• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鋰離子電池的發(fā)展現(xiàn)狀及展望

    2017-09-08 06:09:22王鵬博鄭俊超
    自然雜志 2017年4期
    關(guān)鍵詞:夸克負極電解質(zhì)

    王鵬博,鄭俊超

    中南大學冶金與環(huán)境學院,長沙 410083

    鋰離子電池的發(fā)展現(xiàn)狀及展望

    王鵬博,鄭俊超?

    中南大學冶金與環(huán)境學院,長沙 410083

    鋰離子電池具有比能量高、無記憶效應、工作電壓高以及安全、長壽命的特點。本文回顧了鋰離子電池的發(fā)展歷史,分析了鋰離子電池的工作原理,總結(jié)了鋰離子電池的特點,綜述了目前鋰離子電池常用的正、負極電極材料和電解質(zhì),最后分析了鋰離子電池目前存在的問題并對其未來的發(fā)展進行了展望。

    鋰離子電池;正極材料;負極材料;電解質(zhì)

    一直以來由于大量使用化石燃料,造成嚴重的環(huán)境污染,并必將帶來能源枯竭的問題。如今,人類正積極開發(fā)利用可再生的清潔能源,如光能、潮汐能、水能、風能和化學電源 (電化學電源)。電化學電源因其易于將能源儲存與轉(zhuǎn)化,正發(fā)揮著越來越重要的作用。目前最常用的電化學二次電池有鉛酸電池(lead acid)、鎳鎘電池(Cd/Ni)、鎳氫電池(MH/Ni)和鋰離子電池(lithium-ion battery)四種。其中,鋰離子電池具有比能量高、無記憶效應、工作電壓高、安全、壽命長及循環(huán)性能好的優(yōu)點,被廣泛用于電動汽車、電子設備以及儲能設備中[1]。

    1 鋰離子電池的發(fā)展歷程

    按照時間進程,鋰離子電池的發(fā)展可以分為以下階段:鋰離子電池產(chǎn)生階段(1950—1980年)、鋰離子電池快速發(fā)展階段(1980—2000年)和鋰離子電池發(fā)展的新階段(2000年至今 )。

    1.1 鋰離子電池產(chǎn)生階段(1950—1980)

    日本是最早開展鋰離子電池研究的國家之一。1975年,三洋公司開發(fā)了Li/MnO2電池,隨后鋰二次電池開始量產(chǎn)。在充放電過程中,作為負極的金屬鋰容易產(chǎn)生枝晶造成電池短路,引起爆炸等安全性問題,因此早期鋰離子電池發(fā)展緩慢。2004年日本松下電器制備出以碳氟化合物為正極材料的Li/(CF)n電池[2]。美國Argon實驗室研究的熔鹽鋰離子電池,采用Li-Al合金作為負極,F(xiàn)eS和FeS2為正極[3]。

    1.2 鋰離子電池快速發(fā)展階段(1980—2000年)

    1980年,Armand[4]提出以可嵌入式材料替代金屬鋰作為電池負極材料,體系中鋰離子可往返嵌入脫出,這種概念的電池被形象地稱為“搖椅電池”?!皳u椅電池”創(chuàng)造性的設計,避免了鋰金屬作為電池負極形成鋰枝晶所引發(fā)的安全問題。

    研究人員做了大量的研究工作,尋找可應用于鋰離子電池的正極材料和負極材料。在1980年,Goodenough教授[5]報道了層狀結(jié)構(gòu)材料LiCoO2,層間可以供鋰離子嵌入脫出。隨后,SONY公司最早開發(fā)了商業(yè)化的鋰離子電池,使用LiCoO2作為正極材料和碳作為負極材料[6],極大地推動了鋰離子電池商業(yè)化的進程。

    1997年,Goodenough教授[7]又報道了磷酸鐵鋰材料,其特性可以滿足動力鋰離子電池的要求,在容量、循環(huán)性能和安全性方面都明顯提高。

    1.3 鋰離子電池發(fā)展的新階段(2000年至今)

    2000年以后,鋰離子電池發(fā)展進入新階段,目前正極材料研究較多的有尖晶石狀的LiMn2O4,層狀的LiNil-xCoxO2、LiMn1-xCoxO2、LiNi1-xMnxO2、LiNi1-x-xCoxMnxO2,富鋰材料和聚陰離子型材料LiMPO4(M為Fe、Mn、V等);負極材料研究較多的有碳基材料、硅基材料、錫基材料和鈦酸鋰等。除此之外,對鋰-硫電池、鋰-空氣電池和金屬鋰負極也進行了深入的研究,并取得了長足的發(fā)展。

    2 鋰離子電池的工作原理

    鋰離子電池(圖1)主要由能夠發(fā)生可逆脫嵌反應的正負極材料、能夠傳輸鋰離子的電解質(zhì)和隔膜組成。充電時,鋰離子從正極活性物質(zhì)中脫出,在外電壓的驅(qū)使下經(jīng)電解液向負極遷移,嵌入負極活性物質(zhì)中,同時電子經(jīng)外電路由正極流向負極,電池處于負極富鋰、正極貧鋰的高能狀態(tài),實現(xiàn)電能向化學能的轉(zhuǎn)換;放電時,鋰離子從負極脫嵌,遷移至正極后嵌入活性物質(zhì)的晶格中,外電路電子由負極流向正極形成電流,實現(xiàn)化學能向電能的轉(zhuǎn)換[8]。

    圖1 鋰離子電池充放電過程示意圖[8]

    如果以LiCoO2為正極,石墨化的碳材料為負極,則鋰離子電池表達式為:

    3 鋰離子電池的特點

    鋰離子電池之所以得到迅速的發(fā)展是由于同鉛酸電池(lead acid)、鎳鎘電池(Cd/Ni)和鎳氫電池(MH/Ni)相比具有更優(yōu)的性能(圖2)。

    鋰離子電池的性能優(yōu)勢主要有以下方面[9]:

    (1)比能量高。鋰離子電池的質(zhì)量比能量是鎳鎘電池的2倍以上,是鉛酸電池的4倍,即同樣儲能條件下體積僅是鎳鎘電池的一半。因此,便攜式電子設備使用鋰離子電池可以使其小型輕量化。

    (2)工作電壓高。一般單體鋰離子電池的電壓約為3.6 V,有些甚至可達到4 V以上,是鎳鎘電池和鎳氫電池的3倍,鉛酸電池的2倍。

    (3)循環(huán)使用壽命長。80%DOD(放電深度)充放電可達1 200次以上,遠遠高于其他電池,具有長期使用的經(jīng)濟性。

    (4)自放電小。一般月均放電率10%以下,不到鎳鎘電池和鎳氫電池的一半。

    (5)電池中沒有環(huán)境污染,稱為綠色電池。

    (6)較好的加工靈活性,可制成各種形狀的電池。

    當然,鋰離子電池也有一些待解決的問題,例如鋰離子電池內(nèi)部電阻較高,工作電壓變化較大,部分電極材料(如LiCoO2)的價格較高,充電時需要保護電路防止過充等。

    4 鋰離子電池正極材料

    鋰離子電池正極材料按照其組成材料的晶體結(jié)構(gòu)[10]類型來分,可分為:層狀氧化物LiMO2(如鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰等)、多元復合的氧化物、尖晶石型LiM2O4(如錳酸鋰等)、聚陰離子型化合物(如磷酸鐵鋰、磷酸釩鋰、磷酸錳鋰等)和富鋰材料等。

    4.1 層狀氧化物鈷酸鋰LiCoO2

    鈷酸鋰材料的結(jié)構(gòu)為理想的α-NaFeO2層狀結(jié)構(gòu)。根據(jù)計算,鈷酸鋰材料的理論比容量為274 mAh/g。在應用中其實際比容量可達140 mAh/g;在較高的充電電壓下,其比容量可達到200 mAh/g。鈷酸鋰在作為正極材料時,其作為骨架作用幫助鋰離子的嵌入和脫出的過程比較穩(wěn)定。根據(jù)統(tǒng)計,在鈷酸鋰材料充放電過程中約有50%的鋰離子會進行可逆的嵌入和脫出。鋰離子從鈷酸鋰材料中過度的脫嵌,會對材料的本體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,使其穩(wěn)定性和循環(huán)性能降低。

    鈷酸鋰材料是目前最成熟的鋰離子電池正極材料。鈷酸鋰材料具有充放電性能穩(wěn)定、材料易于合成的優(yōu)點,但是鈷資源匱乏,價格比較昂貴,這是限制鈷酸鋰材料更大規(guī)模使用的主要原因,而且鈷材料具有一定的毒性,這也影響了其進一步應用。因此人們正開發(fā)其他正極材料來取代鈷酸鋰材料。

    4.2 層狀氧化物鎳酸鋰LiNiO2

    鎳酸鋰的空間群為R-3m,屬于α-NaFeO2的結(jié)構(gòu)。鎳酸鋰材料理論比容量為275 mAh/g,實際使用中比容量可達到200 mAh/g。此外,鎳酸鋰價格低廉,無毒,與許多電解質(zhì)溶液相容性好。但是鎳酸鋰的制備難度相當大,條件要求很苛刻,這限制了鎳酸鋰材料的實際應用[11]。

    4.3 尖晶石型錳酸鋰LiMn2O4

    尖晶石型錳酸鋰屬于立方晶系。其理論比容量為148 mAh/g,而實際充放電比容量只有120 mAh/g。錳酸鋰材料的價格低廉,且資源豐富,出于成本考慮錳酸鋰材料的廣泛應用具有很好的基礎。根據(jù)統(tǒng)計,其制備成本為同等條件下鈷酸鋰材料制備成本的5%,錳酸鋰材料因此具有很大的優(yōu)勢。目前所使用的電解液中含有微量的HF,它會使電極材料中的錳酸鋰溶解,并且錳酸鋰對其溶解具有自催化效應,加劇了錳的溶解,因而錳酸鋰的循環(huán)性能較差。

    4.4 二元復合的氧化物LiMxMn2-xO4

    二元復合的氧化物LiMxMn2-xO4是采用過渡金屬元素摻雜尖晶石型錳酸鋰的材料,最顯著的優(yōu)勢是具有一個很高的電壓平臺(一般可達到4.5 V以上),其中,研究最多的是LiNi0.5Mn1.5O4。LiNi0.5Mn1.5O4在充放電過程中電壓平臺在4.7 V左右,對應于Ni3+/Ni4+的轉(zhuǎn)化。LiNi0.5Mn1.5O4的理論比容量為146.7 mAh/g,由于其電壓平臺很高,也是高能量密度的鋰離子電池。

    4.5 三元復合的氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2

    鎳鈷錳三元系正極材料由于協(xié)同效應,其電化學性能優(yōu)于任何單一組元,集合了三者的優(yōu)點,也彌補了各自的不足,具有高的比容量、低成本、循環(huán)性能好、安全性能高等特點。鈷元素作為骨架可以穩(wěn)定電極材料的層狀結(jié)構(gòu),減少循環(huán)過程中離子的混排;鎳元素是保證材料具有高容量的基礎;錳元素則主要起穩(wěn)定材料結(jié)構(gòu)作用,提高材料的安全性,同時降低成本。三元系的正極材料的理論比容量為277 mAh/g,其實際比容量為200 mAh/g[12],高于已經(jīng)廣泛使用的鈷酸鋰正極材料,被認為是理想的取代鈷酸鋰材料的正極材料。

    4.6 聚陰離子型化合物

    磷酸鐵鋰材料理論比容量可達到170 mAh/g,工作電壓大約為3.4 V,可作為動力型鋰離子電池。橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4屬于正交晶系,空間群為Pnma,其結(jié)構(gòu)決定了穩(wěn)定性好,但是磷酸鐵鋰也有很多不足之處,如:導電率低,只有10-9S/cm;鋰離子擴散系數(shù)低;振實密度低。這些缺點嚴重地影響了磷酸鐵鋰的產(chǎn)業(yè)化。目前磷酸鐵鋰材料主要的改性方法有表面包覆導電材料、摻雜金屬離子以及減小材料的粒徑至納米級。

    磷酸釩鋰(Li3V2(PO4)3)和磷酸錳鋰(LiMnPO4)也是兩個重要的聚陰離子型正極材料。磷酸釩鋰(Li3V2(PO4)3)具有兩種結(jié)構(gòu),分別是菱方結(jié)構(gòu)和單斜結(jié)構(gòu),理論比容量高達197 mAh/g,具有很好的應用前景。橄欖石型結(jié)構(gòu)的磷酸錳鋰(LiMnPO4)具有較高的充電電壓,但是導電性能很差,限制了其應用。

    有研究報道,使用Li3V2(PO4)3和LiFePO4制備復合電極材料具有很好的倍率性能。Zheng等[13-15]使用固相法制備了Li3V2(PO4)3-LiVPO4F、LiFePO4-Li3V2(PO4)3、LiFePO4-Li3V2(PO4)3-LiVPO4F和LiVP2O7-Li3V2(PO4)3-LiVPO4F復合電極材料,使用水熱法原位合成了LiVOPO4@V2O5核殼結(jié)構(gòu)納米球形正極材料,其復合材料的電化學性能明顯優(yōu)于單一電極材料。

    4.7 富鋰材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2

    富鋰材料分子式可以寫為xLi2MnO3·(1-x) LiMO2(M為Ni、Co、Ni1/3Co1/3Mn1/3等)。富鋰材料可逆比容量高達200~300 mAh/g,工作電壓高達5 V,在正極材料中具有最高的能量密度;同時富鋰材料循環(huán)穩(wěn)定性較好,價格低廉[14-17]。但是,富鋰材料首次不可逆容量損失大(>50 mAh/g),導致首次循環(huán)效率低(~60%)。由于錳導電性能很差,富鋰材料的倍率性能較差,這些缺點嚴重制約富鋰材料的應用。目前富鋰材料主要的改性方法有表面包覆、材料納米化等。

    5 鋰離子電池負極材料

    鋰離子電池負極材料分為碳材料、錫基材料、硅基材料、鈦酸鋰Li4Ti5O12和過渡金屬氧化物。

    5.1 碳材料

    目前,碳材料是鋰離子電池中使用最廣泛的負極材料。碳材料的優(yōu)點在于其嵌鋰電勢低(<1.0 V vs. Li+/Li )、循環(huán)穩(wěn)定。碳材料可以分為石墨化碳和非石墨化碳。石墨化碳有天然石墨、人造石墨等。非石墨化碳包含軟碳和硬碳。軟碳是指在高溫下可以石墨化的碳材料;硬碳是指在高溫下也無法石墨化的碳材料。

    石墨化碳的碳具有層狀結(jié)構(gòu),層間距為0.335 nm,層間為較弱的范德華力連接。石墨化碳的嵌鋰機理是鋰離子能夠可逆地嵌入石墨層間,形成石墨插層化合物,嵌鋰后其理論式為LiC6[13,18]。石墨化碳的理論比容量為372 mAh/g,但由于雜質(zhì)和結(jié)構(gòu)缺陷,其實際比容量為300 mAh/g左右。石墨化碳由于無法形成穩(wěn)定的SEI膜,導致其首次充放電庫侖效率低,循環(huán)性能差,且其對電解質(zhì)敏感。通過對石墨化碳改性處理如表面包覆、摻雜可改善其效率低和循環(huán)性能差的缺點。

    軟碳主要指中間相碳微球(MCMB),其容量為320 mAh/g左右。硬碳是高分子聚合物的熱解碳,是難以石墨化的碳,由相互交聯(lián)疊加的單石墨層構(gòu)成,因此具有更大的比表面積和更大的比容量,但是循環(huán)性能較差,不可逆容量高。

    5.2 錫基材料

    錫基材料可以可逆脫嵌鋰,1 mol錫可以與4.4 mol鋰發(fā)生反應,其理論比容量高達994 mAh/g。錫基材料主要有金屬錫、錫的氧化物(SnO、SnO2)、錫的合金以及錫-碳復合材料。

    錫基材料體積效應嚴重,充放電過程中電極材料反復膨脹收縮,最終材料粉化,結(jié)構(gòu)坍塌,因此錫基材料循環(huán)性能欠佳。

    目前錫基材料的研究重點是使材料納米化或非晶化,以提高材料的循環(huán)性能。

    5.3 硅基材料

    硅基材料可以與鋰形成合金Li22Si5,其理論比容量高達4 200 mAh/g,是目前比容量最高的負極材料。硅基材料嵌鋰電勢很低(<0.5 V vs. Li+/Li),在循環(huán)過程中不容易形成鋰枝晶,是一種高能量的鋰離子電池電極材料。

    在循環(huán)過程中,鋰在硅基材料中嵌入和脫出,伴隨著很大的體積效應(可達到400%),因此硅基材料的循環(huán)性能較差。而且,硅基材料是一種半導體材料,導電性能一般。

    目前硅基材料的研究熱點是制備硅-碳復合材料和納米硅,來抑制硅基材料的體積效應。

    5.4 鈦酸鋰Li4Ti5O12

    鈦酸鋰Li4Ti5O12是尖晶石結(jié)構(gòu),其理論比容量為175 mAh/g。Li4Ti5O12在充放電過程中,體積變化不到0.2%,是一種“零應變”的材料,循環(huán)性能非常優(yōu)秀。鈦酸鋰Li4Ti5O12電壓平臺為1.5 V,容量集中在平臺區(qū)域,材料在循環(huán)過程中不會形成SEI膜,也不會析出金屬鋰。Li4Ti5O12制備工藝簡單,價格便宜。

    作為負極材料,Li4Ti5O12平臺電壓1.5 V略高,相比于碳負極的電壓平臺(<1.0 V)和硅負極的電壓平臺(<0.5 V),電池能量密度劣勢明顯。

    5.5 過渡金屬氧化物

    過渡金屬氧化物材料在嵌鋰時會形成Li2O,在脫鋰時可以重新形成金屬氧化物[16,19]。這類材料理論比容量通常為700 mAh/g左右。

    過渡金屬氧化物中主要有Co、Ni、Cu、Fe、Mn、Ti、V等金屬的氧化物。作為鋰離子電池負極材料的嵌鋰機理為

    過渡金屬氧化物作為鋰離子電池負極材料,可以提高電池的容量。但是這類材料體積效應顯著,循環(huán)性能較差,不可逆容量損失大,同時制備工藝復雜,制備成本高。因此目前的研究還停留在實驗室階段。

    6 鋰離子電池電解質(zhì)體系

    在鋰離子電池中,電解質(zhì)承載傳輸鋰離子的作用,因此電解質(zhì)的性質(zhì)也會決定鋰離子電池的性能。鋰離子電池電解質(zhì)體系一般由電解質(zhì)鋰鹽、電解質(zhì)有機溶劑和穩(wěn)定成分的添加劑組成。

    電解質(zhì)鋰鹽種類很多,主要有LiPF6、LiClO4和LiAsF6等[17,20]。LiClO4是早期研究的電解質(zhì)鋰鹽,具有很強的氧化性,容易引起電池安全性問題,目前使用較少。LiAsF6導電性較好,但是As元素的毒性限制了它的使用。LiPF6具有較好的離子電導率、較優(yōu)的穩(wěn)定性和較低的環(huán)境污染等優(yōu)點,是目前首選的鋰離子電池電解質(zhì),但是其價格較高[18,21]。

    電解質(zhì)溶劑必須是非質(zhì)子溶劑以保證足夠的電化學穩(wěn)定性和不與鋰發(fā)生反應。溶劑的熔點和沸點決定了電池工作的溫度范圍,一般要求高的沸點、低的熔點;介電常數(shù)和偶極距決定了鋰鹽在其中的溶解度;黏度決定著Li+在電解液中的流動性;閃燃點與電池安全性密切相關(guān)[19,22]。常用的電解液溶劑體系有EC+DMC、EC+DEC、EC+DMC+EMC和EC+DMC+DEC等。

    7 鋰離子電池發(fā)展面臨的問題

    雖然鋰離子電池因其自身優(yōu)點,在交通、工業(yè)、軍事、消費類電子產(chǎn)品等領(lǐng)域得到了越來越廣泛的應用。但是,鋰離子電池在實際應用中還存在很多的問題,主要有以下三個方面。

    7.1 能量密度較低

    從鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池,再到鋰離子電池,能量密度一直在不斷地提升。1991年,Sony公司首先將鋰離子電池進行商業(yè)化,能量密度為80 Wh/kg。如今,鋰離子電池的能量密度達到260 Wh/kg??墒翘嵘乃俣认鄬τ诠I(yè)規(guī)模的發(fā)展速度而言,顯得太慢了??梢哉f,電池能量密度是制約當前鋰離子電池發(fā)展的最大瓶頸。

    針對能量密度成為瓶頸的現(xiàn)狀,全球各國都制訂了相關(guān)的電池產(chǎn)業(yè)政策目標。 日本政府在2009年提出了高能量密度鋰離子電池的研發(fā)目標:至2020年鋰離子電池能量密度發(fā)展到250 Wh/kg,2030年達到500 Wh/kg,2030年后發(fā)展到700 Wh/kg?!吨袊圃?025》中確定的目標是至2020年我國生產(chǎn)鋰離子電池能量密度達到300 Wh/kg,2025年達到400 Wh/kg,2030年要達到500 Wh/kg。可見,目前商業(yè)化鋰離子電池的能量密度與國家確定的技術(shù)目標還存在一定差距。

    吳嬌楊[20,23]對常用的鋰離子電池和金屬鋰離子電池電極材料的能量密度進行了計算(圖3)。計算表明,正極材料采用Li-rich-300和負極材料采用Si-C-2000的電芯體系,在目前的電池體系中具有最高質(zhì)量能量密度584 Wh/kg(該數(shù)據(jù)不包含封裝材料和極耳)以及最高體積能量密度1 645 Wh/L??梢钥闯觯擉w系能量密度符合國家確定的技術(shù)目標的發(fā)展。但是,富鋰錳基材料和硅基材料要實現(xiàn)300 mAh/g和2 000 mAh/g還存在許多技術(shù)困難。

    圖3 以負極材料Si-C-2000與不同正極材料匹配的鋰離子電池能量密度

    7.2 倍率性能

    鋰離子電池的充放電倍率,決定了可以以多快的速度將一定的能量存儲到電池里面,或者以多快的速度將電池里面的能量釋放出來。

    鋰離子電池的性能已經(jīng)有了長足的進步,但當其在高倍率下充放電時容量衰減很快,安全性能變差。例如:將鋰離子電池用于電動汽車,其動力仍遠遠落后于傳統(tǒng)的燃油機,這影響著電動汽車的加速、爬坡能力。使用磷酸鐵鋰材料作為正極時,鋰離子電池循環(huán)穩(wěn)定,安全可靠。但是由于磷酸鐵鋰材料表面電子導電率和離子導電率很差,導致其倍率性能很差,極大限制了磷酸鐵鋰材料作為鋰離子電池正極的使用,目前改性磷酸鐵鋰材料提高其倍率性能仍是研究熱點。

    鋰離子電池的充放電倍率性能主要與鋰離子電池的電極材料和電解質(zhì)有關(guān)。電極材料的類型、結(jié)構(gòu)、尺寸和表面電阻會直接或間接影響電極的內(nèi)阻,進而對鋰離子電池的倍率性能產(chǎn)生影響。電解質(zhì)的鋰離子傳導能力和電化學窗口會影響電池的嵌鋰程度、循環(huán)性能和安全性能。

    因此,在提高鋰離子電池能量密度的同時,也應考慮電池的倍率性能。

    7.3 一致性

    鋰離子電池的額定電壓一般為3.7 V左右,在實際應用中需要大量的鋰離子電池串、并聯(lián)形成的電池組,例如Tesla的Model S電動汽車使用了7 104塊18650型電池。如果電池的一致性達不到要求,電池系統(tǒng)將不能讓每個電池的性能發(fā)揮出來。因此,單個電池的性能一致性是至關(guān)重要的。

    8 結(jié)論與展望

    鋰離子電池由于其結(jié)構(gòu)特性,使其相比傳統(tǒng)的二次電池具有比能量高、無記憶效應、工作電壓高以及安全、長壽命的特點。以上綜述了目前常用的鋰離子電池正極材料、負極材料、電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。但是在實際應用中,鋰離子電池還存在能量密度較低、倍率性能不夠及一致性較差的問題。未來,鋰離子電池將向著進一步提升能量密度的方向發(fā)展,包括采用金屬鋰作為負極材料、嵌入式化合物作為正極材料、聚合物固態(tài)電解質(zhì)和采用鋰-硫電池、鋰-空氣電池等。

    (2017年6月14日收稿)

    參考文獻

    [1] 馮國彪, 鄧宏. 鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰研究進展[J]. 無機鹽工業(yè), 2011, 43: 14-17.

    [2] WHITTINGHAM M S. Lithium batteries and cathode materials [J]. Chemical Reviews, 2004, 35: 4271-4301.

    [3] KAUN T D, NELSON P A, REDEY L, et al. High temperature lithium/ sulfide batteries [J]. Electrochimica Acta, 1993, 38: 1269-1287.

    [4] MURPHY D W, BROADHEAD J, STEELE B C H. Materials for advanced batteries [M]. New York: Plenum Press, 1980.

    [5] MIZUSHIMA K, JONES P C, WISEMAN P J, et al. LixCoO2(0<x<1): a new cathode material for batteries of high energy density [J]. Materials Research Bulletin, 1980, 15: 783-789.

    [6] OZAWA K. Lithium-ion rechargeable batteries with LiCoO2and carbon electrodes: the LiCoO2/C system [J]. Solid State Ionics, 1994, 69: 212-221.

    [7] PADHI A K, GOODENOUGH J B, NANJUNDASWAMY K S. Phospho-olivines as positive-electrode materials for rechargeable lithium batteries [J]. Journal of the Electrochemical Society, 1997, 144: 1188-1194.

    [8] 程新群. 化學電源[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2008.

    [9] 吳宇平, 萬春榮. 鋰離子二次電池[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社材料科學與工程出版中心, 2002.

    [10] 胡東閣. 高性能鋰離子電池正極材料鎳鈷錳酸鋰的工業(yè)化探索[M].上海: 復旦大學出版社, 2012.

    [11] 何希兵, 其魯, 王銀杰, 等. 鋰離子二次電池正極材料鎳酸鋰的量子化學研究[J]. 無機化學學報, 2003, 19: 807-812.

    [12] LIU J, QIU W, YU L, et al. Synthesis and electrochemical characterization of layered Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2cathode materials by low‐temperature solid‐state reaction [J]. Journal of Alloys and Compounds, 2008, 449: 326-330.

    [13] ZHENG J C, HAN Y D, SUN D, et al. In situ-formed LiVOPO4@V2O5core-shell nanospheres as a cathode material for lithium-ion cells [J]. Energy Storage Materials, 2017, 7: 48-55.

    [14] ZHENG J C, HAN Y D, TANG L B, et al. Investigation of phase structure change and electrochemical performance in LiVP2O7-Li3V2(PO4)3-LiVPO4F system [J]. Electrochimica Acta, 2016, 198: 195-202.

    [15] ZHENG J C, HAN Y D, ZHANG B, et al. Comparative investigation of phosphate-based composite cathode materials for lithium-ion batteries [J]. ACS Appl Mater Interfaces, 2014, 6: 13520-13526.

    [16] GAO J, KIM J, MANTHIRAM A. High capacity Li[Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13]O2–V2O5composite cathodes with low irreversible capacity loss for lithium ion batteries [J]. Electrochemistry Communications, 2009, 11: 84-86.

    [17] KIM J H, PARK C W, SUN Y K, et al. Synthesis and electrochemical behavior of Li[Li0.1Ni0.35 x/2CoxMn0.55 x/2]O2cathode materials [J]. Solid State Ionics, 2003, 164 : 43-49.

    [18] ZOU L, KANG F, ZHENG Y P, et al. Modified natural flake graphite with high cycle performance as anode material in lithium ion batteries [J]. Electrochimica Acta, 2009, 54: 3930-3934.

    [19] 黃可龍, 王兆翔, 劉素琴. 鋰離子電池原理與關(guān)鍵技術(shù)[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2008.

    [20] 高陽, 謝曉華, 解晶瑩, 等. 鋰離子蓄電池電解液研究進展[J]. 電源技術(shù), 2003, 27: 479-483.

    [21] 李強, 鐘光祥. 鋰離子電池及其電解液[J]. 浙江化工, 2002, 33: 11-12.

    [22] 沙順萍, 滕祥國, 李世友, 等. 鋰離子電池電解質(zhì)材料研究進展[J].鹽湖研究, 2005, 13: 67-72.

    [23] 吳嬌楊, 劉品, 胡勇勝, 等. 鋰離子電池和金屬鋰離子電池的能量密度計算[J]. 儲能科學與技術(shù), 2016, 5: 443-453.

    (編輯:溫文)

    全球首次發(fā)現(xiàn)雙粲重子

    歐洲核子研究中心2017年7月6日宣布,經(jīng)多國科學家共同努力,在世界上首次發(fā)現(xiàn)了一種被稱為雙粲重子的新粒子,這將有助于人類深入理解物質(zhì)的構(gòu)成和強相互作用的本質(zhì)。中國團隊對這一發(fā)現(xiàn)功不可沒。

    在現(xiàn)代粒子物理學的標準模型理論中,夸克是基本粒子,而重子是由3個夸克組成的復合粒子。幾乎所有物質(zhì)都由重子組成,其中最廣為人知的就是組成物質(zhì)原子核的質(zhì)子和中子。

    夸克有6種,分別稱為上、下、奇、粲、頂和底夸克,上、下夸克質(zhì)量最小,奇、粲、頂、底夸克質(zhì)量較大。質(zhì)量大的夸克只能經(jīng)由高能粒子的碰撞產(chǎn)生,如宇宙射線或粒子加速器,然后會通過粒子衰變迅速變成上夸克或下夸克。理論上不同類型的夸克相互組合可以形成不同的重子,但此前已發(fā)現(xiàn)的重子最多只包含一個質(zhì)量較大的夸克,此次是實驗中首次發(fā)現(xiàn)含兩個重夸克的重子。

    [][]

    這一最新發(fā)現(xiàn)來自歐洲核子研究中心的大型強子對撞機(LHC)上的底夸克探測器(LHCb)合作組。據(jù)介紹,這種雙粲重子含有兩個質(zhì)量較大的粲夸克和一個上夸克,質(zhì)量約3 621兆電子伏,幾乎是質(zhì)子質(zhì)量的4倍,理論預期其內(nèi)部結(jié)構(gòu)迥異于普通重子。相關(guān)研究論文已提交至美國《物理評論快報》。

    雖然現(xiàn)有理論對雙粲重子早有預測,但真正發(fā)現(xiàn)這種含有兩個重夸克的重子,仍然耗費了物理學家多年時間。

    “發(fā)現(xiàn)這種雙粲重子意義重大,這將為進一步探索用于描述夸克之間強相互作用的量子色動力學提供一個獨特的工具。”LHCb合作組發(fā)言人、意大利國家核物理研究院科學家喬瓦尼·帕薩萊瓦教授評價說。

    帕薩萊瓦同時表示,底夸克探測器合作組的中國科學家對該粒子的發(fā)現(xiàn)作出了“關(guān)鍵性貢獻”。他說,中國粒子物理理論家推動該分析向著正確的方向發(fā)展,并為最終取得研究成果提供了關(guān)鍵性建議。

    底夸克探測器是歐洲核子研究中心大型強子對撞機上的粒子物理實驗裝置之一,專門研究重夸克粒子的產(chǎn)生和衰變。LHCb合作組有來自16個國家、72個機構(gòu)的1 185名成員。其中,中國組由清華大學、華中師范大學、中國科學院大學和武漢大學的研究人員組成,在強子性質(zhì)和電荷宇稱對稱性破缺等方面研究中成績斐然。中國組自2010年開始尋找雙粲重子,其發(fā)現(xiàn)進一步提升了中國組在國際大科學合作中的地位。

    [關(guān)毅 編譯]

    The present situation and expectation of lithium-ion battery

    WANG Pengbo, ZHENG Junchao
    College of Metallurgy and Environment, Central South University, Changsha 410083, China

    Lithium-ion battery (LIB) has the advantages of high capacity, no memory effect, high working voltage, and long life. This paper reviews LIB’s development history, working principle, characteristics and components. The current technical challenges of LIB are analyzed, and the future development and perspectives pf LIB are also discussed.

    lithium-ion battery, cathode material, anode material, electrolyte

    10.3969/j.issn.0253-9608.2017.04.006

    ?通信作者,E-mail: jczheng@csu.edu.cn

    猜你喜歡
    夸克負極電解質(zhì)
    小小觀察家
    小小觀察家
    小讀者(2023年18期)2023-09-27 04:38:38
    大型強子對撞機發(fā)現(xiàn)3 種新奇異粒子
    Sn摻雜石榴石型Li7La3Zr2O12固態(tài)電解質(zhì)的制備
    陶瓷學報(2021年1期)2021-04-13 01:33:40
    核子的內(nèi)稟??淇四P筒ê瘮?shù)的研究
    負極材料LTO/G和LTO/Ag-G的合成及其電化學性能
    兩大團隊同時預測四夸克重粒子存在
    利用BS方程研究由兩個粲夸克構(gòu)成的雙夸克的第一激發(fā)態(tài)
    電解質(zhì)溶液高考熱點直擊
    韓國三星開發(fā)出新型鋰離子電池負極
    搡女人真爽免费视频火全软件 | 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品久久视频播放| 啪啪无遮挡十八禁网站| 我要看日韩黄色一级片| 我的女老师完整版在线观看| 日本 av在线| 国产三级在线视频| 一区二区三区高清视频在线| 国内精品美女久久久久久| 波野结衣二区三区在线| 又紧又爽又黄一区二区| 国产极品精品免费视频能看的| 看免费成人av毛片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲无线观看免费| 看黄色毛片网站| 国产精品久久电影中文字幕| 乱码一卡2卡4卡精品| 日韩欧美国产在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 国产精品野战在线观看| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲经典国产精华液单| 91狼人影院| 亚洲无线观看免费| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 最近最新免费中文字幕在线| www.www免费av| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲黑人精品在线| 性插视频无遮挡在线免费观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 午夜福利视频1000在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 日本一二三区视频观看| 久久久久性生活片| 无人区码免费观看不卡| 如何舔出高潮| av黄色大香蕉| 观看免费一级毛片| 国产精品人妻久久久久久| 欧美最新免费一区二区三区| 色哟哟哟哟哟哟| 精品久久久久久,| 亚洲美女视频黄频| 久久人人爽人人爽人人片va| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲av熟女| 在现免费观看毛片| 无人区码免费观看不卡| 婷婷丁香在线五月| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 欧美性感艳星| 嫩草影院新地址| 日韩亚洲欧美综合| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 级片在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 人妻久久中文字幕网| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 最新在线观看一区二区三区| 人妻久久中文字幕网| 在线播放国产精品三级| 成人精品一区二区免费| 国产精品亚洲一级av第二区| 成人国产一区最新在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 精品午夜福利在线看| 麻豆国产97在线/欧美| 制服丝袜大香蕉在线| 俺也久久电影网| 99热这里只有是精品在线观看| 久久久久久久久久久丰满 | 永久网站在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产免费av片在线观看野外av| 精品午夜福利在线看| 极品教师在线免费播放| 国产精品久久视频播放| 午夜精品在线福利| 性欧美人与动物交配| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产综合懂色| 亚洲在线观看片| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久精品91蜜桃| 亚洲真实伦在线观看| 一a级毛片在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 69av精品久久久久久| bbb黄色大片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲精品影视一区二区三区av| 成年版毛片免费区| 免费看日本二区| 国产大屁股一区二区在线视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 国内精品一区二区在线观看| 永久网站在线| 精华霜和精华液先用哪个| 国产av不卡久久| 两个人视频免费观看高清| 人妻少妇偷人精品九色| 免费黄网站久久成人精品| 99久久成人亚洲精品观看| 看片在线看免费视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 精品不卡国产一区二区三区| 波多野结衣高清无吗| 香蕉av资源在线| 日韩欧美免费精品| 亚洲四区av| 亚洲avbb在线观看| 九色国产91popny在线| 伦精品一区二区三区| 久久热精品热| 久久久久久伊人网av| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲av熟女| 熟女人妻精品中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 免费一级毛片在线播放高清视频| 少妇高潮的动态图| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 搡老岳熟女国产| 亚洲内射少妇av| av视频在线观看入口| 三级毛片av免费| 久久久精品大字幕| 黄色日韩在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 变态另类丝袜制服| 中国美女看黄片| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久精品国产亚洲av天美| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 人人妻人人看人人澡| 国产精品一区二区性色av| 国产不卡一卡二| 国国产精品蜜臀av免费| 日本欧美国产在线视频| 特大巨黑吊av在线直播| 一本精品99久久精品77| 欧美+日韩+精品| 久久久久久九九精品二区国产| 少妇丰满av| 99九九线精品视频在线观看视频| 极品教师在线视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 又爽又黄无遮挡网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲av成人精品一区久久| 国产精品久久久久久久电影| 日日啪夜夜撸| 亚洲av成人av| 精品久久久久久久末码| 久久久国产成人精品二区| av专区在线播放| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美bdsm另类| 一个人免费在线观看电影| 国产真实乱freesex| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 少妇丰满av| av在线天堂中文字幕| 午夜激情欧美在线| 美女被艹到高潮喷水动态| 亚洲成人免费电影在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 18禁在线播放成人免费| 久久九九热精品免费| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 韩国av一区二区三区四区| 精品人妻偷拍中文字幕| 十八禁网站免费在线| videossex国产| 一级av片app| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国产大屁股一区二区在线视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 久久精品人妻少妇| 高清日韩中文字幕在线| 午夜亚洲福利在线播放| 国产日本99.免费观看| 国产精品野战在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 久久国产乱子免费精品| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 久久午夜亚洲精品久久| 91精品国产九色| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 成人特级av手机在线观看| 俺也久久电影网| 久久精品国产亚洲av天美| 一个人看视频在线观看www免费| 国产毛片a区久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产一区二区在线av高清观看| 男插女下体视频免费在线播放| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 白带黄色成豆腐渣| 成人三级黄色视频| 亚洲无线在线观看| 简卡轻食公司| 天堂网av新在线| av.在线天堂| 亚洲av美国av| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 色av中文字幕| 国产精品乱码一区二三区的特点| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲电影在线观看av| 国产高清激情床上av| 一个人免费在线观看电影| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 亚洲精华国产精华精| 欧美另类亚洲清纯唯美| 老司机深夜福利视频在线观看| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲人成伊人成综合网2020| 麻豆一二三区av精品| 动漫黄色视频在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 岛国在线免费视频观看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产成人一区二区在线| 精品人妻1区二区| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲成人久久爱视频| 99精品在免费线老司机午夜| 日韩欧美 国产精品| 国产一区二区激情短视频| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲人成网站高清观看| 成年女人看的毛片在线观看| 色吧在线观看| 性色avwww在线观看| 九色国产91popny在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产精品一区二区三区四区久久| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲人成网站高清观看| 在线观看免费视频日本深夜| 在线免费观看的www视频| 毛片女人毛片| 国产高清三级在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲av美国av| 国内精品宾馆在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 窝窝影院91人妻| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲国产欧美人成| 热99re8久久精品国产| 亚洲无线观看免费| 婷婷精品国产亚洲av在线| 欧美一区二区亚洲| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲午夜理论影院| 最好的美女福利视频网| 极品教师在线视频| 国产毛片a区久久久久| 日本 av在线| a在线观看视频网站| 真实男女啪啪啪动态图| 我的老师免费观看完整版| 色哟哟·www| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产激情偷乱视频一区二区| 成人国产一区最新在线观看| 久久久久久大精品| 18禁黄网站禁片午夜丰满| a级一级毛片免费在线观看| 精品人妻1区二区| 国产黄色小视频在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 国产在线男女| 久久欧美精品欧美久久欧美| 综合色av麻豆| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲av.av天堂| 午夜精品在线福利| 国产精品野战在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 一级毛片久久久久久久久女| 免费看日本二区| 免费看光身美女| 午夜免费成人在线视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品99久久久久久久久| 草草在线视频免费看| 日韩欧美精品免费久久| 九色国产91popny在线| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品三级大全| 99热6这里只有精品| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲精品一区av在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产精品三级大全| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 色吧在线观看| 午夜激情欧美在线| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品无人区乱码1区二区| 欧美人与善性xxx| 3wmmmm亚洲av在线观看| 一本久久中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲av中文av极速乱 | 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲黑人精品在线| 级片在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 我要搜黄色片| 直男gayav资源| 欧美日韩黄片免| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 老司机午夜福利在线观看视频| av.在线天堂| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲av电影不卡..在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 内射极品少妇av片p| 国产精品,欧美在线| 国产真实乱freesex| 国产精品亚洲美女久久久| 色噜噜av男人的天堂激情| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美最黄视频在线播放免费| 此物有八面人人有两片| 国产高清有码在线观看视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩欧美精品免费久久| 91麻豆av在线| 天堂网av新在线| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 色5月婷婷丁香| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 美女cb高潮喷水在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 久久久久久伊人网av| 听说在线观看完整版免费高清| 国产成人影院久久av| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美又色又爽又黄视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 美女被艹到高潮喷水动态| 精华霜和精华液先用哪个| 久9热在线精品视频| 日韩国内少妇激情av| 亚洲欧美日韩无卡精品| 男插女下体视频免费在线播放| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久精品国产清高在天天线| 久久久久性生活片| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久精品91蜜桃| 亚洲av一区综合| 久久久精品大字幕| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产欧美日韩一区二区精品| 赤兔流量卡办理| 日韩精品有码人妻一区| 久久久国产成人免费| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产v大片淫在线免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲三级黄色毛片| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲国产色片| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲18禁久久av| 国产v大片淫在线免费观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 深爱激情五月婷婷| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 在线播放无遮挡| 日韩精品有码人妻一区| bbb黄色大片| 亚洲专区国产一区二区| 欧美性猛交黑人性爽| 精品久久久久久久久久久久久| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲av.av天堂| aaaaa片日本免费| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 51国产日韩欧美| 欧美+日韩+精品| 日日撸夜夜添| 91久久精品国产一区二区成人| 中文字幕久久专区| 搡老岳熟女国产| 可以在线观看的亚洲视频| 国产高清不卡午夜福利| 舔av片在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 美女免费视频网站| 1024手机看黄色片| av天堂中文字幕网| 嫩草影院精品99| 精品久久久噜噜| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国内精品宾馆在线| 99久久九九国产精品国产免费| 少妇的逼好多水| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 午夜激情福利司机影院| 亚洲最大成人中文| 久久精品影院6| 欧美高清性xxxxhd video| 最好的美女福利视频网| 在现免费观看毛片| 中文资源天堂在线| 国产男人的电影天堂91| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久久久久大精品| 久久人妻av系列| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 九色国产91popny在线| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲真实伦在线观看| 日韩亚洲欧美综合| h日本视频在线播放| 18禁在线播放成人免费| 欧美潮喷喷水| 深夜精品福利| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产成人av教育| 精品一区二区三区人妻视频| 久久午夜福利片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 免费在线观看日本一区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 内地一区二区视频在线| 精品人妻视频免费看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲五月天丁香| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲精品在线观看二区| 国产淫片久久久久久久久| 成人特级黄色片久久久久久久| 精品久久久久久久末码| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 精品国产三级普通话版| 亚洲精品456在线播放app | 亚洲成人久久爱视频| 色哟哟哟哟哟哟| 成年人黄色毛片网站| 日本黄色视频三级网站网址| 成人无遮挡网站| 国产综合懂色| 亚洲真实伦在线观看| 久久99热6这里只有精品| 大型黄色视频在线免费观看| 最近在线观看免费完整版| 国产午夜福利久久久久久| 国产成人影院久久av| 欧美激情国产日韩精品一区| 深爱激情五月婷婷| 国产成人一区二区在线| 俄罗斯特黄特色一大片| 人人妻人人看人人澡| 99在线人妻在线中文字幕| 黄色欧美视频在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 观看免费一级毛片| 国产私拍福利视频在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产伦精品一区二区三区视频9| 校园春色视频在线观看| 精品久久久久久久久亚洲 | 村上凉子中文字幕在线| 免费在线观看成人毛片| av天堂在线播放| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精华一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线| 日韩欧美精品免费久久| 国产视频一区二区在线看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产探花极品一区二区| 国产精品精品国产色婷婷| 91在线观看av| 深爱激情五月婷婷| 亚洲成av人片在线播放无| 最近视频中文字幕2019在线8| 人人妻人人看人人澡| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文资源天堂在线| 一级毛片久久久久久久久女| 国产伦一二天堂av在线观看| 综合色av麻豆| 午夜日韩欧美国产| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 99热精品在线国产| 国产av不卡久久| 日日夜夜操网爽| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 88av欧美| 精品久久久噜噜| 长腿黑丝高跟| 99久久精品一区二区三区| 亚洲18禁久久av| 美女被艹到高潮喷水动态| a级毛片免费高清观看在线播放| 可以在线观看毛片的网站| 久久精品影院6| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲精品粉嫩美女一区| 可以在线观看毛片的网站| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美高清成人免费视频www| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产亚洲精品av在线| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩国内少妇激情av| 一区二区三区四区激情视频 | 乱系列少妇在线播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 最好的美女福利视频网| 99久国产av精品| 日韩精品有码人妻一区| 精品久久久久久久久久久久久| 久久久久久久久久黄片| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产成人福利小说| 亚洲中文日韩欧美视频| 黄色视频,在线免费观看| 午夜视频国产福利| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产黄片美女视频| 久久久久九九精品影院| 在线观看免费视频日本深夜| 男人的好看免费观看在线视频| 国产极品精品免费视频能看的| 久久九九热精品免费| 国产爱豆传媒在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久草成人影院| 久久久成人免费电影| 亚洲在线观看片| 露出奶头的视频| 国产探花极品一区二区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 搡老熟女国产l中国老女人| 日日干狠狠操夜夜爽| 日本成人三级电影网站| 最近在线观看免费完整版| 波多野结衣高清无吗| 中出人妻视频一区二区| 国产高清激情床上av| 一本精品99久久精品77| 哪里可以看免费的av片| 在线播放无遮挡| 丝袜美腿在线中文| 欧美日韩黄片免| 精品无人区乱码1区二区| 久久国产乱子免费精品| 色尼玛亚洲综合影院| 精品午夜福利在线看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品福利观看| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区|