毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的含量

賀攀科，溫向陽(yáng)，李文斌

(1.河南化工技師學(xué)院 工業(yè)分析系, 河南 開(kāi)封 475002； 2.焦作市環(huán)境保護(hù)局, 河南 焦作 454000；3.寧波泰甬汽車零部件有限公司，浙江 寧波 315800)

毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的含量

賀攀科1*，溫向陽(yáng)2，李文斌3

(1.河南化工技師學(xué)院 工業(yè)分析系, 河南 開(kāi)封 475002； 2.焦作市環(huán)境保護(hù)局, 河南 焦作 454000；3.寧波泰甬汽車零部件有限公司，浙江 寧波 315800)

應(yīng)用氣相色譜法測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的含量. 采用氫火焰離子化檢測(cè)器，色譜柱為OV1701毛細(xì)管柱，柱溫200 ℃，檢測(cè)器溫度260 ℃，氮?dú)庾鲚d氣，流速1.2 mL/min. 實(shí)驗(yàn)表明在上述色譜操作條件下，鄰氨基苯甲酸甲酯的濃度在5.0～40.0 g/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，平均回收率為99.49%. 該方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、重復(fù)性好，可用于工業(yè)鄰氨基苯甲酸甲酯的含量測(cè)定.

鄰氨基苯甲酸甲酯；氣相色譜法；FID檢測(cè)器；含量測(cè)定

鄰氨基苯甲酸甲酯又名氨茴酸甲酯、2-氨基苯甲酸甲酯，天然存在于葡萄、草莓、紅葡萄酒、白葡萄酒中，具有果香、花香，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料加工、精細(xì)化工等領(lǐng)域[1-2]. 它可以用作染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料的中間體，也是食品添加劑糖精鈉不溶性糖精磺酰氯的中間品，主要用以配制葡萄、柑桔、羅甘莓和西瓜等型香精. 但是鄰氨基苯甲酸甲酯對(duì)眼睛、呼吸道和皮膚有強(qiáng)烈刺激作用[1]，我國(guó)GB2760-2011 《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定鄰氨基苯甲酸甲酯是一種允許使用的食用香料，其在最終加香食品中的濃度約為0.2～2 200 mg/kg，所以其含量測(cè)定對(duì)于食品安全尤為重要. 目前，關(guān)于鄰氨基苯甲酸甲酯測(cè)定方法的報(bào)道較少，王玉霞等[3]應(yīng)用高效液相色譜-熒光檢測(cè)分析了白蘭地酒中鄰氨基苯甲酸甲酯的含量；王興民等[2]采用毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定了驅(qū)鳥(niǎo)劑中鄰氨基苯甲酸甲酯的含量，該方法適用于鄰氨基苯甲酸甲酯含量較高的分析，同時(shí)需要使用超聲萃取，而超聲萃取的效率直接影響鄰氨基苯甲酸甲酯的測(cè)定. 本文作者采用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的含量，通過(guò)選擇最佳操作條件，大大提高了檢測(cè)靈敏度高，同時(shí)方法簡(jiǎn)便、快速，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可用于化工產(chǎn)品、食品等中鄰氨基苯甲酸甲酯的含量測(cè)定.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

SP3420A氣相色譜儀(北京北分瑞利分析儀器集團(tuán)公司)，配備氫火焰離子化(FID)檢測(cè)器和浙大N2000氣相色譜工作站；OV1701石英毛細(xì)管色譜柱(0.25 mm×0.15 μm×30 m)(蘭州中科安泰分析科技有限責(zé)任公司)；電子天平(賽多利斯科學(xué)儀器北京有限公司)；氫氣發(fā)生器；空氣壓縮機(jī)；鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品(北京盛世康普化工技術(shù)研究院)；乙醇為分析純；工業(yè)用鄰氨基苯甲酸甲酯樣品(開(kāi)封市興化精細(xì)化工廠).

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

用差減法精密稱取鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品2.000 0 g于25 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀釋至刻度，即得鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液.

1.3 供試品溶液的配制

精密稱取鄰氨基苯甲酸甲酯樣品2.000 0 g，置于25 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得鄰氨基苯甲酸甲酯供試品溶液.

1.4 色譜條件

采用SP3420A型氣相色譜儀，OV1701石英毛細(xì)管色譜柱；柱溫200 ℃；氫火焰離子化(FID)檢測(cè)器；檢測(cè)器溫度260 ℃；氣化室溫度250 ℃；載氣為氮?dú)?，流?.2 mL/min；氫氣流速30 mL/min；空氣流速300 mL/min；進(jìn)樣體積0.6 μL；分流比3∶1.

取“1.2”項(xiàng)下所配制的對(duì)照品溶液5 mL于10 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀釋至刻度，按照上述色譜操作條件進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)圖1. 鄰氨基苯甲酸甲酯的保留時(shí)間為6.358 min.

圖1 鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)樣的氣相色譜圖Fig.1 GC of standard sample for methyl anthranilate

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

精密量取“1.2”項(xiàng)下所配制鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL，分別置于10 mL容量瓶中，用乙醇稀釋至刻度，搖勻，從而配制成一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次進(jìn)樣，按“1.4”項(xiàng)下所述色譜條件注入氣相色譜儀測(cè)定. 以鄰氨基苯甲酸甲酯峰面積為縱坐標(biāo)，相應(yīng)濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，將所得數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸，回歸曲線方程為y=1.332 98x+0.301 54，線性相關(guān)系數(shù)R=0.999 42. 結(jié)果表明鄰氨基苯甲酸甲酯濃度在5.0～40.0 g/L的范圍內(nèi)與峰面積具有較好的線性關(guān)系，如圖2所示.

圖2 鄰氨基苯甲酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線Fig.2 Standard working curve of methyl anthranilate

2.2 精密度試驗(yàn)

準(zhǔn)確量取“1.2”項(xiàng)下鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液3.00 mL于25 mL容量瓶中，用乙醇稀釋至刻度，搖勻，按照“1.4”項(xiàng)下所述色譜操作條件，進(jìn)樣，測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的峰面積. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出鄰氨基苯甲酸甲酯的濃度. 平行測(cè)定5次，得到鄰氨基苯甲酸甲酯的濃度分別為9.35、9.47、9.58、9.82、9.70 g/L，平均值為9.64 g/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.06%. 結(jié)果表明儀器的精密度良好.

2.3 重復(fù)性試驗(yàn)

分別精確稱取同一批鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品0.5 g，按照“1.2”項(xiàng)所述的對(duì)照品溶液的配制方法配制5份. 按照“1.4”項(xiàng)下所述色譜條件，進(jìn)樣，測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯的峰面積. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出鄰氨基苯甲酸甲酯的濃度分別為20.4、19.6、21.1、20.3、19.8 g/L，平均值為20.24 g/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.89%. 結(jié)果表明方法重復(fù)性良好.

2.4 加標(biāo)回收率測(cè)定

量取已知濃度的鄰氨基苯甲酸甲酯供試品溶液6份，各準(zhǔn)確加入一定量的鄰氨基苯甲酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品，按照“1.2”項(xiàng)下所述的方法，配制成線性范圍內(nèi)的溶液. 按“1.4”項(xiàng)下色譜操作條件測(cè)定，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，計(jì)算回收率，見(jiàn)表1. 結(jié)果表明，鄰氨基苯甲酸甲酯的平均回收率為99.49%，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.04%.

表1 鄰氨基苯甲酸甲酯回收率測(cè)定結(jié)果

2.5 樣品測(cè)定

取多批工業(yè)鄰氨基苯甲酸甲酯優(yōu)等品樣品，按照“1.3”項(xiàng)下所述方法配制供試品溶液，按照“1.4”項(xiàng)的色譜操作條件，進(jìn)樣，分析. 結(jié)果表明，鄰氨基苯甲酸甲酯的含量都在規(guī)定的范圍之內(nèi).

3 結(jié)論

采用OV1701毛細(xì)管柱，通過(guò)氣相色譜-氫火焰測(cè)定鄰氨基苯甲酸甲酯含量的方法從精密度實(shí)驗(yàn)、重復(fù)性實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，精密度、重復(fù)性、回收率良好，符合分析測(cè)定的要求. 同時(shí)該測(cè)定方法，簡(jiǎn)便、快速，耗用試劑少，靈敏度高，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，可用于工業(yè)鄰氨基苯甲酸甲酯的含量測(cè)定.

[1] 祝新紅. 工業(yè)用鄰氨基苯甲酸甲酯的研究 [J]. 當(dāng)代化工, 2012, 41(9): 913-915.

ZHU X H. Study on the industrial methyl anthranilate [J]. Contemporary Chemical Industry, 2012, 41(9): 913-915.

[2] 王興民, 王文剛, 劉書花, 等. 毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定驅(qū)鳥(niǎo)劑中鄰氨基苯甲酸甲酯 [J]. 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技, 2012(17): 223.

WANG X M, WANG W G, LIU S H, et al. Determination of meradimate in bird repellent by capillary column gas chromatography [J]. Modern Agricultural Science and Technology, 2012(17): 223.

[3] 王玉霞, 衛(wèi)鋒, 陳明生. 高效液相色譜-熒光檢測(cè)分析白蘭地酒中痕量鄰氨基苯甲酸甲酯的研究 [J]. 環(huán)境與健康雜志, 2000, 17(增刊): 31-32.

WANG Y X, WEI F, CHEN M S. Determination of methyl anthranilate in brandy by HPLC with fluorescence [J]. Journal of Environment and Health, 2000, 17(Suppl): 31-32.

[責(zé)任編輯：劉紅玲]

Determination of methyl anthranilate by capillary gas chromatography

HE Panke1*, WEN Xiangyang2, LI Wenbin3

(1.DepartmentofIndustrialAnalysis,HenanChemicalTechnicianCollege,Kaifeng475002,Henan,China;2.JiaozuoEnvironmentalProtectionAgencyofHenanProvince,Jiaozuo454000,Henan,China; 3.NingboTaiyongAutomotivePartsCo.,Ltd,Ningbo315800,Zhejiang,China)

A gas chromatography method was established for measuring the content of methyl anthranilate. The used method is the hydrogen flame ionization detector (FID) and OV1701 capillary column. The column temperature is 200 ℃ and the detector temperature is 260 ℃. The flow rate of carrier gas is 1.2 mL/min. The experiment showed that the calibration cure for methyl anthranilate was linear in the range of 5.0-40.0 g/L under the above-mentioned operational condition. The average rate of recovery was 99.49%. The method is simple, rapid, good repeatability and reliable for the determination of methyl anthranilate.

methyl anthranilate; gas chromatography method; flame ionization detector; content determination

2017-01-17.

賀攀科(1977-), 男, 副教授, 研究方向?yàn)閮x器分析、生物電鏡等.*

, E-mail: hepanke2007@126.com.

TQ014

A

1008-1011(2017)04-0421-03