超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜法快速篩查姜和蔥中44種農(nóng)藥殘留

劉永強(qiáng), 劉 勝, 許文娟, 田國(guó)寧, 張金玲

(1. 濰坊出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心, 山東 濰坊 261041;2. 淄博出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心, 山東 淄博 255035)

研究論文

超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜法快速篩查姜和蔥中44種農(nóng)藥殘留

劉永強(qiáng)1*, 劉 勝2, 許文娟1, 田國(guó)寧1, 張金玲1

(1. 濰坊出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心, 山東 濰坊 261041;2. 淄博出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心, 山東 淄博 255035)

建立了超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF/MS)快速篩查和確證姜和蔥中44種農(nóng)藥殘留的分析方法。樣品采用QuEChERS技術(shù)進(jìn)行前處理,用含0.1%(v/v)乙酸的乙腈溶液進(jìn)行提取,N-丙基乙二胺(PSA)和十八烷基鍵合硅膠(C18)吸附劑凈化。使用Poroshell 120 SB-C18色譜柱(100 mm×3.0 mm, 2.7 μm)分離,以0.1%(v/v)甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸銨)-乙腈為流動(dòng)相,梯度洗脫,在電噴霧正離子模式下檢測(cè),外標(biāo)法定量。采用全離子MS/MS模式,通過一次數(shù)據(jù)采集,同時(shí)完成化合物的定性篩查和確證。44種化合物在線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.995。44種化合物的定量限(S/N=10)為2.5～5.0 μg/kg,在3個(gè)添加水平下的回收率為73.4%～113.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.7%～12.1%(n=6)。該法有效地提高了高分辨質(zhì)譜進(jìn)行農(nóng)藥多殘留篩查時(shí)的檢測(cè)效率,具有較強(qiáng)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜;高分辨全離子二極質(zhì)譜技術(shù);QuEChERS;篩查;農(nóng)藥殘留

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們對(duì)食品安全的關(guān)注日益提升,而食品中的農(nóng)藥殘留是影響食品安全的重要因素。目前農(nóng)藥多殘留的篩查方法主要有氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)[1-3]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)[4-6]和液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜法(LC-Q-TOF/MS)等[7-13]。低分辨質(zhì)譜由于靈敏度較低等問題使其應(yīng)用受到限制[14,15],而高分辨質(zhì)譜以其高分辨率、高質(zhì)量精度和無需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定性等優(yōu)勢(shì)[16-18]在農(nóng)藥多殘留篩查檢測(cè)方面得到了廣泛應(yīng)用[7-13,19],為農(nóng)藥的科學(xué)合理使用提供了有效的監(jiān)管手段。

本實(shí)驗(yàn)以蔥和姜為研究基質(zhì),以實(shí)驗(yàn)室日常開展的檢測(cè)項(xiàng)目中常見的44種農(nóng)藥為目標(biāo)物,結(jié)合QuEChERS的前處理手段和高分辨全離子MS/MS技術(shù),建立了超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF/MS)快速篩查姜和蔥中多種農(nóng)藥殘留的方法。該法僅采集一次數(shù)據(jù),并通過譜庫(kù)檢索,可同時(shí)完成目標(biāo)物的定性篩查和確證,并能對(duì)確證的化合物進(jìn)行準(zhǔn)確定量,有效地提升了農(nóng)藥多殘留篩查的檢測(cè)效率。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器與試劑

1290-6530超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(美國(guó)Agilent公司); 5810R高速冷凍離心機(jī)(德國(guó)Eppendorf公司); R-210旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士Buchi公司); T25均質(zhì)器、MS3渦流混勻器(德國(guó)IKA公司); XS203S電子天平(瑞士Mettler Toledo公司); Reference A10超純水機(jī)(美國(guó)Millipore公司); WD900微波爐(中國(guó)格蘭仕集團(tuán))。

44種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品(純度93.6%～99.7%,德國(guó)Dr. Ehrenstorfer公司);乙腈(色譜純,美國(guó)Thermo Fisher公司);甲醇(色譜純,美國(guó)Merck公司);無水乙酸鈉(分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司);無水硫酸鎂(分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所);吸附劑N-丙基乙二胺(PSA)和十八烷基鍵合硅膠(C18)(中國(guó)天津博納艾杰爾公司)。姜和蔥樣品為實(shí)驗(yàn)室日常送檢樣品。

1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取10 mg(精確至0.01 mg)標(biāo)準(zhǔn)品,置于10 mL棕色容量瓶中,用甲醇定容至刻度,配制單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,于-18 ℃避光保存;移取適量上述溶液,用甲醇稀釋,配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液,于4 ℃避光保存。

分別量取100 μL 44種農(nóng)藥的單標(biāo)儲(chǔ)備液,置于100 mL棕色容量瓶中,用甲醇定容至刻度,配制質(zhì)量濃度為1.0 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,現(xiàn)用現(xiàn)配。

1.3樣品前處理

制備:將姜打碎，蔥切成2 cm的小段,采用四分法縮分至約500 g,裝入干凈的樣品袋中,密封,標(biāo)明標(biāo)記,備用。

提取:稱取上述制備好的樣品15.00 g(蔥于微波爐(720 W)中消解50 s),置于100 mL塑料離心管中,依次加入6 g無水硫酸鎂、1.5 g無水乙酸鈉和30 mL含0.1%(v/v)乙酸的乙腈溶液,以11 000 r/min均質(zhì)提取2 min,以10 000 r/min離心10 min,移取20 mL(相當(dāng)于10.00 g樣品)上層提取液,置于250 mL尖底旋蒸瓶中,于40 ℃水浴旋轉(zhuǎn)濃縮至近干,用乙腈渦旋混勻、溶解殘?jiān)⒍ㄈ葜?.0 mL,待凈化。

凈化:將上述2 mL溶解液轉(zhuǎn)移至裝有200 mg C18、150 mg PSA吸附劑的10 mL塑料離心管中,渦旋混勻2 min,以5 000 r/min離心3 min,取1 mL上清液,置于玻璃離心管中,用氮?dú)獯蹈?然后用水-乙腈(9∶1, v/v)定容至1 mL,過0.45 μm濾膜,供分析。

1.4分析條件

1.4.1色譜條件

色譜柱:Poroshell 120 SB-C18(100 mm×3.0 mm, 2.7 μm,美國(guó)Agilent公司);柱溫:40 ℃;流動(dòng)相:A為0.1%(v/v)甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸銨), B為乙腈。梯度洗脫程序:0～5.00 min, 1%B～40%B; 5.00～8.00 min, 40%B; 8.00～14.00 min, 40%B～60%B; 14.00～18.00 min, 60%B～90%B; 18.00～20.00 min, 90%B; 20.00～20.01 min, 90%B～1%B; 20.01～24.00 min, 1%B。流速:0.4 mL/min;進(jìn)樣量:10 μL。

1.4.2質(zhì)譜條件

離子源:電噴霧電離(ESI)源,正離子模式;干燥氣溫度:325 ℃;干燥氣流速:10 L/min;霧化器壓力:276 kPa;鞘氣溫度:350 ℃;鞘氣流速:12 L/min;毛細(xì)管電壓:4 000 V;全掃描范圍:m/z100～1 000;參比離子:m/z121.050 9和922.009 8(用于實(shí)時(shí)校正)。整個(gè)采集過程設(shè)為兩個(gè)實(shí)驗(yàn)段(Experiment 1和Experiment 2),碰撞能量在實(shí)驗(yàn)段1和2分別設(shè)為0 eV和20 eV,用于采集全離子MS/MS模式(all ions MS/MS mode)下不同能量通道的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與討論

2.1質(zhì)譜庫(kù)的建立

在UPLC-Q-TOF/MS的全掃描模式(MS mode)下對(duì)1.0 mg/L的44種農(nóng)藥的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,獲得化合物精確的相對(duì)分子質(zhì)量和保留時(shí)間等信息,然后在UPLC-Q-TOF/MS的目標(biāo)MS/MS模式(Targeted MS/MS mode)下分析,得到不同碰撞能量(10、20、30、40 eV)下碎片離子的質(zhì)譜圖,最后將兩次數(shù)據(jù)采集到的化合物精確相對(duì)分子質(zhì)量、保留時(shí)間和碎片離子的質(zhì)譜圖導(dǎo)入PCDL軟件,完成質(zhì)譜庫(kù)的建立。表1列出了44種農(nóng)藥的分子式、保留時(shí)間、理論相對(duì)分子質(zhì)量、實(shí)際測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量偏差、母離子([M+H]+)和碰撞能量為20 eV時(shí)相對(duì)豐度最高的2個(gè)質(zhì)譜碎片離子的信息。

表 1 44種農(nóng)藥的分子式、保留時(shí)間、理論相對(duì)分子質(zhì)量、實(shí)際測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量和其他質(zhì)譜參數(shù)Table 1 Formulas, retention times (tR), theoretical Mr, measured Mr and the other mass parameters of the 44 pesticides

表 1 (續(xù))Table 1 (Continued)

2.2高分辨全離子MS/MS技術(shù)

2.2.1全離子MS/MS采集模式

全離子MS/MS采集模式的數(shù)據(jù)采集過程分為高、低兩個(gè)能量通道,交替生成只包含母離子的低能量通道和包含母離子及碎片離子的高能量通道的色譜圖和質(zhì)譜圖,通過對(duì)兩個(gè)能量通道的數(shù)據(jù)進(jìn)行共流出分析,得到母離子和碎片離子的共流出關(guān)系。應(yīng)用譜庫(kù)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行檢索,首先根據(jù)目標(biāo)物的保留時(shí)間、精確相對(duì)分子質(zhì)量、同位素分布和同位素豐度比等信息進(jìn)行定性篩查，然后將高能量通道中的碎片離子與譜庫(kù)中的碎片離子進(jìn)行匹配，證實(shí)相關(guān)離子的存在， 完成目標(biāo)物的定性確證。以姜中的噻嗪酮為例,圖1列出了用于定性篩查的提取離子色譜圖(見圖1a)、一級(jí)質(zhì)譜圖(見圖1b)和用于確證的兩個(gè)碎片離子的提取離子色譜圖(見圖1c)。

圖 1 姜中噻嗪酮(0.1 mg/L)的(a)提取離子色譜圖、(b)一級(jí)質(zhì)譜圖和(c)兩個(gè)碎片離子的提取離子色譜圖Fig. 1 (a) Extracted ion chromatogram, (b) MS spectrum and (c) extracted ion chromatograms of two fragment ions of buprofezin (0.1 mg/L) in a ginger sample

目前文獻(xiàn)[7-9]報(bào)道的高分辨質(zhì)譜篩查農(nóng)藥殘留的方法大多需要采集兩次數(shù)據(jù),先采集一級(jí)質(zhì)譜模式下的數(shù)據(jù),然后對(duì)篩查出的疑似化合物在二級(jí)質(zhì)譜模式下進(jìn)行確證。而全離子MS/MS采集模式通過一次數(shù)據(jù)采集即可得到母離子和碎片離子的相關(guān)信息,完成目標(biāo)物的定性篩查與確證,有效地提升了農(nóng)藥殘留篩查的檢測(cè)效率。

2.2.2碎片確證參數(shù)的設(shè)置

應(yīng)用高分辨全離子MS/MS技術(shù)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性篩查與確證,需要設(shè)定確證所需碎片離子的個(gè)數(shù)、碎片離子信噪比(S/N)和母離子與碎片離子保留時(shí)間偏差等確證參數(shù)。根據(jù)歐盟SANTE/11945/2015指導(dǎo)文件,使用高分辨質(zhì)譜對(duì)目標(biāo)物確證,至少需要一個(gè)具有精確相對(duì)分子質(zhì)量的母離子和一個(gè)碎片離子,為了提高篩查方法的準(zhǔn)確性,將確證所需碎片離子的個(gè)數(shù)設(shè)為2。考慮到日常多用3倍S/N計(jì)算檢出限(LOD),將碎片離子的S/N設(shè)為3。在定量限(LOQ)的添加水平上對(duì)母離子與碎片離子的保留時(shí)間偏差進(jìn)行了考察,結(jié)果發(fā)現(xiàn)二者保留時(shí)間的最大偏差低于0.1 min,因此將母離子與碎片離子的保留時(shí)間偏差設(shè)為0.1 min。

2.2.3碰撞能量的設(shè)定

全離子MS/MS采集模式的數(shù)據(jù)采集過程分為兩個(gè)能量通道,低能量通道通常將碰撞能量設(shè)為0 eV,確保母離子不發(fā)生碎裂。高能量通道碰撞能量的設(shè)定值較為關(guān)鍵,設(shè)置過高,低質(zhì)量端的碎片離子就會(huì)增多,而雜質(zhì)和溶劑的離子多位于低質(zhì)量端,會(huì)導(dǎo)致干擾峰增多;設(shè)置過低,產(chǎn)生的碎片離子較少,不利于目標(biāo)物的定性。本實(shí)驗(yàn)分析的44種目標(biāo)物的相對(duì)分子質(zhì)量基本位于150～350之間,屬小分子化合物,碰撞能量設(shè)為20 eV,可使母離子碎裂的較為完全且離子碎片較豐富,能夠滿足目標(biāo)物定性篩查和確證的要求。此外,應(yīng)用譜庫(kù)對(duì)全離子MS/MS采集模式得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行檢索時(shí),系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)生成一張平均碰撞能量碎片離子的質(zhì)譜圖,并且在該圖中標(biāo)示出用于定性確證的碎片離子,若譜庫(kù)中未包含高能量通道碰撞能量下碎片離子的質(zhì)譜圖，軟件會(huì)自動(dòng)檢索平均碰撞能量碎片離子質(zhì)譜圖中的離子,確證是否有相應(yīng)碎片離子存在,完成目標(biāo)物的定性,從而進(jìn)一步拓寬高分辨全離子MS/MS技術(shù)的應(yīng)用范圍。以姜樣品中的噻嗪酮為例,圖2給出了平均碰撞能量碎片離子的質(zhì)譜圖,同時(shí)標(biāo)示出了用于定性確證的m/z106.064 2和m/z116.051 6兩個(gè)碎片離子。

圖 2 姜中噻嗪酮(0.1 mg/L)在平均碰撞能量下碎片離子的質(zhì)譜圖Fig. 2 MS spectrum of fragment ions of buprofezin (0.1 mg/L) in a ginger sample under average collision energy

2.3前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

采用QuEChERS技術(shù)對(duì)蔬菜樣品進(jìn)行前處理時(shí)常用的吸附劑有C18、石墨化炭黑(GCB)和PSA。C18主要用于吸附非極性干擾物;GCB可以有效地去除色素;PSA可以有效吸附有機(jī)酸、色素和部分糖。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),GCB對(duì)噻菌靈、抑霉唑等農(nóng)藥的吸附性較強(qiáng),可導(dǎo)致其回收率偏低。因此實(shí)驗(yàn)選擇C18和PSA兩種吸附劑組合進(jìn)行凈化,并對(duì)吸附劑的用量進(jìn)行了優(yōu)化。分別稱取兩種吸附劑各100、150、200和250 mg,兩兩組合考察凈化效果,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖3。當(dāng)C18和PSA的用量分別為200 mg和150 mg時(shí),凈化效果最好,44種農(nóng)藥的平均回收率為91.3%。因此實(shí)驗(yàn)選擇C18和PSA兩種吸附劑進(jìn)行凈化,且用量分別為200 mg和150 mg。

圖 3 C18和PSA用量對(duì)44種農(nóng)藥回收率的影響Fig. 3 Effect of the amounts of C18 and PSA on the recoveries of the 44 pesticides C18: octadecyl bonded silica; PSA: primary secondary amine.

2.4基質(zhì)效應(yīng)

色譜分析中的基質(zhì)效應(yīng)(matrix effect, ME)是指目標(biāo)測(cè)定物以外的其余組分對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響,即基質(zhì)對(duì)分析方法準(zhǔn)確性的干擾,通常有基質(zhì)增強(qiáng)和基質(zhì)抑制兩種表現(xiàn)形式[20]。當(dāng)采用電噴霧離子源時(shí),通常表現(xiàn)為基質(zhì)抑制效應(yīng)[7,9],即同樣濃度的目標(biāo)物在基質(zhì)中的響應(yīng)值要低于其在溶劑中的響應(yīng)值。本實(shí)驗(yàn)分別用姜基質(zhì)空白溶液和甲醇配制了系列不同質(zhì)量濃度(5、10、20、50、100 μg/L)的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,并分別以峰面積對(duì)質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,比較兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率,從而判斷基質(zhì)效應(yīng)的強(qiáng)弱。具體計(jì)算公式如下:ME=基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率/溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率[21]。當(dāng)ME為0.85～1.15時(shí),基質(zhì)效應(yīng)較弱;當(dāng)ME大于1.15時(shí),存在較強(qiáng)的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng);當(dāng)ME小于0.85時(shí),存在較強(qiáng)的基質(zhì)抑制效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,44種農(nóng)藥中有32種農(nóng)藥的ME小于0.85, 12種農(nóng)藥的ME位于0.85～1.15范圍內(nèi),無ME大于1.15的農(nóng)藥,說明44種農(nóng)藥總體上呈現(xiàn)基質(zhì)抑制效應(yīng)。為盡可能地消除基質(zhì)效應(yīng)的影響,使定量結(jié)果更加準(zhǔn)確,本方法最終采用基質(zhì)匹配外標(biāo)校準(zhǔn)曲線對(duì)樣品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量,以抵消基質(zhì)效應(yīng)的影響。

2.5方法學(xué)考察

用空白樣品提取液稀釋,制備不同質(zhì)量濃度的44種農(nóng)藥的混合基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液,以峰面積(Y)為縱坐標(biāo),相應(yīng)的質(zhì)量濃度(X, μg/L)為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,以10倍信噪比(S/N)計(jì)算定量限(LOQ)。44種目標(biāo)化合物在各自的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.995,定量限為2.5～5.0 μg/kg(見表2)。

對(duì)陰性姜和蔥樣品進(jìn)行LOQ、2倍LOQ和5倍LOQ 3個(gè)添加水平的回收率和精密度試驗(yàn),應(yīng)用1.3節(jié)的方法進(jìn)行樣品前處理,每個(gè)添加水平做6個(gè)平行樣品，結(jié)果見表2。44種目標(biāo)化合物的加標(biāo)回收率為73.4%～113.7%, RSD為0.7%～12.1%(n=6)。說明方法的回收率高、穩(wěn)定性好,能夠滿足實(shí)際檢測(cè)的要求。

表 2 44種農(nóng)藥的線性范圍、定量限、線性方程、相關(guān)系數(shù)、回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)Table 2 Linear ranges, LOQs, linear equations, correlation coefficients (r), recoveries and RSDs of the 44 pesticides (n=6)

表 2 (續(xù))Table 2 (Continued)

Nos. 1-44 were the same as in Table 1.Y: peak area of the target compound;X: mass concentration, μg/L.

2.6實(shí)際樣品的檢測(cè)

應(yīng)用本文建立的篩查方法對(duì)實(shí)驗(yàn)室日常送檢的10份樣品(姜和蔥樣品各5份，分別編號(hào)為1～5)進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果表明,10份樣品中陰性樣品7份、陽性樣品3份(分別為3號(hào)姜樣品、1號(hào)蔥和5號(hào)蔥樣品),陽性樣品中共檢出7種農(nóng)藥,但均未超出GB 2763-2016所規(guī)定的相關(guān)農(nóng)藥的最大殘留限量。同時(shí)采用GB/T 20769-2008方法對(duì)陽性樣品進(jìn)行了測(cè)定,檢出農(nóng)藥均存在且含量與本方法測(cè)得的值基本相符。具體測(cè)定結(jié)果見表3。

表 3 實(shí)際陽性樣品的測(cè)定結(jié)果Table 3 Detected results of real positive samples

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立了UPLC-Q-TOF/MS快速篩查蔥和姜中多種農(nóng)藥殘留的分析方法。利用高分辨全離子MS/MS技術(shù),通過一次數(shù)據(jù)采集,同時(shí)完成目標(biāo)物的定性篩查和確證,有效地提升了應(yīng)用高分辨質(zhì)譜進(jìn)行農(nóng)藥篩查的檢測(cè)效率,具有較強(qiáng)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

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Rapid screening of44pesticide residues in ginger and scallion by ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry

LIU Yongqiang1*, LIU Sheng2, XU Wenjuan1, TIAN Guoning1, ZHANG Jinling1

(1. Technical Center for Inspection & Quarantine of Weifang Entry-Exit Inspection & Quarantine Bureau,Weifang 261041, China; 2. Technical Center for Inspection & Quarantine of Zibo Entry-Exit Inspection & Quarantine Bureau, Zibo 255035, China)

An analytical method was established for the simultaneous determination of 44 pesticide residues in ginger and scallion by ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry (UPLC-Q-TOF/MS). The samples were extracted with acetonitrile containing 0.1% (v/v) acetic acid aqueous solution, and cleaned-up by primary secondary amine (PSA) and octadecyl bonded silica (C18) adsorbents. The compounds were separated on a Poroshell 120 SB-C18column (100 mm×3.0 mm, 2.7 μm) with 0.1% (v/v) formic acid aqueous solution containing 5 mmol/L ammonium acetate-acetonitrile as mobile phases under gradient elution. The eluent was determined by UPLC-Q-TOF/MS with electrospray ionization in positive mode. The quantification analysis was performed with the external standard method. In all ions MS/MS mode, the compounds were qualitatively screened and confirmed by one data acquisition. The correlation coefficients (r) were greater than 0.995 in the linear ranges of the 44 pesticides. The limits of quantification (LOQs,S/N=10) of the 44 pesticides were 2.5-5.0 μg/kg. At the three spiked levels, the recoveries were between 73.4% and 113.7% with the relative standard deviations (RSDs) ranging from 0.7% to 12.1% (n=6). The method effectively improves the determination efficiency of pesticide residues screening by high-resolution mass spectrometry.

ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry (UPLC-Q-TOF/MS); high-resolution all ions MS/MS technology; QuEChERS; screening; pesticide residues

10.3724/SP.J.1123.2017.06001

2017-05-31

.Tel:(0536)8582596,E-mail:liuyongqianga@163.com.

山東出入境檢驗(yàn)檢疫局科研課題(SK201613);國(guó)家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目(2016IK202).

O658

A

1000-8713(2017)09-0941-08

Foundation item: Program of Shandong Entry-Exit Inspection & Quarantine Bureau (No. SK201613); Science and Technology Project of Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People’s Republic of China (No. 2016IK202).

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