探討AHMT分光光度法測(cè)定水中甲醛的方法

陳永鋒　呂小娟

摘 要：甲醛具有刺激性，是一種無(wú)色，易溶于水，醇，醚的氣體。近年來(lái)，甲醛的污染及其對(duì)人體的傷害越來(lái)越嚴(yán)重，甲醛對(duì)皮膚和黏膜具有刺激性作用，進(jìn)入人體后易對(duì)人的中樞神經(jīng)和視網(wǎng)膜造成損害。生活飲用水及水源水中的甲醛主要來(lái)源于化工[1]，合成纖維，染料和木材加工等行業(yè)排放的廢水及二氧化氯，臭氧消毒處理時(shí)有機(jī)物發(fā)生氧化產(chǎn)生的副產(chǎn)物。文章采取GB/T5750.10-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法消毒副產(chǎn)物指標(biāo)》中的AHMT分光光度測(cè)定生活飲用水的甲醛，在此基礎(chǔ)上，文章進(jìn)行了甲醛的開(kāi)發(fā)測(cè)定工作研究探討。

關(guān)鍵詞：分光光度法；甲醛；分析測(cè)定；水

中圖分類(lèi)號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：2095-2945（2017）25-0085-02

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與方法

（1）分光光度計(jì) 紫外/可見(jiàn)分光光度計(jì)TU-1901。

（2）具塞比色管：10mL。

（3）乙二胺四乙酸二鈉-氫氧化鉀溶液（100g/L）：稱(chēng)取

10.0g乙二胺四乙酸二鈉溶于氫氧化鉀（5mol/L）溶液中，并稀釋至100mL。

（4）鹽酸溶液（c（HCl）=0.5mol/L）：吸取2.1mL濃鹽酸純水稀釋至50mL。

（5）氫氧化鉀溶液（c（KOH）=5mol/L）：稱(chēng)取20g氫氧化鉀溶于少量水中溶解，并稀釋至100mL。

（6）4-氨基-3-聯(lián)氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）：稱(chēng)取0.25g AHMT，溶于50mL（0.5mol/L）鹽酸溶液中。

（7）高碘酸鉀溶液（15g/L）：稱(chēng)取1.5g高碘酸鉀，溶于氫氧化鉀（0.2mol/L）溶液中（水浴中加熱溶解），并稀釋至100mL。

（8）甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所甲醛標(biāo)準(zhǔn)樣品（編號(hào)104119標(biāo)準(zhǔn)值：100mg/L）。用純水稀釋成1.0？滋g/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液。

（9）甲醛質(zhì)控樣：國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所甲醛標(biāo)準(zhǔn)樣品（編號(hào)204528標(biāo)準(zhǔn)值：1.71mg/L，不確定度±0.08）。

1.2 方法原理

（1）原理：水中甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）在堿性條件下縮合后，經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-巰基-S-三氮雜茂[4，3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物，其顏色深淺與甲醛含量成正比。

（2）操作步驟[2]：

a.吸取5.00mL水樣與10mL比色管中。

b.另取0，0.25，0.50，1.00，2.00，3.00，4.0

0，5.00甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用（1.8）于10mL比色管中并加純水至5.0mL。

c.向標(biāo)準(zhǔn)各管加入2.0mL乙二胺四乙酸二鈉-氫氧化鉀溶液（1.3），加入2.0mL AHMT，

混勻，于室溫下放置20min。加入0.5mL高碘酸鉀溶液（1.7），振搖半分鐘。放置5分鐘。于550nm波長(zhǎng)處，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測(cè)量吸光度，以甲醛含量對(duì)吸光度繪制曲線回歸方程：Y=bX+a。

d.樣品處理：吸取5mL水樣，置于25mL比色管中，供測(cè)定。

e.樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液。測(cè)得的樣品吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程得甲醛的含量（μg）。

f.計(jì)算

水樣中甲醛的質(zhì)量濃度：？籽（HCHO）=m/V

式中：？籽-水樣中甲醛的質(zhì)量濃度（mg/L）；m-由標(biāo)準(zhǔn)曲線得甲醛的質(zhì)量（？滋g）；V-取水樣體積（mL）。

2 結(jié)果

通過(guò)上述方法，現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GB/T 5750.2-2006執(zhí)行，用玻璃的容器采集水樣，采樣前應(yīng)先用水樣蕩洗采樣器和塞子2～3次，采樣體積為250mL，加硫代硫酸鈉保存時(shí)間為24h，測(cè)定甲醛的數(shù)據(jù)以及繪制甲醛的曲線圖：

檢出限的確認(rèn)：進(jìn)行7次空白試驗(yàn)吸光度如下：0.0055 0.0057 0.0055 0.0056 0.0056 0.0055 0.0054。對(duì)應(yīng)濃度

0.0120 0.0124 0.0120 0.0122 0.0122 0.0120 0.0117。平均值：0.0055。標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.0001。當(dāng)n=8 置信度為99%時(shí)t=2.764，計(jì)算公式 =2.36225*（Abs）-0.00102，甲醛檢出限0.00119mg/L，當(dāng)水樣體積為5.00毫升時(shí)檢出限為0.0476mg/L。根據(jù)以上結(jié)果，本實(shí)驗(yàn)室水中甲醛（AHMT分光光度法）檢出限為0.05mg/L。

上述數(shù)據(jù)加標(biāo)回收率平均為94.6%，符合方法要求精密度和準(zhǔn)確度要求參照中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)保證

手冊(cè)》第二版[3]。

3 討論

（1）通過(guò)圖1可知標(biāo)準(zhǔn)曲線在0-5mg/L濃度范圍內(nèi)線

性良好，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為R=0.9992，測(cè)得質(zhì)控樣為0.176mg/L，與標(biāo)準(zhǔn)1.71mg/L，不確定度±0.08對(duì)比，質(zhì)控樣及格。檢測(cè)結(jié)果真實(shí)可靠。

（2）溫度高低和時(shí)間影響反應(yīng)速率及顯色效果，在溫度

20到27度之間，反應(yīng)效果最好，靜置13分鐘上機(jī)測(cè)定最穩(wěn)定，數(shù)據(jù)可靠。冬季室內(nèi)溫度低于20度以下，利用水浴鍋調(diào)節(jié)置水樣溫度至22度測(cè)定，為了使反應(yīng)充分，加入4-氨基-3-聯(lián)氨-5巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT）后，適當(dāng)增加18分鐘左右待反應(yīng)完全，顯示穩(wěn)定再上機(jī)測(cè)定。

（3）選取優(yōu)質(zhì)的AHM試劑，尤為關(guān)鍵，加入試劑后，要充分搖勻，嚴(yán)格按照依據(jù)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》 GB/T 5750.3-2006 規(guī)程操作。當(dāng)水樣超出曲線范圍，必須進(jìn)一步稀釋處理，待符合線性范圍內(nèi)的值再測(cè)定。

（4）顯色穩(wěn)定后，AHMT法測(cè)定甲醛，在50分鐘內(nèi)多次測(cè)定，數(shù)據(jù)穩(wěn)定，線性良好，2小時(shí)后測(cè)定數(shù)據(jù)偏小。如果空氣中的甲醛濃度過(guò)高，不可避免會(huì)對(duì)水中甲醛的測(cè)定產(chǎn)生干擾，應(yīng)采取有效的隔離措施，設(shè)立單獨(dú)的檢測(cè)甲醛實(shí)驗(yàn)室，以防交叉污染。顯色分光光度法受實(shí)驗(yàn)環(huán)境影響較大，所以每次測(cè)定時(shí)需要重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，這也是比色法的關(guān)鍵所在。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB/T5749-2006.生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

[2]中國(guó)人民共和國(guó)，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T5750.10-20

06.生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 消毒副產(chǎn)物指標(biāo)[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

[3]中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)站《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)》編寫(xiě)組.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1994：264-300.endprint