮挡免| 一个人看视频在线观看www免费| 免费观看av网站的网址| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 在线看a的网站| 亚洲av免费在线观看| 国产av国产精品国产| 免费观看的影片在线观看| av女优亚洲男人天堂| 亚洲av不卡在线观看| 免费看不卡的av| 大话2 男鬼变身卡| 欧美区成人在线视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产成年人精品一区二区| 成人漫画全彩无遮挡| 国产在视频线精品| 99热全是精品| 国产一区有黄有色的免费视频| 大香蕉久久网| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 黄片无遮挡物在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 少妇人妻久久综合中文| 日日摸夜夜添夜夜爱| 2021少妇久久久久久久久久久| 热re99久久精品国产66热6| 伊人久久国产一区二区| 国产欧美亚洲国产| 久久精品人妻少妇| 国产 一区精品| 亚洲国产精品专区欧美| 亚州av有码| 久久午夜福利片| 一级av片app| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 看十八女毛片水多多多| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲精品色激情综合| 欧美激情在线99| 精品人妻熟女av久视频| 热re99久久精品国产66热6| 精品人妻一区二区三区麻豆| 看免费成人av毛片| 在线a可以看的网站| 亚洲天堂av无毛| 国产精品三级大全| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产精品伦人一区二区| 国产午夜精品一二区理论片| 在线观看一区二区三区激情| 国产毛片在线视频| av天堂中文字幕网| 26uuu在线亚洲综合色| 国产精品女同一区二区软件| 91久久精品国产一区二区成人| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产 精品1| 国产一区有黄有色的免费视频| 中文字幕久久专区| 午夜视频国产福利| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人国产麻豆网| 亚洲精品久久午夜乱码| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 少妇的逼水好多| 三级国产精品欧美在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产黄片视频在线免费观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 性色avwww在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 看免费成人av毛片| 日日啪夜夜撸| 日韩av免费高清视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 在线精品无人区一区二区三 | 又爽又黄a免费视频| 日韩成人伦理影院| 国产免费福利视频在线观看| av天堂中文字幕网| 26uuu在线亚洲综合色| 嫩草影院精品99| 久久精品夜色国产| 人妻 亚洲 视频| 日韩av在线免费看完整版不卡| 黑人高潮一二区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 美女高潮的动态| 秋霞伦理黄片| 亚洲av二区三区四区| 日韩人妻高清精品专区| 一本色道久久久久久精品综合| 日本一二三区视频观看| 丝袜喷水一区| 熟女电影av网| 少妇人妻久久综合中文| 搡老乐熟女国产| 欧美3d第一页| 在线精品无人区一区二区三 | 成人黄色视频免费在线看| 黑人高潮一二区| 亚洲精品国产av成人精品| 成年av动漫网址| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产精品偷伦视频观看了| 有码 亚洲区| 少妇 在线观看| 人人妻人人看人人澡| 国产精品一区二区性色av| 亚洲自拍偷在线| 久久久久久久精品精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 别揉我奶头 嗯啊视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲一区二区三区欧美精品 | 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产精品久久久久久久久免| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久久久久久久久成人| 亚洲精品日韩av片在线观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲精品亚洲一区二区| 丰满乱子伦码专区| 性色av一级| a级一级毛片免费在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 欧美bdsm另类| 激情五月婷婷亚洲| 久久人人爽人人片av| 中国美白少妇内射xxxbb| 黄片无遮挡物在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 色5月婷婷丁香| 日韩一本色道免费dvd| 色哟哟·www| 97精品久久久久久久久久精品| 99热这里只有是精品50| 天堂中文最新版在线下载 | 亚洲欧美清纯卡通| 18禁动态无遮挡网站| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 99热6这里只有精品| 免费av观看视频| 三级经典国产精品| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 在线观看美女被高潮喷水网站| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产成人a区在线观看| 亚洲精品自拍成人| 久久久精品欧美日韩精品| 久久久久性生活片| 国产在线男女| 在线观看av片永久免费下载| 成人特级av手机在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美三级亚洲精品| 七月丁香在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产精品一区二区在线观看99| 在线观看一区二区三区| 天美传媒精品一区二区| 老司机影院成人| a级一级毛片免费在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 精品久久国产蜜桃| 一区二区三区乱码不卡18| 久久久久久久久久久丰满| 波野结衣二区三区在线| 亚洲怡红院男人天堂| 日本爱情动作片www.在线观看| av免费在线看不卡| 大片免费播放器 马上看| 97在线人人人人妻| 免费观看av网站的网址| 久久人人爽人人爽人人片va| 水蜜桃什么品种好| 联通29元200g的流量卡| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一级毛片电影观看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产精品久久久久久久久免| 性色avwww在线观看| 极品教师在线视频| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲国产欧美在线一区| 国内精品宾馆在线| 成年女人在线观看亚洲视频 | 我要看日韩黄色一级片| 美女视频免费永久观看网站| 国产欧美亚洲国产| 99热全是精品| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日韩伦理黄色片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产一区二区在线观看日韩| 91久久精品国产一区二区成人| 老女人水多毛片| 全区人妻精品视频| 日韩三级伦理在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品福利在线免费观看| 日本av手机在线免费观看| 国产一级毛片在线| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 久久久久久久久大av| 美女内射精品一级片tv| 亚洲人成网站高清观看| 身体一侧抽搐| 午夜激情久久久久久久| 三级国产精品片| 精品少妇黑人巨大在线播放| 99热国产这里只有精品6| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| av在线蜜桃| 欧美成人一区二区免费高清观看| 久久鲁丝午夜福利片| 国产亚洲最大av| 日韩视频在线欧美| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 成年免费大片在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产一级毛片在线| 免费观看av网站的网址| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| av线在线观看网站| 2022亚洲国产成人精品| 一级毛片我不卡| 免费av观看视频| 看非洲黑人一级黄片| 99热6这里只有精品| 女人久久www免费人成看片| 亚洲自偷自拍三级| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 黑人高潮一二区| 国产精品伦人一区二区| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 超碰av人人做人人爽久久| 精品久久久噜噜| 五月伊人婷婷丁香| 国产人妻一区二区三区在| 黄色一级大片看看| 欧美精品国产亚洲| 青春草国产在线视频| 高清午夜精品一区二区三区| 国产精品女同一区二区软件| 黄色欧美视频在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久久国产网址| 一级片'在线观看视频| 亚洲成人一二三区av| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲综合色惰| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 欧美xxⅹ黑人| 国产一区亚洲一区在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲精品视频女| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 晚上一个人看的免费电影| 免费观看av网站的网址| 亚洲最大成人av| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产成人精品久久久久久| 久久久久久久午夜电影| 热re99久久精品国产66热6| 欧美xxⅹ黑人| 日韩av免费高清视频| 成人二区视频| 岛国毛片在线播放| 亚洲av欧美aⅴ国产| 成人国产麻豆网| 色播亚洲综合网| 久久久久久久久久久丰满| 国产av码专区亚洲av| av一本久久久久| 少妇 在线观看| 91狼人影院| av免费观看日本| 美女内射精品一级片tv| 国产综合懂色| 夫妻性生交免费视频一级片| av又黄又爽大尺度在线免费看| 99热全是精品| 白带黄色成豆腐渣| 搡女人真爽免费视频火全软件| 狂野欧美激情性bbbbbb| 黄色配什么色好看| xxx大片免费视频| 极品教师在线视频| 男人舔奶头视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 黄色一级大片看看| 午夜亚洲福利在线播放| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲欧美日韩无卡精品| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| eeuss影院久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产午夜福利久久久久久| 日本爱情动作片www.在线观看| 另类亚洲欧美激情| 国产国拍精品亚洲av在线观看| av在线app专区| 欧美日韩精品成人综合77777| 麻豆成人午夜福利视频| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲av福利一区| 婷婷色av中文字幕| 一个人看的www免费观看视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 国产熟女欧美一区二区| 午夜免费鲁丝| 成人综合一区亚洲| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲第一区二区三区不卡| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日韩制服骚丝袜av| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产综合精华液| 国产欧美亚洲国产| 精品久久久久久久末码| 亚洲国产高清在线一区二区三| 禁无遮挡网站| 日韩一本色道免费dvd| 人妻系列 视频| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲人成网站在线播| 亚洲综合色惰| 一级毛片aaaaaa免费看小| 夫妻午夜视频| 人妻一区二区av| 久久6这里有精品| 久久久久久久久久久免费av| 国内精品宾馆在线| 日日啪夜夜撸| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 97在线人人人人妻| 有码 亚洲区| 中文资源天堂在线| 女人十人毛片免费观看3o分钟| av福利片在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 22中文网久久字幕| 一级av片app| 国产伦精品一区二区三区视频9| 真实男女啪啪啪动态图| 色哟哟·www| 97超碰精品成人国产| 亚洲av一区综合| 亚洲最大成人中文| 亚洲国产最新在线播放| 午夜福利高清视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 久久久成人免费电影| 男女那种视频在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 欧美激情久久久久久爽电影| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 婷婷色综合大香蕉| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产真实伦视频高清在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品一及| 在线 av 中文字幕| 1000部很黄的大片| 亚洲欧美一区二区三区国产| 日韩人妻高清精品专区| 精品人妻熟女av久视频| 久久久久久九九精品二区国产| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产精品久久久久久精品电影| 欧美极品一区二区三区四区| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲精品国产av成人精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 舔av片在线| 在线观看一区二区三区激情| av免费在线看不卡| 久久人人爽人人片av| 国内精品美女久久久久久| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 女人久久www免费人成看片| 色视频在线一区二区三区| 亚洲,欧美,日韩| 69人妻影院| 尾随美女入室| 午夜激情久久久久久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久久精品欧美日韩精品| 青春草视频在线免费观看| 又大又黄又爽视频免费| 三级国产精品片| 男女边摸边吃奶| 日韩免费高清中文字幕av| 免费大片黄手机在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 在线精品无人区一区二区三 | 欧美成人a在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 搡老乐熟女国产| 久久亚洲国产成人精品v| 高清av免费在线| 青春草视频在线免费观看| 日韩大片免费观看网站| 免费看日本二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 禁无遮挡网站| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲精品国产av成人精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产成人免费无遮挡视频| av天堂中文字幕网| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲成人av在线免费| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 男男h啪啪无遮挡| .国产精品久久| 在现免费观看毛片| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜爱爱视频在线播放| av.在线天堂| 最后的刺客免费高清国语| 午夜福利网站1000一区二区三区| 视频中文字幕在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美一区二区亚洲| 麻豆成人av视频| 欧美一区二区亚洲| 亚洲,欧美,日韩| 99九九线精品视频在线观看视频| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲伊人久久精品综合| 日日啪夜夜爽| 国产成年人精品一区二区| 国产日韩欧美在线精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 成年女人在线观看亚洲视频 | 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久影院123| 国产欧美亚洲国产| 亚洲综合精品二区| freevideosex欧美| 成人鲁丝片一二三区免费| 最新中文字幕久久久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲国产精品专区欧美| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产高清不卡午夜福利| 黄色怎么调成土黄色| www.av在线官网国产| 日本爱情动作片www.在线观看| 岛国毛片在线播放| 性色avwww在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 大香蕉97超碰在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 乱系列少妇在线播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 三级国产精品片| 国产精品无大码| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲国产av新网站| 国产色爽女视频免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 成年女人在线观看亚洲视频 | 国产高清三级在线| 大片电影免费在线观看免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 深爱激情五月婷婷| av在线亚洲专区| 一区二区三区四区激情视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 性色avwww在线观看| 欧美区成人在线视频| 热99国产精品久久久久久7| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 51国产日韩欧美| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲精品色激情综合| 看黄色毛片网站| 午夜亚洲福利在线播放| 久久久久久久久久人人人人人人| 一级毛片我不卡| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲av不卡在线观看| 成人国产av品久久久| 久久久精品欧美日韩精品| 熟女av电影| 六月丁香七月| 日韩欧美 国产精品| 国产亚洲一区二区精品| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产成人精品一,二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久久久久久久久成人| 久久午夜福利片| 午夜福利网站1000一区二区三区| 成年免费大片在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲精品乱久久久久久| 中文资源天堂在线| 嫩草影院入口| 永久免费av网站大全| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲人成网站高清观看| 超碰av人人做人人爽久久| 三级经典国产精品| 亚洲国产色片| 精品人妻视频免费看|