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    煤泥對SAF的吸附特性及其對煤泥漿性能的影響

    2018-03-22 02:49:19鄧業(yè)新李寒旭
    中國煤炭 2018年2期
    關(guān)鍵詞:水煤漿漿體分散劑

    鄧業(yè)新 李寒旭 胡 俠 胡 洋

    (安徽理工大學化學工程學院,安徽省淮南市,232000)

    為了保護環(huán)境,我國近年來不斷加大原煤的入洗率,到2020年煤泥的產(chǎn)量將達到3億t左右。由于煤泥具有灰分高、水份高和熱值低的缺點,洗選出的煤泥很難得到工業(yè)應(yīng)用,造成了大量的資源浪費,因此如何將煤泥變廢為寶對節(jié)約資源有著重要的意義。摻混煤泥制漿用于氣化和燃燒是解決煤泥資源化、無害化利用的途徑之一,不僅利用了煤泥中的熱值,而且降低了煤炭消耗,增加了企業(yè)效益。

    目前,關(guān)于摻混煤泥對水煤漿漿體性能影響的研究較少,已有專家研究發(fā)現(xiàn)聚羧酸分散劑和煤泥的表面結(jié)構(gòu)官能團相似,且聚羧酸SAF分散劑對煤泥漿體的性能改善更佳;還有專家的研究結(jié)果表明,神華煤摻混煤泥后,大顆粒煤樣由于吸附了較多的煤泥,其Zeta電位絕對值增加,漿體穩(wěn)定性增強,摻混的煤泥填充了煤樣顆粒的空隙,阻止了大顆粒煤樣的沉降。

    現(xiàn)有研究表明,煤泥中礦物質(zhì)含量較高,由于礦物質(zhì)密度較大,煤泥在漿體中會迅速沉淀,使?jié){體的成漿性能變差。煤泥所含的礦物質(zhì)較多為黏土礦物,而黏土礦物對成漿體系中的水份和分散劑有不同程度的吸附能力,進而影響漿體的性能。摻混煤泥對漿體性能的改變,根源在于煤泥改變了煤樣與分散劑、水分三者之間的相互作用的程度。因此,本文通過試驗原料對SAF分散劑的吸附試驗,探討了煤泥和煤樣對分散劑的吸附性能,研究了煤泥摻混量對整個漿體體系的影響,對煤泥水煤漿的成漿機理研究具有一定的指導意義。

    1 試驗部分

    1.1 試驗原料

    煤泥選自選煤廠的真空脫水棗莊煤泥,選取成漿濃度較高、穩(wěn)定性較差的陜西省榆林市朱家卯煤樣作為試驗用煤,樣品的基礎(chǔ)分析見表1(棗莊煤泥簡稱ZZ,朱家卯煤樣簡稱ZJM)。

    表1 樣品的基礎(chǔ)分析

    1.2 ZZ煤泥的礦物組成和紅外光譜分析及

    煤泥的FTIR譜圖采用Nicolet 380傅立葉變換紅外光譜儀進行測定,將煤泥經(jīng)研缽研磨過后,過200目篩子后進行壓片制樣,采用XD-3型 X射線衍射儀,利用K值法對煤泥中的礦物組成進行分析。

    1.3 對分散劑SAF的吸附試驗

    將樣品和不同質(zhì)量濃度的SAF分散劑溶液加入250 mL的錐形瓶中,用塞子封閉后置于SHA-BA型恒溫水浴振蕩器(20℃)在150次/min下震蕩6 h至吸附平衡,取離心后的上清溶液用日本島津公司生產(chǎn)的UV-2700紫外分光光度計測定其SAF的吸光度A,根據(jù)不同濃度SAF的擬合公式C=0.01547A-0.05424(R2=0.9992),計算出上清液中SAF的質(zhì)量濃度C。

    1.4 ZZ煤泥水煤漿的制備及漿體Zeta電位的測定

    本試驗采用干法制漿制備煤泥水煤漿,選用與高灰煤泥成漿性更好的SAF分散劑作為添加劑,稱取定量的SAF和去離子水倒入燒杯中,加入煤泥和煤樣,在1500 r/min下攪拌7 min制得煤泥水煤漿。取少量制得的漿體于10 mL的去離子水燒杯中,采用JS94H型微電泳儀測定稀釋后漿體的Zeta電位值。

    2 試驗結(jié)果與分析

    2.1 煤泥的礦物組成分析

    ZZ煤泥的XRD譜圖如圖1所示。

    圖1 ZZ煤泥的XRD譜圖分析

    由圖1可以看出,煤泥中礦物質(zhì)有高嶺石、石英石和石灰石,根據(jù)各礦物的衍射峰強度可知,ZZ煤泥中礦物質(zhì)含量高低順序是石英石>高嶺石>石灰石。曾有專家對高嶺石和石灰石對漿體性能的影響進行了研究,結(jié)果表明高嶺石和石灰石的添加均增強了漿體的穩(wěn)定性。

    2.2 ZZ煤泥的紅外光譜分析

    ZZ煤泥的FTIR譜圖如圖2所示。

    由圖2可以看出,煤泥表面存在著大量親水集團,即羥基吸收峰,波長為3800~3100 cm-1的吸收峰最寬,為酚類羥基振動峰;波長為2800~3100 cm-1是羧酸類羥基伸縮振動峰;波長為960~1260 cm-1是醇羥基伸縮振動峰。ZZ表面的羥基官能團含量越多,對分散劑和水份的締合能力就越強。

    圖2 ZZ煤泥的紅外光譜分析

    2.3 SAF的濃度對吸附性能的影響

    不同濃度的SAF在ZZ煤泥和ZJM煤樣表面的吸附等溫曲線如圖3所示。

    圖3 不同濃度的SAF在ZZ煤泥和ZJM煤樣表面的吸附等溫曲線

    由圖3可以看出,ZJM在SAF濃度為700 mg/L時表觀吸附達到平衡,而ZZ在SAF濃度為800 mg/L時表觀吸附基本達到平衡,且ZZ對SAF的平衡吸附量明顯高于ZJM,這是由于ZZ煤泥顆粒粒徑細,比表面積大,與分散劑締合的吸附位含量要高于ZJM。

    Langmuir和 Freundlich吸附模型可用來描述煤泥和煤樣(吸附劑)在溶液中對SAF的吸附過程,Langmuir 等溫吸附模型見式(1),F(xiàn)reundlich等溫吸附模型見式(2):

    式中:QL——單位質(zhì)量吸附劑對SAF的吸附量,mg/g;

    nL——Langmuir模型表觀平衡吸附常數(shù);

    Qmax——吸附劑的表觀飽和吸附量,mg/g;

    CL——吸附平衡后單位體積溶液中SAF的濃度,mg/L;

    QF——單位質(zhì)量吸附劑對SAF的吸附量,mg/g;

    nF——吸附劑的表觀平衡吸附常數(shù);

    k——Freundlich模型表觀平衡吸附常數(shù);

    CF——吸附平衡后單位體積溶液中SAF的濃度,mg/L。

    試驗數(shù)據(jù)經(jīng)吸附模型線性擬合后結(jié)果見表2。

    表2 等溫吸附模型線性擬合結(jié)果

    由表2中L吸附模型和F吸附模型的線性相關(guān)系數(shù)R2結(jié)果可知,ZZ煤泥和ZJM煤樣對SAF的表觀吸附更符合L模型單分子層吸附。即煤泥和煤樣對SAF進行吸附,隨著SAF在吸附劑顆粒表面趨于吸附飽和,顆粒表面的吸附位逐漸減少,因而吸附速率降低。ZZ煤泥的飽和吸附量Qmax大于ZJM,這是由于ZZ煤泥中含有更多的吸附位,且煤泥中的黏土礦物在溶液中會有一定程度的膨脹,增加了煤泥的表面吸附位,增強了ZZ煤泥對SAF的吸附作用。

    由Langmuir等溫吸附模型對ZZ煤泥和ZJM煤樣的吸附結(jié)果可知,兩者吸附相關(guān)系數(shù)數(shù)值接近,表明對SAF的吸附能力接近,因此在煤泥漿中兩者對SAF可能存在競爭吸附。由于ZJM的平衡吸附量要明顯高于ZZ,煤泥摻量的增加會從漿體中吸附更多的分散劑,而分散劑反過來改善了煤泥的表面特性,增強了煤泥表面水化膜的厚度,從而同時減少了漿體中的分散劑量和自由水量,使得煤粉的分散效果變差,導致漿體體系黏度增大,漿體濃度下降。

    2.4 對SAF的吸附動力學研究

    ZZ煤泥和ZJM煤樣顆粒表面對SAF分散劑(700 mg/L)的吸附量與時間的關(guān)系如圖4所示,其曲線斜率表示吸附速率。

    圖4 ZZ煤泥和ZJM煤樣對SAF的表觀吸附量與時間的關(guān)系

    由圖4可以看出,ZZ在80 min左右、ZJM在70 min左右時對SAF的吸附達到吸附平衡臺。隨著吸附曲線的斜率逐漸降低,可以表明煤泥和煤樣隨著吸附時間的增加,其吸附能力在減弱,這是由于吸附試驗首先發(fā)生在易與SAF接觸的吸附劑的表面吸附速率升高,當吸附劑表面被分散劑覆蓋后,SAF進入吸附劑的內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu),由于吸附劑孔隙的孔徑非常小,導致分散質(zhì)在吸附劑內(nèi)部中的吸附阻力增大,吸附速率變得緩慢。

    煤泥和煤樣(吸附劑)在溶液中吸附SAF的動力學過程可用Lagergen動力學模型方程來描述。Lagergen一級動力學模型見式(3),Lagergen二級動力學模型見式(4):

    式中:Qe——吸附平衡的表觀吸附量,mg/g;

    Qt——吸附劑在t時的表觀吸附量,mg/g;

    n1——吸附劑的一級模型吸附速率,min;

    t——吸附劑吸附時間,min;

    n2——吸附劑的二級模型吸附速率,g/(mg·min)。

    試驗數(shù)據(jù)經(jīng)Lagergen模型方程的擬合后如圖5所示,吸附動力學模型擬合結(jié)果見表3。

    圖5 吸附動力學擬合曲線

    樣品Qe/mg·g-1L一級動力學模型n1/minR2L二級動力學模型n2/g·(mg·min)-1R2ZJM5.960.02740.92370.10850.9949ZZ7.540.03780.92770.00410.8595

    由表3的ZJM煤樣對SAF的一級模型擬合的相關(guān)系數(shù)R2值小于二級模型擬合結(jié)果可以看出,ZJM對SAF的吸附更接近于二級動力學模型且存在化學吸附過程。而一級動力學模型可以更好的描述ZZ對SAF的吸附過程,ZZ煤泥的一級模型吸附的特征是隨著分散劑的濃度增加,ZZ煤泥的平衡吸附量在增加,但平衡吸附率在降低。

    2.5 煤泥摻量對煤泥漿性能的影響

    為了考察煤泥摻混量對漿體的濃度和靜態(tài)穩(wěn)定性的影響, SAF添加量為干基煤樣的1.5‰,分別摻混煤樣質(zhì)量的5%、10%、15%和20%的煤泥進行制漿,煤泥摻混量對漿體濃度和靜態(tài)穩(wěn)定性的影響見表4。

    表4 煤泥摻混量對漿體濃度和靜態(tài)穩(wěn)定性的影響

    由表4可以看出,煤泥摻混量從0、5%、10%、15%直至20%,漿體的濃度從65.34%逐步降低到了60.33%。煤泥摻量為0時,漿體明顯分層,上層出現(xiàn)較多析水,下層漿體為硬沉淀;摻混煤泥后,漿體的靜態(tài)穩(wěn)定性得到了改善,煤泥摻量為20%時,漿體在連續(xù)12 d無硬沉淀出現(xiàn)。

    2.6 煤泥摻混量對漿體的Zeta電位值的影響

    分別摻混5%、10%、15%和20%的煤泥進煤樣后,煤泥摻量對漿體Zeta電位的影響如圖6所示。

    圖6 煤泥摻量對漿體Zeta電位的影響

    由圖6可以看出,煤泥漿體呈負電性,隨著煤泥摻混量的增加,漿體的Zeta電位逐漸減小,這是由于煤泥吸附的分散劑改善了煤泥顆粒表面的性質(zhì),吸附的分散劑越多,煤泥的電位越低,漿體體系的斥力越大,漿體顆粒的沉降越難,漿體的穩(wěn)定性越好。

    3 結(jié)論

    (1)ZZ煤泥對SAF吸附實驗過程符合Langmuir模型單分子層吸附,且兩者對 SAF 的吸附能力接近,但ZZ煤泥的表觀平衡吸附量要明顯高于ZJM煤樣,這是由于ZZ煤泥顆粒比表面積大、顆粒表面含有的吸附位點更多的原因,且煤泥中與分散劑接觸的黏土礦物對SAF也具有吸附作用。

    (2)由Lagergen動力學模型可知,ZZ煤泥對SAF的吸附過程更符合一級模型,其吸附特征是分散劑的濃度增加,分散質(zhì)表面的吸附位逐漸飽和,吸附質(zhì)的表觀平衡吸附量雖在增加,但平衡吸附率在降低。

    (3)ZZ煤泥吸附的分散劑增強了煤泥表面的水膜厚度,煤泥摻量越多,漿體中的分散劑和水份越少,ZJM煤顆粒的分散效果越差,煤泥水煤漿漿體濃度和Zeta電位越低,漿體的穩(wěn)定性越好。

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