• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微波消解-ICP-MS法測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中的35種元素

    2017-10-12 09:19:22張敏敏趙恒強(qiáng)趙志國劉偉劉倩梁琰耿巖玲黃璐琦王曉
    山東科學(xué) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:果洛種元素冬蟲夏草

    張敏敏,趙恒強(qiáng),趙志國,劉偉,劉倩,梁琰,耿巖玲,黃璐琦,王曉*

    (1. 山東省中藥質(zhì)量控制技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東省科學(xué)院中藥過程控制研究中心,山東省分析測試中心,山東 濟(jì)南 250014;2. 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥資源中心,道地藥材國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,中國中醫(yī)科學(xué)院,北京 100700)

    【中藥與天然活性產(chǎn)物】

    微波消解-ICP-MS法測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中的35種元素

    張敏敏1,趙恒強(qiáng)1,趙志國1,劉偉1,劉倩1,梁琰1,耿巖玲1,黃璐琦2,王曉1*

    (1. 山東省中藥質(zhì)量控制技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東省科學(xué)院中藥過程控制研究中心,山東省分析測試中心,山東 濟(jì)南 250014;2. 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥資源中心,道地藥材國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,中國中醫(yī)科學(xué)院,北京 100700)

    為了測定青海和西藏產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草中的35種元素(其中16種為稀土元素)的含量,并進(jìn)行初步產(chǎn)地鑒別分析,運(yùn)用微波消解-ICP-MS法測定了3批玉樹、4批那曲和10批果洛產(chǎn)區(qū)的蟲草樣本,并對3個產(chǎn)區(qū)的測定結(jié)果進(jìn)行聚類分析。結(jié)果表明,不同產(chǎn)區(qū)的蟲草藥材各種元素含量差別較大,本文對其中4種有害元素Cd, Pb, As, Cu推薦了限量標(biāo)準(zhǔn);聚類分析結(jié)果表明,玉樹和果洛產(chǎn)區(qū)聚類較近、差異性較??;那曲產(chǎn)區(qū)聚類較遠(yuǎn),相對差異性較大。該方法快捷、準(zhǔn)確、可行性強(qiáng),為不同產(chǎn)地冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥安全指導(dǎo)提供了理論依據(jù)。

    ICP-MS; 冬蟲夏草;微量元素;稀土元素

    Abstract∶To determine the contents of 35 elements (including 16 rare earth elements) in 17 batches of Chinese caterpillar fungus from Qinghai and Tibet and make preliminary identification analysis of their habitats, a total of 35 elements in Chinese caterpillar fungus samples were determined by microwave digestion-ICP-MS, including 3 batches from Yushu, 4 batches from Naqu and 10 batches from Guoluo. Furthermore, cluster analysis was carried out on the measurement results of 3 producing areas. Results showed that the contents of 35 elements in 17 kinds of Chinese caterpillar fungus samples from different origins have obvious differences. And the limits of the 4 kinds of harmful elements (Cd, Pb, As and Cu) were recommended. The results of cluster analysis showed that the samples from Yushu and Guoluo were close, and the difference was small, while the sample from Naqu was far away, and its relative difference was larger. This method is quick, accurate and feasible, which provides a theoretical basis for quality control and medication guidance of Chinese caterpillar fungus from different habitats.

    Key words∶ICP-MS;Chinese caterpillar fungus; trace elements; rare earth elements

    冬蟲夏草又稱蟲草,為麥角菌科真菌冬蟲夏草菌Cordycepssinensis(Berk. ) Sacc. 寄生在蝙蝠蛾科昆蟲幼蟲上的子座和幼蟲尸體的干燥復(fù)合體[1]。冬蟲夏草作為我國傳統(tǒng)珍貴滋補(bǔ)類中藥,具有調(diào)節(jié)免疫,抗腫瘤,抗疲勞,調(diào)節(jié)心臟、肝臟、呼吸系統(tǒng)等多種功效[2]。我國冬蟲夏草主要產(chǎn)于西藏和青海的高山地區(qū)[3]?,F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明,冬蟲夏草含有多糖、核苷、氨基酸、糖醇、甾醇、脂肪酸等多種化學(xué)成分[4-5]。另外,蟲草中還含有Na、Mg、K、Go、Ce、Nd、Er等多種元素[6-7]。這些元素的含量存在產(chǎn)地差異,對冬蟲夏草的品質(zhì)具有很大影響。因此,為保證用藥安全、有效,對蟲草中元素含量的測定具有重要意義。

    在中藥微量元素研究中,離子光譜法、分光光度法、離子選擇電極法、微分電位溶出法、催化示波極譜法、中子活化分析法、能量色散射線分析法、冷蒸氣原子吸收光譜法、原子熒光法、分子熒光法以及加壓消解-原子吸收光譜法等多種方法被不斷改進(jìn)和應(yīng)用[8]。其中,電感耦合等離子體質(zhì)譜法(inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)以其高靈敏度、高精密度、高穩(wěn)定性和低檢出限等優(yōu)點(diǎn)成為中藥痕量元素分析的一個強(qiáng)有力的工具[9],另外,ICP-MS法可以同時測定多種元素的優(yōu)勢是原子吸收光譜法不能比擬的[10]。原子吸收光譜法分析速度慢,線性范圍窄,可分析的元素也較ICP-MS和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜少,原子熒光法則僅限于可氫化反應(yīng)的幾種元素如As、Se等。因此,本研究利用微波消解法作為樣品預(yù)處理方法,結(jié)合ICP-MS法對冬蟲夏草樣本進(jìn)行測定,并結(jié)合R型因子聚類分析方法對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析,對冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥指導(dǎo)具有重要意義。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1儀器、試劑與材料

    Speed wave MW-3微波消解系統(tǒng)(德國Berghof);7500a型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國Agilent);萬分之一電子分析天平(德國Sartourius);Milli-Q超純水處理系統(tǒng)(18.2 MΩ,美國Milipore)。

    濃硝酸(優(yōu)級純,德國Merck)、過氧化氫(優(yōu)級純,德國Merck);液氬(純度99.999%);多元素混標(biāo)Part#5183-4688及內(nèi)標(biāo)Part#5183-4680溶液(美國Agilent),其中 Fe、K、Ca、Na、Mg、Ag、Al、As、Ba、Be、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Sb、Se、Tl、V、Zn、Th、U的含量為1.0 mg/L;基體為體積分?jǐn)?shù)10%硝酸。

    稀土多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(G8500-6955,美國 Agilent) , Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu含量均為10 mg/mL。

    樣品消解前均經(jīng)過粉碎,本實(shí)驗(yàn)采用國家一級茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07605 (地礦部物化探研究所)進(jìn)行分析方法的質(zhì)量控制。冬蟲夏草藥材購于濟(jì)南市各大藥店和GAP種植基地,樣品信息見表1。

    表1 樣品信息

    1.2樣品預(yù)處理

    精密稱定冬蟲夏草樣品粉末0.3 g,置于消解罐中,加入5 mL高純硝酸,虛掩罐蓋,放置過夜進(jìn)行預(yù)消解,以排出硝酸與樣品反應(yīng)所生成的氣體。然后將消解罐旋緊,放入微波爐中,按照LEAF消解程序設(shè)定的步驟進(jìn)行升溫消解,消解結(jié)束,待消解罐冷卻后,擰開加入1 mL 過氧化氫,待樣品變?yōu)闊o色透明溶液后,用超純水定容至30 g,進(jìn)行分析。

    具體消解程序?yàn)椋何⒉ㄏ鈽悠凡捎肧peed wave MW-3微波消解系統(tǒng)中自帶的LEAF消解程序,按照100 ℃-180 ℃-200 ℃-210 ℃的步驟進(jìn)行升溫,每次升溫過程時間為2 min,每個溫度下保持10 min,整個消解過程歷時48 min。

    1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

    采用Agilent稀土多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Part#G8500-6955,以5%的硝酸稀釋配制Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu 16種稀土元素濃度分別為0.1 μg/L、0.5 μg/L、1 μg/L、2 μg/L、5 μg/L和10 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    以5%的硝酸作為空白,分別利用Agilent多元素混標(biāo)Part#5183-4688配制Na、Mg、K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Cd、Pb、Th、U等19種元素濃度分別為1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L和100 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。對以上標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,作出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。測定過程中以187 Re、115 In、103 Rh為內(nèi)標(biāo),校正儀器可能的漂移。

    1.4樣品測定

    將預(yù)處理的樣品和標(biāo)準(zhǔn)品溶液依照表2中ICP-MS儀器工作參數(shù)進(jìn)樣分析。

    表2 Agilent 7500a ICP-MS儀器工作參數(shù)

    1.5數(shù)據(jù)處理

    數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析采用 DPS 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),采用單因素方差分析(ANOVA)對所有樣品的所有元素進(jìn)行了差異性分析。采用R型因子聚類分析對3產(chǎn)地樣本均值進(jìn)行分析,評估不同產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草藥材有無顯著差異。

    2 結(jié)果與討論

    2.1方法學(xué)考察

    2.1.1 線性方程

    按1.4項(xiàng)下條件下對不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析,得出各元素線性關(guān)系方程,結(jié)果見表3。

    表3 35種元素線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

    2.1.2 精密度與加標(biāo)回收率

    按照1.4條件將同一個樣品平行進(jìn)樣分析6次,記錄結(jié)果并計算各元素含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,其RSD值均小于3.0%,即該方法精密度良好。同時,對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測定。結(jié)果表明,各元素回收率分別為Na (99.52%)、Mg (98.73%)、K (103.02%)、Ca (101.55%)、V (101.78%)、Cr (97.21%)、Mn (100.19%)、Fe (102.93%)、Co (98.38%)、Ni (97.82%)、Cu (102.69%)、Zn (103.27%)、As (99.46%)、Se (07.84%)、Mo (101.92%)、Cd (103.07%)、Pb (100.48%)、Th (98.05%)、U (96.38%)、Sc (98.26%)、Y (97.33%)、La (103.52%)、Ce (98.38%)、Pr (102.48%)、Nd (96.82%)、Sm (102.31%)、Eu (101.91%)、Gd (97.27%)、Tb (103.51%)、Dy (98.58%)、Ho (99.18%)、Er (97.37%)、Tm (103.55%)、Yb (100.63%)、Lu (102.04%),均在96%~104%之間,符合實(shí)驗(yàn)要求。

    2.2不同產(chǎn)地蟲草多元素含量測定結(jié)果

    對3個產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草藥材中的35種微量元素進(jìn)行含量測定,分別求出不同產(chǎn)區(qū)的蟲草藥材中這35種元素含量的平均含量和17批蟲草中該類元素的總平均值,結(jié)果見表4。其中,Na、Mg、K、Ca、Fe 5種元素的含量較高。Mg和 Ca作為與人類關(guān)系最為密切的常量元素,對人體的健康起著重要的作用,Mg調(diào)節(jié)胰島素的敏感性和糖代謝的穩(wěn)定性,Ca則會影響人體骨骼密度等。另外,Na 、K元素對于調(diào)節(jié)血壓起著重要作用,F(xiàn)e在人體內(nèi)的含量遠(yuǎn)低于前4種,但其對人體造血功能具有很大的影響。在表4中可以看出,青海果洛地區(qū)的蟲草所含Mg、K、Ca的量高于其他兩個產(chǎn)區(qū),而青海玉樹產(chǎn)區(qū)的蟲草中Na、Fe的含量較高。另外,西藏那曲產(chǎn)區(qū)的蟲草中Ca、Fe含量遠(yuǎn)低于3個產(chǎn)區(qū)這兩種元素含量的總平均值,這可能與當(dāng)?shù)氐刭|(zhì)環(huán)境有關(guān)。

    表4 3個產(chǎn)地冬蟲夏草藥材中35種元素含量的平均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

    注:*表示單位為 mg/g, 其余均為 μg/g。

    Zn、Cu、Cr、Mn、Co、Se、V、Ni和Mo作為人體必需微量元素,均在各批次蟲草中檢出。其中,Mn、Cu、Zn含量較高,僅次于Na、Mg、K、Ca、Fe 5種元素。而且,青海果洛產(chǎn)區(qū)的蟲草中這3種元素含量高于另外兩個產(chǎn)區(qū)。對人體明顯有害的元素如Cd、Pb、As等,也在蟲草樣本中均有檢出。Cd在3個產(chǎn)區(qū)樣本中的含量較為均勻,Pb、As在玉樹和果洛兩產(chǎn)區(qū)樣本中的含量均遠(yuǎn)高于那曲產(chǎn)區(qū)。在3個產(chǎn)區(qū)樣本中,Pb和Cd元素含量均未超過藥典標(biāo)準(zhǔn)[11](Pb不得過10 mg/kg;Cd不得過1 mg/kg),那曲產(chǎn)區(qū)As元素含量未超過藥典標(biāo)準(zhǔn)(As不得過5 mg/kg),但玉樹產(chǎn)區(qū)(5.760±3.413 μg/g)、果洛產(chǎn)區(qū)( 7.437±2.750 μg/g)均已超過藥典標(biāo)準(zhǔn)。

    根據(jù)WHO規(guī)定的各元素人體每周耐受攝入量(PTWI)值(Cd: 0.007 mg/kg; Pb: 0.025 mg/kg; As: 0.015 mg/kg; Cu: 0.5 mg/kg),結(jié)合《中國藥典》中規(guī)定冬蟲夏草的用量 3~9 g,最大限量計算采用其均值 6 g 為日攝入量。按照《中國藥典》第四部9302項(xiàng)中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則推薦計算公式為:

    L=AW/10M,

    其中,L為最大限量理論值,mg/kg;A為每日允許攝入量,mg/kg;W為人體平均體重,kg,一般按60 kg計;M為中藥材(飲片)每日人均可服用的最大劑量,kg。按照公式計算,可得出這4種有害元素限值標(biāo)準(zhǔn)分別為Cd: 1.00 mg/kg; Pb: 3.57 mg/kg; As: 2.14 mg/kg; Cu: 500 mg/kg。對比表4 可知,3個產(chǎn)區(qū)冬蟲夏草中Cd、 Pb、 As、 Cu 4種有害元素的含量均未超標(biāo)??紤]到《中國藥典》一部中還沒有該4種有害元素的限量標(biāo)準(zhǔn),本研究綜合考慮《中國藥典》第四部9302項(xiàng)——中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則,以及西藏、青海不同產(chǎn)區(qū)多批次蟲草樣品含量測定結(jié)果,給出了冬蟲夏草中這4種有害元素的建議質(zhì)控范圍為:w(Cd)<1.00 mg/kg;w(Pb)<3.57mg/kg;w(As)<2.14 mg/kg;w(Cu)<500 mg/kg。

    另外,由RSD值可以看出, Na、Mg、K、Mn、Zn、Cu、As、Cd這8種元素在3個產(chǎn)區(qū)蟲草中的含量差別較小,分布較為均勻。元素Tm的含量差異性最大,其RSD值高達(dá)0.806。綜合來看,稀土元素的差異性大于其余元素的差異性。

    2.3 R型因子聚類分析

    R型因子聚類分析是一種快捷、簡便的聚類分析方法,目前已被用于中藥質(zhì)量評價[12]。為了簡潔、明確地判別蟲草藥材中微量元素和其中的稀土元素含量的產(chǎn)地差異,我們將3個產(chǎn)區(qū)的蟲草樣品中這些元素含量的數(shù)據(jù)進(jìn)行了R型因子聚類分析,結(jié)果見圖1。由圖1可以看出,那曲產(chǎn)區(qū)的均值Nave與另外兩組玉樹和果洛的均值Yave和Gave的聚類較遠(yuǎn),說明那曲產(chǎn)區(qū)的蟲草樣本與另外兩個產(chǎn)區(qū)果洛和玉樹的蟲草樣本差異性較大。果洛與玉樹同屬于青海省且相鄰,因此兩地樣本聚類較近,差異性較小。

    Yave:玉樹產(chǎn)區(qū)均值;Gave:果洛產(chǎn)區(qū)均值;Nave:那曲產(chǎn)區(qū)均值。圖1 3個產(chǎn)地各元素含量均值R型因子聚類分析Fig.1 R-type cluster analysis of element contents in 3 areas

    3 結(jié)論

    本文利用微波消解-ICP-MS法對西藏、青海產(chǎn)區(qū)的17批冬蟲夏草樣本中35種微量元素(含16種稀土元素)的含量進(jìn)行測定,并用R型因子聚類分析對樣本進(jìn)行分析。該方法操作簡便、靈敏度高、能耗較小、污染少、效率較高,適用于大量樣本元素分析和產(chǎn)地鑒別。該研究為冬蟲夏草藥材的質(zhì)控和用藥指導(dǎo)提供了科學(xué)依據(jù)。然而,就目前的研究狀態(tài)看,ICP-MS法運(yùn)行成本高是其主要的缺陷。未來可以針對其運(yùn)行成本問題加以優(yōu)化,來實(shí)現(xiàn)低成本運(yùn)行。

    [1]國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典2015年版一部[S]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2015: 115.

    [2]潘清靈, 代安國, 熊衛(wèi)萍, 等. 微波消解ICP-MS 法測定西藏冬蟲夏草中的微量元素[J]. 中國民族民間醫(yī)藥, 2014(8): 33-35.

    [3]徐延達(dá), 徐翠, 翟永洪, 等. 三江源地區(qū)冬蟲夏草采挖對草地植被的影響[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2013 (11) :1194-1200.

    [4]錢正明, 李慶文, 孫敏甜, 等. 冬蟲夏草化學(xué)成分分析[J]. 菌物學(xué)報, 2016 (4) : 476-490.

    [5]王征, 劉建利. 冬蟲夏草化學(xué)成分研究進(jìn)展[J]. 中草藥, 2009 (7) : 1157-1160.

    [6]王鋼力, 金紅宇, 韓小萍, 等. 冬蟲夏草藥材的質(zhì)量研究及存在問題[J]. 中草藥, 2008 (1) : 115-118.

    [7]楊躍雄, 楊大榮, 沈發(fā)榮, 等. 冬蟲夏草及其寄主昆蟲中十八種微量元素的背景值特征[J]. 西南農(nóng)業(yè)學(xué)報, 1991 (1) : 63-68.

    [8]唐彌嬈. 中藥元素的測定及研究[D]. 杭州: 浙江大學(xué), 2005.

    [9]袁君杰, 謝幼專, 韓辰, 等. 微波消解-ICP-MS測定動物血清和組織器官中的微量銀元素[J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2014 (9) : 2533-2537.

    [10]劉雯, 李峰, 張美玲, 等. 中藥微量元素檢測常用方法及其數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和應(yīng)用[J]. 山東中醫(yī)雜志, 2016 (12) : 1062-1066.

    [11] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典2015年版四部[M]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2015: 205.

    [12] 潘衛(wèi)東, 夏春光. 運(yùn)用R型因子與神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)兩種聚類分析方法對不同產(chǎn)地赤芍進(jìn)行質(zhì)量評價[J]. 中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志, 2012 (19) : 104-107.

    Determination of35elements in Chinese caterpillar fungus from Qinghai and Tibet by microwave digestion-ICP-MS

    ZHANG Min-min1,ZHAO Heng-qiang1,ZHAO Zhi-guo1,LIU Wei1, LIU Qian1,LIANG Yan1,GENG Yan-ling1,HUANG Lu-qi2,WANG Xiao1*

    (1.Shandong Provincial Key Laboratory Breeding Base of TCM Quality Control Technology, Process Control Research Center of Traditional Chinese Medicine of Shandong Academy of Sciences, Shandong Analysis and Test Center, Jinan 250014, China; 2.National Resource Chinese Center for Materia Medica, Key Laboratory of Road to the Cultivation of Chinese Medicine ,China Academy of Chinese Medical Sciences, Beijing 100700,China)

    R284.1

    A

    1002-4026(2017)05-0014-07

    10.3976/j.issn.1002-4026.2017.05.003

    2017-05-10

    中央本級重大增減支項(xiàng)目(2060302);國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(81130070)

    張敏敏(1990—),女,碩士研究生, 研究方向?yàn)橹兴幏治雠c質(zhì)量控制。E-mail:zhangminminff@163.com

    *通信作者,王曉(1971—),男,研究員,博士,研究方向?yàn)橹兴庂|(zhì)量控制研究。Tel: 0531-82605319,E-mail: wxjn1998@126.com

    猜你喜歡
    果洛種元素冬蟲夏草
    故鄉(xiāng)果洛(外一首)
    四酸消解-ICP-MS法測試土壤中的19種元素
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:56
    果洛州草原建設(shè)綜合措施初探
    “冬蟲夏草”是怎樣形成的?
    軍事文摘(2020年22期)2021-01-04 02:16:52
    果洛瑪沁的九天九夜——青海果洛瑪沁“8 ·30”山體滑坡?lián)岆U紀(jì)實(shí)
    中國公路(2017年19期)2018-01-23 03:06:32
    五味子4種炮制品中5種元素測定及其賦存形態(tài)
    中成藥(2017年10期)2017-11-16 00:50:18
    神奇的冬蟲夏草
    果洛州瑪沁縣大武鎮(zhèn)商品豬旋毛蟲感染情況調(diào)查報告
    X射線熒光光譜測定鉛銻合金中9種元素
    河南科技(2014年12期)2014-02-27 14:10:22
    冬蟲夏草的經(jīng)濟(jì)學(xué)
    亚洲精品自拍成人| 国产熟女欧美一区二区| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久久久国产网址| 极品教师在线视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 精品久久久久久电影网| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 18+在线观看网站| 国产在线一区二区三区精| 午夜91福利影院| 黑人猛操日本美女一级片| 日韩伦理黄色片| 日韩人妻高清精品专区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美97在线视频| 极品教师在线视频| 老司机亚洲免费影院| 综合色丁香网| 午夜av观看不卡| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 春色校园在线视频观看| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲综合色惰| 91aial.com中文字幕在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 日韩在线高清观看一区二区三区| tube8黄色片| 一本一本综合久久| av国产精品久久久久影院| 日日撸夜夜添| 2022亚洲国产成人精品| h日本视频在线播放| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲av不卡在线观看| 五月天丁香电影| 久久韩国三级中文字幕| 国产男人的电影天堂91| 中文欧美无线码| 大话2 男鬼变身卡| 久久精品国产亚洲av涩爱| 婷婷色av中文字幕| 久久久久精品性色| 一级毛片我不卡| 成人影院久久| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 黄色毛片三级朝国网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 中文欧美无线码| 亚洲精品一二三| 三上悠亚av全集在线观看| 精品第一国产精品| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲伊人久久精品综合| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产成人影院久久av| 丝袜美腿诱惑在线| 女人久久www免费人成看片| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 久久久久久久精品精品| av福利片在线| 日韩大码丰满熟妇| 日本91视频免费播放| 国产成人啪精品午夜网站| 人成视频在线观看免费观看| 国产精品一区二区在线观看99| 国产xxxxx性猛交| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 色视频在线一区二区三区| 成人国语在线视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 天天影视国产精品| 少妇粗大呻吟视频| 一级黄色大片毛片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久久国产一区二区| e午夜精品久久久久久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 69av精品久久久久久 | 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲全国av大片| 午夜老司机福利片| 性色av乱码一区二区三区2| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 多毛熟女@视频| 满18在线观看网站| 91精品三级在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 超碰成人久久| 欧美一级毛片孕妇| 成人黄色视频免费在线看| 一级片免费观看大全| 久久久水蜜桃国产精品网| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产精品国产av在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影 | videosex国产| 欧美变态另类bdsm刘玥| 精品人妻在线不人妻| av线在线观看网站| 国产精品久久久久成人av| 国产人伦9x9x在线观看| 一区在线观看完整版| 久久免费观看电影| 久久99一区二区三区| 国产三级黄色录像| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲 国产 在线| 亚洲熟女毛片儿| 丝袜脚勾引网站| 亚洲成人手机| 国产精品一区二区免费欧美 | 男女国产视频网站| 国产麻豆69| 国产极品粉嫩免费观看在线| av网站免费在线观看视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲国产精品999| 他把我摸到了高潮在线观看 | 日韩中文字幕视频在线看片| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 午夜福利免费观看在线| 黄色毛片三级朝国网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 电影成人av| 精品少妇黑人巨大在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 真人做人爱边吃奶动态| 免费不卡黄色视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 99久久国产精品久久久| 女人久久www免费人成看片| av欧美777| 国产主播在线观看一区二区| 黄色 视频免费看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 精品福利观看| 欧美大码av| 亚洲综合色网址| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 伊人亚洲综合成人网| 国产伦人伦偷精品视频| 日韩欧美免费精品| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 久久av网站| 亚洲视频免费观看视频| 日本五十路高清| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 啦啦啦在线免费观看视频4| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 中文字幕最新亚洲高清| av一本久久久久| 婷婷丁香在线五月| 精品一区二区三区四区五区乱码| 男人操女人黄网站| 国产麻豆69| 最黄视频免费看| 久久香蕉激情| 欧美日韩成人在线一区二区| 午夜免费观看性视频| 日本91视频免费播放| 三上悠亚av全集在线观看| 色老头精品视频在线观看| 欧美久久黑人一区二区| 国产区一区二久久| 99香蕉大伊视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产在线视频一区二区| www.999成人在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 大片电影免费在线观看免费| 蜜桃国产av成人99| 男女之事视频高清在线观看| 超色免费av| 亚洲精品国产区一区二| 人妻人人澡人人爽人人| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 9色porny在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国精品久久久久久国模美| 9191精品国产免费久久| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲专区字幕在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久青草综合色| 窝窝影院91人妻| 精品国内亚洲2022精品成人 | 青草久久国产| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久久久久久久久久久大奶| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲av日韩在线播放| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品成人在线| 黄片大片在线免费观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 99香蕉大伊视频| 一区二区三区激情视频| 一区福利在线观看| 亚洲精品一区蜜桃| 岛国在线观看网站| 亚洲专区字幕在线| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 欧美变态另类bdsm刘玥| 捣出白浆h1v1| 国产亚洲欧美在线一区二区| 色94色欧美一区二区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 满18在线观看网站| 欧美日韩成人在线一区二区| 99热国产这里只有精品6| 亚洲精品国产av蜜桃| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 一区二区三区激情视频| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 婷婷丁香在线五月| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产区一区二久久| 老司机福利观看| 两个人看的免费小视频| av天堂久久9| 我的亚洲天堂| 一级片'在线观看视频| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产成人啪精品午夜网站| svipshipincom国产片| 亚洲国产精品一区三区| 成人影院久久| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99国产精品99久久久久| 精品少妇久久久久久888优播| 精品少妇内射三级| 国产一区二区 视频在线| 亚洲av片天天在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 黄色 视频免费看| 国产在线观看jvid| videos熟女内射| 欧美97在线视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 蜜桃在线观看..| 久久精品人人爽人人爽视色| 精品免费久久久久久久清纯 | 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久久久精品人妻al黑| 免费观看人在逋| 十八禁人妻一区二区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 午夜久久久在线观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 69精品国产乱码久久久| 国产97色在线日韩免费| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 99热网站在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产区一区二久久| 国产精品免费大片| 操出白浆在线播放| 亚洲国产欧美在线一区| 一级毛片电影观看| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 色婷婷久久久亚洲欧美| 老司机靠b影院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 男女午夜视频在线观看| av在线老鸭窝| 久久中文看片网| 99久久人妻综合| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 午夜免费观看性视频| 亚洲男人天堂网一区| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 麻豆国产av国片精品| 亚洲成国产人片在线观看| 一级毛片电影观看| www日本在线高清视频| h视频一区二区三区| 欧美精品一区二区大全| 成人三级做爰电影| 欧美日韩av久久| 一区二区日韩欧美中文字幕| 母亲3免费完整高清在线观看| 在线av久久热| 亚洲欧美清纯卡通| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人免费观看视频高清| 日本wwww免费看| 91精品国产国语对白视频| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲人成电影免费在线| 国产精品 欧美亚洲| 99国产精品99久久久久| 日韩中文字幕欧美一区二区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 精品乱码久久久久久99久播| 日韩欧美免费精品| 日本一区二区免费在线视频| 成人影院久久| 女性被躁到高潮视频| 一区二区三区激情视频| 涩涩av久久男人的天堂| 另类亚洲欧美激情| 高清视频免费观看一区二区| 一区福利在线观看| 宅男免费午夜| 欧美在线黄色| 亚洲九九香蕉| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精华国产精华精| 一级黄色大片毛片| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 日本91视频免费播放| 18禁国产床啪视频网站| 国产福利在线免费观看视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 中国国产av一级| 在线观看舔阴道视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 免费观看av网站的网址| 国产成人av教育| av天堂久久9| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲国产成人一精品久久久| 蜜桃在线观看..| 69av精品久久久久久 | 飞空精品影院首页| 久久久久久久国产电影| 午夜免费观看性视频| 精品免费久久久久久久清纯 | 一区在线观看完整版| 欧美国产精品一级二级三级| 老司机在亚洲福利影院| 国产野战对白在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 热re99久久国产66热| 欧美亚洲日本最大视频资源| 18禁国产床啪视频网站| 精品福利永久在线观看| 99热网站在线观看| 中文字幕高清在线视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品二区激情视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 一本综合久久免费| 国产老妇伦熟女老妇高清| 午夜视频精品福利| 蜜桃在线观看..| 亚洲av欧美aⅴ国产| 老司机福利观看| 9191精品国产免费久久| 少妇 在线观看| 午夜免费观看性视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 超碰成人久久| 国产精品免费视频内射| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日韩精品免费视频一区二区三区| 性色av乱码一区二区三区2| 国产一区二区在线观看av| 一级毛片精品| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产精品久久久av美女十八| 成人免费观看视频高清| cao死你这个sao货| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 精品国内亚洲2022精品成人 | 91麻豆av在线| 热re99久久国产66热| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产色视频综合| 欧美另类一区| 99国产精品一区二区三区| av天堂在线播放| 色94色欧美一区二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 精品国产乱码久久久久久小说| 国产片内射在线| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 成人国产av品久久久| 日韩视频在线欧美| 色94色欧美一区二区| 国产成人av教育| 热re99久久国产66热| 纯流量卡能插随身wifi吗| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产福利在线免费观看视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 欧美 日韩 精品 国产| 久热这里只有精品99| 国产精品 国内视频| 精品欧美一区二区三区在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 高清黄色对白视频在线免费看| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲国产精品成人久久小说| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲精华国产精华精| 久久久国产一区二区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 免费少妇av软件| 51午夜福利影视在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品高清国产在线一区| 成年av动漫网址| av欧美777| 69av精品久久久久久 | av电影中文网址| 国产在线一区二区三区精| 视频区欧美日本亚洲| 欧美日韩福利视频一区二区| 丁香六月欧美| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产一卡二卡三卡精品| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产精品国产av在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 中国国产av一级| 纯流量卡能插随身wifi吗| 精品福利永久在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 宅男免费午夜| 亚洲av成人一区二区三| 欧美在线一区亚洲| 窝窝影院91人妻| 国产欧美日韩一区二区三 | 日韩大片免费观看网站| 999精品在线视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 男男h啪啪无遮挡| 欧美午夜高清在线| 99久久精品国产亚洲精品| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 黑丝袜美女国产一区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久性视频一级片| 丰满迷人的少妇在线观看| 日本欧美视频一区| 久久 成人 亚洲| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 99精品欧美一区二区三区四区| 多毛熟女@视频| 免费黄频网站在线观看国产| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产精品一区二区精品视频观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美大码av| 精品视频人人做人人爽| 亚洲免费av在线视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲精华国产精华精| 高清欧美精品videossex| 欧美激情极品国产一区二区三区| 久久久精品94久久精品| 少妇精品久久久久久久| 国产成人av教育| 亚洲精品中文字幕在线视频| 永久免费av网站大全| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 欧美午夜高清在线| 91精品三级在线观看| 一级毛片电影观看| 亚洲少妇的诱惑av| 一级片免费观看大全| 国产在视频线精品| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产男人的电影天堂91| 午夜视频精品福利| 男女边摸边吃奶| 水蜜桃什么品种好| 中文字幕人妻丝袜制服| 热re99久久国产66热| 欧美日本中文国产一区发布| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 啦啦啦免费观看视频1| 黄色片一级片一级黄色片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 天堂中文最新版在线下载| 窝窝影院91人妻| 亚洲第一青青草原| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲人成电影免费在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 老鸭窝网址在线观看| www日本在线高清视频| 成在线人永久免费视频| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久亚洲精品不卡| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产深夜福利视频在线观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产三级黄色录像| 91老司机精品| 日韩欧美一区视频在线观看| 各种免费的搞黄视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 久9热在线精品视频| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久人人爽人人片av| 一级片免费观看大全| 欧美日韩av久久| 在线看a的网站| 一本综合久久免费| 大陆偷拍与自拍| 丁香六月欧美| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产又爽黄色视频| 国产成人欧美在线观看 | bbb黄色大片| 亚洲国产成人一精品久久久| 这个男人来自地球电影免费观看| 美女国产高潮福利片在线看| 国产亚洲精品久久久久5区| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲av电影在线进入| 久久国产精品人妻蜜桃| 男人添女人高潮全过程视频| 日韩中文字幕视频在线看片| 午夜福利视频在线观看免费| 性少妇av在线| 亚洲专区中文字幕在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产成人欧美| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲三区欧美一区| 麻豆av在线久日| 色婷婷久久久亚洲欧美| 俄罗斯特黄特色一大片| 一区二区三区乱码不卡18| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 日韩大片免费观看网站| 妹子高潮喷水视频| 香蕉丝袜av| 亚洲综合色网址| 欧美日韩av久久| 亚洲精品一二三| 国产精品 国内视频| 老司机福利观看| 亚洲精品国产av成人精品| 一个人免费看片子| 一进一出抽搐动态| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲精华国产精华精| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 国产精品久久久久成人av| 国产福利在线免费观看视频| 岛国在线观看网站| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 一本综合久久免费| 大型av网站在线播放| 超碰成人久久| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲欧美精品自产自拍| 五月天丁香电影| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲欧美清纯卡通| 免费观看av网站的网址| 老司机亚洲免费影院| a级毛片在线看网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久人人爽人人片av| 桃红色精品国产亚洲av| 不卡一级毛片| 日本一区二区免费在线视频| av天堂在线播放| 可以免费在线观看a视频的电影网站| av天堂在线播放| 精品久久蜜臀av无| avwww免费| 青春草亚洲视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 在线观看免费高清a一片| 亚洲国产日韩一区二区| 国产成人精品久久二区二区免费| 99国产综合亚洲精品| 岛国在线观看网站| 又大又爽又粗| 狠狠精品人妻久久久久久综合| e午夜精品久久久久久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美另类亚洲清纯唯美| 另类亚洲欧美激情|