• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料的制備與超電容性能

    2017-09-06 11:30:07楊金林林金鑫郭紹義
    關(guān)鍵詞:充放電泡沫電容

    楊金林 林金鑫 郭紹義

    (浙江理工大學(xué)機(jī)械與自動(dòng)控制學(xué)院,杭州310018)

    NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料的制備與超電容性能

    楊金林 林金鑫 郭紹義*

    (浙江理工大學(xué)機(jī)械與自動(dòng)控制學(xué)院,杭州310018)

    通過(guò)化學(xué)浴沉積和水熱法在泡沫鎳上制備了NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料,XRD和SEM測(cè)試表明NiO納米片垂直生長(zhǎng)在泡沫鎳上,交叉形成網(wǎng)狀陣列結(jié)構(gòu);MnO2納米介孔泡沫進(jìn)一步生長(zhǎng)在NiO納米片兩側(cè),與NiO形成了殼核式的復(fù)合結(jié)構(gòu)。循環(huán)伏安和恒流充放電測(cè)試發(fā)現(xiàn),NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料的電化學(xué)性能相比復(fù)合前得到明顯改善,在1 A· g-1的電流密度下,比電容提高至1 297 F·g-1;2 A·g-1下循環(huán)1 000次,比電容保持率高達(dá)97%,比電容和循環(huán)性能的改善是由于分級(jí)納米片陣列復(fù)合結(jié)構(gòu)方便了電解液傳質(zhì),擴(kuò)大了活性材料與電解液的接觸,促進(jìn)了贗電容反應(yīng),提高了NiO和MnO2的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

    NiO;MnO2;超級(jí)電容器;分級(jí)納米片陣列

    0 引言

    超級(jí)電容器作為一種新型儲(chǔ)能器件,具有功率密度大、循環(huán)壽命長(zhǎng)、充放電速度快、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),在電動(dòng)汽車(chē)、移動(dòng)通訊設(shè)備等領(lǐng)域得到了廣泛關(guān)注[1]。根據(jù)儲(chǔ)能機(jī)理不同,超級(jí)電容器分為雙電層電容器和法拉第贗電容器兩類(lèi)。前者是利用電子和離子或偶極子在電極/溶液界面的定向排列產(chǎn)生雙電層電容,后者是通過(guò)電化學(xué)吸/脫附來(lái)產(chǎn)生贗電容,可獲得比雙電層電容更高的比電容,是近幾年研究的熱點(diǎn)[2]。贗電容電極材料主要有RuO2[3-4]、Co3O4[5-6]、MnO2[7-8]和NiO[9-10]等,這類(lèi)過(guò)渡金屬氧化物因有多個(gè)氧化態(tài)而具有較高的比電容。其中,NiO具有理論比電容高(~2 400 F·g-1)、物化性質(zhì)穩(wěn)定、合成工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉等特點(diǎn)[11],是一個(gè)很有潛力的贗電容電極材料;但是,NiO的電導(dǎo)率偏低,循環(huán)穩(wěn)定性較差,限制了其應(yīng)用。為提高NiO的超電容性能,一個(gè)可行策略是設(shè)計(jì)復(fù)合結(jié)構(gòu)來(lái)增大活性材料的比表面積及其與電解液的接觸,提高材料的電化學(xué)活性,并通過(guò)復(fù)合結(jié)構(gòu)增強(qiáng)材料穩(wěn)定性,提高電極材料的循環(huán)壽命。MnO2易合成,無(wú)毒害性,且有較高的理論比電容(1 370 F·g-1),電導(dǎo)率高于NiO,作為NiO的復(fù)合材料是較理想的選擇[12]。Chen[13]采用水熱法,120℃保溫12 h使MnO2生長(zhǎng)到NiO納米管的表面,合成了NiO@MnO2核殼結(jié)構(gòu),在2 mol·L-1的KOH電解液中,當(dāng)電流密度為0.5 A·g-1時(shí),比電容266.7 F·g-1,在1 A·g-1循環(huán)2 000次,容量保持率為81.7%。Zhang[14]采用水熱法,120℃保溫12 h將MnO2沉積生長(zhǎng)到NiO納米線上,在循環(huán)伏安測(cè)試中,當(dāng)掃速為1 mV·s-1時(shí),比電容為528 F·g-1,且在5 000次循環(huán)后容量保持率高達(dá)109.9%。這些工作表明通過(guò)復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)NiO和MnO2的比電容均有顯著提高,循環(huán)性能也有明顯改善,說(shuō)明復(fù)合技術(shù)對(duì)提高NiO和MnO2的贗電容性能是有研究意義的。

    本課題組曾報(bào)道[15]采用化學(xué)浴沉積法將NiO直接生長(zhǎng)到泡沫鎳上形成網(wǎng)狀陣列結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)具有多孔性和比表面積較大的特點(diǎn),為制備N(xiāo)iO基復(fù)合材料提供了良好基礎(chǔ)。因此,本文采取化學(xué)浴沉積配合煅燒處理將NiO納米片陣列直接生長(zhǎng)到泡沫鎳上,再進(jìn)行水熱法將MnO2生長(zhǎng)到NiO納米片上,獲得了NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料,采用循環(huán)伏安、恒流充放電法研究贗電容性能,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的電化學(xué)性能有顯著改善,在1 A·g-1電流密度下,比電容提高至1 297 F·g-1;2 A·g-1下循環(huán)1 000次,比電容只衰減了3%。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 NiO納米片陣列的制備

    取2.63 g NiSO4·6H2O(分析純,上海勤工化工廠)和0.81 g K2S2O8(分析純,西隴化工股份有限公司)分別溶于20 mL去離子水中,待磁力攪拌至溶解均勻后,將K2S2O8溶液倒入NiSO4溶液中,再將混合溶液放入50℃恒溫水浴中并繼續(xù)攪拌。0.5 h后將清洗干凈的泡沫鎳(2 cm×2 cm)垂直放入混合溶液內(nèi),隨后加入4 mL NH3·H2O(分析純,杭州龍山精細(xì)化工有限公司)。反應(yīng)40 min后取出泡沫鎳,用去離子水清洗多次,60℃烘干。最后將泡沫鎳置于石英管式爐內(nèi)氬氣保護(hù)下350℃煅燒2 h,自然降溫后,取出保存。

    1.2 NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料的制備

    取0.13 g KMnO4(分析純,杭州蕭山化學(xué)試劑廠)溶解于40 mL去離子水中。磁力攪拌1 h后,將溶液倒入容積50 mL的反應(yīng)釜內(nèi),將經(jīng)過(guò)前述化學(xué)浴沉積及煅燒處理后的泡沫鎳垂直放入其中,反應(yīng)釜密閉后置于鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)加熱到120℃保溫6 h,自然降溫后,取出泡沫鎳水洗多次,60℃烘干得到最終產(chǎn)物。產(chǎn)物在泡沫鎳上的負(fù)載量約2.5 mg。作為對(duì)比,將清洗干凈的泡沫鎳直接放入上述KMnO4溶液中,采用相同的工藝參數(shù)制備MnO2納米片陣列材料。

    1.3 材料表征

    使用TG209F3型熱重-差示分析儀(耐馳公司)對(duì)NiO前驅(qū)體進(jìn)行熱重(TG)分析,溫度設(shè)定范圍是室溫至500℃,氬氣氣氛,升溫速率20℃·min-1。使用D8 Discover X射線衍射儀(德國(guó)Bruker公司)對(duì)樣品進(jìn)行XRD物相分析,測(cè)試條件:Cu Kα射線,波長(zhǎng)λ=0.154 06 nm,測(cè)試電壓40 kV,電流40 mA,掃描速度5°·min-1,2θ掃描范圍是20°~80°。使用ULTRA-55場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(德國(guó)Zeiss公司)觀察產(chǎn)物形貌。

    1.4 電化學(xué)測(cè)試

    采用三電極體系進(jìn)行循環(huán)伏安(CV)和恒流充放電測(cè)試:生長(zhǎng)了活性材料的泡沫鎳直接作為工作電極,鉑電極為對(duì)電極,飽和Hg/HgCl電極(SCE)為參比電極,2 mol·L-1KOH水溶液為電解液,在普林斯頓電化學(xué)工作站(PARSTAT2273)和NEWARE電池測(cè)試儀(CT-3800W)上進(jìn)行測(cè)試。CV測(cè)試條件:掃描電位窗口0~0.6 V,掃描速率分別為2、5、10、20、50 mV·s-1。恒流充放電測(cè)試條件:工作電壓0~0.45 V,電流密度1、2、4、10和20 A·g-1。比電容計(jì)算公式:

    式中I(A)為電流密度,Δt(s)為放電時(shí)間,m(g)為活性材料質(zhì)量,ΔV(V)為排除電壓降的放電電壓窗口。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 材料的組成與結(jié)構(gòu)分析

    為獲得化學(xué)浴沉積產(chǎn)物(NiO前驅(qū)體)的適宜煅燒溫度,對(duì)其進(jìn)行了TG分析(圖1a)??梢钥吹绞е嘏_(tái)階有2個(gè):從室溫到200℃失重約4%,是材料失去吸附水引起的[16];從280到350℃失重約13%,可歸因于前驅(qū)體的分解;溫度升高到350℃以上質(zhì)量變化幅度很小,表明前驅(qū)體已基本分解完全。根據(jù)TG曲線,本文將前驅(qū)體煅燒溫度設(shè)定為350℃。為分析最終產(chǎn)物的物相,對(duì)其進(jìn)行了XRD分析(圖1b)??梢钥吹絏RD圖中出現(xiàn)了3個(gè)強(qiáng)衍射峰,均屬于鎳的特征峰,來(lái)自于基底材料泡沫鎳。由于泡沫鎳上生長(zhǎng)的活性材料數(shù)量較少(約2.5 mg),同時(shí)Ni的衍射峰又過(guò)于強(qiáng)烈,使得產(chǎn)物的衍射峰十分不明顯,在2θ為38°、43°和63°附近顯示有微弱的衍射峰。為此將泡沫鎳置于溶液中用超聲波進(jìn)行強(qiáng)烈震動(dòng),收集震落的粉末材料進(jìn)行XRD物相分析,結(jié)果如圖1b顯示。在衍射角2θ=37.1°,43.0°,62.6°出現(xiàn)了衍射峰,很好地吻合了NiO的(111),(200)和(220)晶面(PDF No.73-1519)。此外,在2θ=25.6°,28.7°,36.5°,37.6°,42.0°,47.1°,49.8°,56.1°,60.2°,65.5°和69.6°處也出現(xiàn)了衍射峰,它們對(duì)應(yīng)于四方晶系MnO2的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰(PDF No.72-1982),說(shuō)明泡沫鎳上生長(zhǎng)的是NiO與MnO2的復(fù)合材料。衍射峰有明顯的寬化特征,揭示了合成產(chǎn)物可能是納米材料。前后2次XRD分析都沒(méi)有出現(xiàn)雜質(zhì)衍射峰,說(shuō)明了反應(yīng)的徹底性及復(fù)合材料NiO與MnO2的高純度。

    圖1 (a)NiO前驅(qū)體的TG曲線;(b)NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在泡沫鎳上的和超聲震落下來(lái)的粉末的XRD圖Fig.1(a)TG curve of the precursor;(b)XRD patterns of hierarchical NiO/MnO2nanosheet array on Ni foam and corresponding pure powders vibrated from the Ni foam

    對(duì)NiO與MnO2復(fù)合材料的微結(jié)構(gòu)進(jìn)行SEM觀察,如圖2所示。圖2a為泡沫鎳的SEM圖,泡沫鎳表面平整光滑。經(jīng)過(guò)化學(xué)浴沉積及煅燒處理后,在泡沫鎳上垂直生長(zhǎng)了片厚30~50 nm的NiO納米片,它們彼此交叉,形成了一個(gè)自支撐NiO大孔納米片陣列,孔徑范圍200~400 nm(圖2b)。NiO納米片的這種交叉網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有較強(qiáng)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性;納米片的豎立生長(zhǎng)與大孔結(jié)構(gòu)極大地提高了NiO的比表面積,增大了材料表面與電解液的接觸,提高了表面利用率;這一結(jié)構(gòu)也為MnO2的復(fù)合生長(zhǎng)提供了有利條件。圖2c是水熱反應(yīng)后的產(chǎn)物SEM照片。可以看到水熱反應(yīng)沒(méi)有影響NiO的納米片陣列結(jié)構(gòu),在NiO納米片的兩側(cè)均勻生長(zhǎng)了一層MnO2納米介孔泡沫,與NiO納米片形成了殼核結(jié)構(gòu),MnO2層的厚度約50 nm。納米介孔MnO2的孔隙直徑在30~50 nm,這種介孔結(jié)構(gòu)增加了MnO2與電解液的接觸面積,能顯著促進(jìn)MnO2的贗電容反應(yīng)和材料利用率,有利于電化學(xué)性能的提高。作為對(duì)比,我們也采用相同的水熱法直接在泡沫鎳上合成MnO2,其結(jié)構(gòu)如圖2d所示。與圖2c相比,兩者結(jié)構(gòu)基本相似,都呈現(xiàn)一種多孔結(jié)構(gòu),但是在泡沫鎳上生長(zhǎng)的MnO2多孔結(jié)構(gòu)的孔尺寸和MnO2片尺寸比在NiO納米片上生長(zhǎng)的更大,這個(gè)差異性應(yīng)該是由于生長(zhǎng)基底導(dǎo)致的。NiO納米片的小尺寸限制了MnO2在其表面的生長(zhǎng),于是獲得的是納米介孔MnO2。

    圖2 潔凈泡沫鎳(a),NiO納米片陣列(b),NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料(c)和MnO2多孔泡沫(d)的SEM圖Fig.2SEM images of clean Ni foam(a),NiO nanosheet array(b),hierarchical NiO/MnO2nanosheet array(c)and porous MnO2foam(d)

    2.2 電化學(xué)性能測(cè)試

    圖3是NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在10 mV·s-1掃速下的CV曲線,作為對(duì)比,也給出了未復(fù)合的NiO和MnO2的CV曲線。對(duì)比材料NiO是采用相同的化學(xué)浴沉積法在泡沫鎳上生長(zhǎng)的NiO納米片陣列材料,其結(jié)構(gòu)如圖2b所示。對(duì)比材料MnO2是采用相同的KMnO4水熱法在泡沫鎳上生長(zhǎng)的MnO2多孔材料,其結(jié)構(gòu)如圖2d所示。由圖3可見(jiàn),NiO和MnO2的CV曲線都呈現(xiàn)一對(duì)氧化還原峰。NiO的氧化峰與還原峰分別出現(xiàn)在0.37和0.28 V,其法拉第反應(yīng)可由反應(yīng)式(2)表示[17]:

    MnO2的氧化峰和還原峰出現(xiàn)在0.3和0.2 V附近,MnO2贗電容機(jī)理可解釋為基于H+或堿性陽(yáng)離子(如K+)在電極還原過(guò)程中的插入和氧化過(guò)程中的脫出[13],如反應(yīng)式(3)所示:

    NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合物的CV曲線呈現(xiàn)出2對(duì)氧化還原峰,其中氧化峰a1,a2在0.32和0.38 V,與對(duì)比材料MnO2和NiO的氧化峰位置相吻合,說(shuō)明MnO2在NiO納米片表面的覆蓋并沒(méi)有完全阻礙NiO參與法拉第反應(yīng)。NiO的還原峰c2顯著負(fù)移,這是由于MnO2表面包覆引起NiO極化導(dǎo)致的。需要強(qiáng)調(diào)的是NiO/MnO2納米復(fù)合物的CV曲線的峰電流明顯提高,峰面積相對(duì)MnO2增加近一倍,相對(duì)NiO增加更為顯著,反映了NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料具有更高的電化學(xué)活性和材料利用率[18-19]。

    圖3 NiO、MnO2和NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在10 mV·s-1掃速下的CV曲線Fig.3CV curves of NiO,MnO2and hierarchical NiO/ MnO2nanosheet array at scan rate of 10 mV·s-1

    恒流充放電測(cè)試是衡量材料電化學(xué)性能的重要方法。圖4a是NiO、MnO2、NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在1 A·g-1電流密度下的首次充放電曲線。NiO和MnO2僅顯示一對(duì)充放電平臺(tái),與它們的CV曲線的一對(duì)氧化還原峰相吻合;而NiO/MnO2納米復(fù)合物呈現(xiàn)出2對(duì)充放電平臺(tái),也很好地吻合了CV曲線的2對(duì)氧化還原峰,再次說(shuō)明了復(fù)合結(jié)構(gòu)內(nèi)NiO和MnO2均參與了贗電容反應(yīng)。3種材料的充放電比電容分別是:485、912 F·g-1(NiO),835、1 128 F·g-1(MnO2)和1 297、1 390 F·g-1(NiO/MnO2),庫(kù)倫效率是53%、74%和93%。NiO/MnO2納米片陣列復(fù)合材料表現(xiàn)出最高的充放電電容和庫(kù)倫效率,充分說(shuō)明復(fù)合結(jié)構(gòu)能顯著提高NiO和MnO2的充放電能力和電化學(xué)活性。

    圖4 NiO、MnO2和NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在1 A·g-1電流密度下的首次充放電曲線(a)和倍率性能(b)Fig.4First charge-discharge profiles(a)and rate performances(b)of NiO,MnO2and NiO/MnO2nanocomposite at current density of 1 A·g-1

    為進(jìn)一步闡明復(fù)合材料的贗電容性能,對(duì)NiO、MnO2和NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在不同電流密度下的倍率性能進(jìn)行了研究,結(jié)果如圖4b所示。NiO/MnO2納米片陣列復(fù)合材料在1、2、4、10、20 A·g-1電流密度下的平均比電容分別為1 283、1 246、1 219、1 114、1 129 F·g-1,遠(yuǎn)高于NiO的474、378、330、341、374 F·g-1和MnO2的824、647、595、508、458 F·g-1。當(dāng)電流密度升高至20 A·g-1時(shí),NiO/MnO2復(fù)合物的比電容仍達(dá)到1 A·g-1的88%,遠(yuǎn)高于MnO2的56%和NiO的79%。當(dāng)電流密度由20 A·g-1調(diào)整回1 A·g-1,10個(gè)循環(huán)下復(fù)合材料的平均比電容是1 255 F·g-1,達(dá)到初始1 A·g-1比電容的97%,而NiO的對(duì)應(yīng)數(shù)值是95%;MnO2只有81%。復(fù)合材料比電容和倍率性能的大幅提升與其材料結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。NiO納米片的網(wǎng)狀陣列結(jié)構(gòu)和MnO2在NiO納米片上形成的納米介孔結(jié)構(gòu)加大了活性材料與電解液的接觸,使電解液的擴(kuò)散傳質(zhì)變得更加快速。NiO和MnO2的小尺寸使得電子離子在活性材料內(nèi)部的擴(kuò)散傳輸路徑縮短,提高了活性材料的反應(yīng)效率和利用率。同時(shí),NiO和MnO2在泡沫鎳上的自支撐一體化分級(jí)結(jié)構(gòu)也有利于降低電極內(nèi)阻[20-21]。

    圖5 (a)NiO、MnO2和NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在2 A·g-1電流密度下1 000次循環(huán)的循環(huán)性能曲線;NiO/MnO2復(fù)合材料(b),MnO2(c)和NiO(d)在1 000個(gè)循環(huán)后的SEM圖Fig.5(a)Cycling performances of NiO,MnO2and hierarchical NiO/MnO2nanosheet array during 1 000 cycles in 2 A·g-1;SEM images of NiO/MnO2nanocomposite(b),MnO2(c)and NiO after 1 000 cycles(d)

    循環(huán)性能是評(píng)價(jià)電極材料應(yīng)用價(jià)值的重要電化學(xué)性能。圖5a為NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料和對(duì)比材料NiO、MnO2在1 A·g-1電流密度下循環(huán)1 000次的循環(huán)性能曲線。從圖5a可見(jiàn),NiO和MnO2的比電容隨循環(huán)次數(shù)增加單調(diào)下降,循環(huán)至1 000次時(shí),2種材料的比電容分別降至首次循環(huán)比電容的69%和71%,而NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在1 000個(gè)循環(huán)中的比電容均高于未復(fù)合材料NiO和MnO2,且在循環(huán)測(cè)試中十分穩(wěn)定,在第1 000個(gè)循環(huán)時(shí)比電容為1 326 F·g-1,這一數(shù)值甚至遠(yuǎn)高于NiO和MnO2的首次比電容,相比其首次循環(huán)比電容僅衰減了3%。為揭示NiO/MnO2復(fù)合材料循環(huán)性能改進(jìn)的原因,我們對(duì)循環(huán)后的電極材料進(jìn)行了SEM觀察。圖5b為NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料在1 000個(gè)循環(huán)后的SEM照片??梢钥吹絅iO的納米片網(wǎng)狀陣列結(jié)構(gòu)在循環(huán)后基本保持不變,僅有少量MnO2隨循環(huán)進(jìn)行發(fā)生了分解和消失。圖5c是MnO2在1 000個(gè)循環(huán)后的SEM照片,由于循環(huán)過(guò)程中活性材料體積變化產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力使得MnO2結(jié)構(gòu)層出現(xiàn)了較大的裂縫,這降低了活性材料之間以及活性材料與基底之間的結(jié)合,是MnO2在循環(huán)測(cè)試中比電容快速衰減的原因[22]。圖5d是NiO在1 000個(gè)循環(huán)后的SEM照片,可以看到NiO納米片網(wǎng)狀陣列結(jié)構(gòu)在循環(huán)后被嚴(yán)重破壞,只剩下少量NiO納米片零散分布于泡沫鎳基底上,與NiO在循環(huán)測(cè)試中比電容快速衰減的結(jié)果相吻合。圖5b、c、d之間的對(duì)比分析揭示納米片陣列復(fù)合結(jié)構(gòu)能有效改善NiO和MnO2的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,于是復(fù)合材料的循環(huán)性能也相應(yīng)提高了。一方面,MnO2在NiO納米片上的包覆可抵御NiO在充放電反應(yīng)中的膨脹,從而提高NiO在循環(huán)中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性;另一方面MnO2分散生長(zhǎng)于各NiO納米片上,由于NiO納米片的小尺寸效應(yīng)限制了其生長(zhǎng),形成了小尺寸的納米介孔結(jié)構(gòu);分散生長(zhǎng)使MnO2在循環(huán)中由于內(nèi)應(yīng)力引發(fā)的破壞作用局限于各NiO納米片上的小區(qū)域范圍內(nèi),避免了破壞作用的傳遞與放大;而小尺寸效應(yīng)使MnO2在循環(huán)中的內(nèi)應(yīng)力絕對(duì)值下降了,因此MnO2在充放電循環(huán)中的穩(wěn)定性也相應(yīng)提高了;上述效應(yīng)可總結(jié)為NiO和MnO2的復(fù)合效應(yīng)。

    3 結(jié)論

    采用化學(xué)浴沉積和水熱法成功制得了具有分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)的NiO/MnO2納米片陣列復(fù)合材料。復(fù)合材料顯示出高的比電容,良好的循環(huán)穩(wěn)定性和高的倍率性能。比電容的改善是由于分級(jí)納米片陣列結(jié)構(gòu)增大了NiO和MnO2的比表面積,提高了活性材料與電解液的接觸,方便了電解液在電極內(nèi)的傳質(zhì),同時(shí)NiO和MnO2的小尺寸也促進(jìn)了電子離子在其材料內(nèi)部的擴(kuò)散傳輸,提高了電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和材料利用率。循環(huán)性能的改善是由于2種活性材料的復(fù)合效應(yīng)提高了彼此的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。NiO/MnO2分級(jí)納米片陣列復(fù)合材料的研究為NiO和MnO2的復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了新的有益探索。

    [1]Yang Y F,Cheng D,Chen S J,et al.Electrochim.Acta, 2016,193:116-127

    [2]Xiong Q Q,Chi H Z,Zhang J,et al.J.Alloys Compd.2016, 688:729-735

    [3]Dubal D P,Gund G S,Holze R,et al.Electrochim.Acta, 2013,103:103-109

    [4]Devadas A,Baranton S,Napporn T W,et al.J.Power Sources, 2011,196:4044-4053

    [5]Xie L J,Wu J F,Chen C M,et al.J.Power Sources,2013, 242:148-156

    [6]Tummala R,Guduru R K,Mohanty P S,et al.J.Power Sources,2012,209:44-51

    [7]Chen Q,Meng Y N,Hu C G,et al.J.Power Sources,2014, 247:32-39

    [8]FENG Xiao-Miao(馮曉苗),YAN Zhen-Zhen(閆真真), CHEN Ning-Na(陳寧娜).Chinese J.Inorg.Chem.(無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)),2014,30(11):2509-2515

    [9]Yang Z H,Xu F F,Zhang W X,et al.J.Power Sources, 2014,246:24-31

    [10]Xia X H,Tu J P,Mai Y J,et al.J.Mater.Chem.,2011,21: 9319-9325

    [11]Cheng D,Yang Y F,Luo Y B,et al.Electrochim.Acta, 2015,176:1343-1351

    [12]XUE Zhao-Hui(薛兆輝),LIU Zhao-Lin(劉兆臨),MA Fang-Wei(馬方偉),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)),2012,28(4):691-697

    [13]Chen J J,Huang Y,Li C,et al.Appl.Surf.Sci.,2016,360: 534-539

    [14]Zhang B J,Li W Y,Sun J Q,et al.Mater.Lett.,2014,114: 40-43

    [15]Yuan Y F,Xia X H,Wu J B,et al.Electrochim.Acta, 2011,56:2627-2632

    [16]Yu D J,Yuan Y F,Zhang D,et al.Electrochim.Acta,2016, 198:280-286

    [17]Liu X,Chen G,Guan H T,et al.Electrochim.Acta,2016, 189:83-92

    [18]Yang Y F,Cheng D,Chen S J,et al.Electrochim.Acta, 2016,193:116-127

    [19]Cheng D,Yang Y F,Luo Y B,et al.Electrochim.Acta, 2015,176:1343-1351

    [20]Sun J Q,Li W Y,Zhang B J,et al.Nano Energy,2014,4: 56-64

    [21]Xu J M,Ma K Y,Cheng J P.J.Alloys Compd.,2015,653: 88-94

    [22]Yan D L,Guo Z L,Zhu G S,et al.Mater.Lett.,2012,82: 156-158

    Preparation and Supercapacitance Performances of Hierarchical NiO/MnO2Nanosheet Array

    YANG Jin-LinLIN Jin-XinGUO Shao-Yi*
    (College of Machinery and Automation,Zhejiang Sci-Tech University,Hangzhou 310018,China)

    HierarchicalNiO/MnO2nanosheetarrayweresynthesizedbychemicalbathdepositionand hydrothermal method.XRD and SEM show that NiO nanosheets vertically grow on Ni foam and connect with each other to form a net-like array.Then,MnO2nano mesoporous foam deposites on both sides of NiO nanosheets, constructing NiO/MnO2core-shell composite structure.Pseudocapacitance performances were examined by cyclic voltammetry and galvanostatic charge-discharge.Compared with single NiO and MnO2,hierarchical NiO/MnO2nanosheet array shows improved electrochemical performances,exhibiting high specific capacitance of 1 297 F· g-1at 1 A·g-1and 97%retention at 2 A·g-1after 1 000 cycles,which is due to the fact that the hierarchical nanosheet array structure quickens mass transfer of the electrolyte,enlarges contact between active material with the electrolyte,promotes pseudocapacitance reaction and enhances structure stability of NiO and MnO2.

    NiO;MnO2;supercapacitor;hierarchical nanosheet array

    TM912

    A

    1001-4861(2017)02-0255-07

    10.11862/CJIC.2017.029

    2016-07-05。收修改稿日期:2016-11-30。浙江省教育廳(No.Y201122147)資助項(xiàng)目。

    *通信聯(lián)系人。E-mail:syiguo@zstu.edu.cn

    猜你喜歡
    充放電泡沫電容
    毒泡沫
    廢棄的泡沫盒
    V2G模式下電動(dòng)汽車(chē)充放電效率的研究
    “搞死”國(guó)家的泡沫
    基于SG3525的電池充放電管理的雙向DC-DC轉(zhuǎn)換器設(shè)計(jì)
    電子制作(2019年23期)2019-02-23 13:21:36
    鋰離子電池充放電保護(hù)電路的研究
    PWM Buck變換器電容引起的混沌及其控制
    一種降壓/升壓式開(kāi)關(guān)電容AC-AC變換器設(shè)計(jì)
    好泡沫與壞泡沫
    V2G充放電機(jī)的設(shè)計(jì)及其仿真
    亚洲av熟女| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 黄片播放在线免费| 一级黄色大片毛片| 一进一出好大好爽视频| 十八禁人妻一区二区| 少妇的丰满在线观看| 91精品国产国语对白视频| 亚洲中文字幕日韩| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久九九热精品免费| 日本在线视频免费播放| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| av片东京热男人的天堂| 淫妇啪啪啪对白视频| 色av中文字幕| 国产一卡二卡三卡精品| 成人特级黄色片久久久久久久| 激情视频va一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲三区欧美一区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 精品国内亚洲2022精品成人| 中文字幕最新亚洲高清| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 看片在线看免费视频| 久久 成人 亚洲| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 看免费av毛片| 一级毛片女人18水好多| 999久久久国产精品视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲在线自拍视频| 18禁观看日本| 日韩欧美免费精品| 国产精品久久电影中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久久久九九精品影院| 午夜免费鲁丝| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 国产熟女xx| 悠悠久久av| 男人舔女人下体高潮全视频| av欧美777| 大码成人一级视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 成人三级做爰电影| 久久 成人 亚洲| 国产伦一二天堂av在线观看| 看免费av毛片| 亚洲色图综合在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 动漫黄色视频在线观看| 韩国精品一区二区三区| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久久久久国产a免费观看| 国产成人精品久久二区二区91| 很黄的视频免费| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产片内射在线| www.熟女人妻精品国产| 精品国内亚洲2022精品成人| 丁香六月欧美| 欧美日本视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 两个人看的免费小视频| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲 欧美一区二区三区| 99久久99久久久精品蜜桃| 精品久久久精品久久久| 免费在线观看影片大全网站| 黄色视频不卡| 热99re8久久精品国产| 我的亚洲天堂| 怎么达到女性高潮| 曰老女人黄片| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 免费搜索国产男女视频| 国产人伦9x9x在线观看| 悠悠久久av| 久久久久久久午夜电影| 亚洲欧美激情综合另类| 精品福利观看| 99国产精品免费福利视频| 久99久视频精品免费| 99国产精品99久久久久| 91字幕亚洲| 嫩草影院精品99| 中文字幕色久视频| 一级a爱视频在线免费观看| 18禁国产床啪视频网站| 欧美色视频一区免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 色av中文字幕| 久久香蕉精品热| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲全国av大片| av在线天堂中文字幕| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲国产精品合色在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 人人妻人人澡人人看| 亚洲午夜理论影院| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产av又大| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 男女午夜视频在线观看| 午夜免费激情av| 精品国内亚洲2022精品成人| www.自偷自拍.com| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美一级毛片孕妇| 身体一侧抽搐| 欧美成人性av电影在线观看| 午夜成年电影在线免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久精品国产综合久久久| 大型黄色视频在线免费观看| cao死你这个sao货| 波多野结衣巨乳人妻| 色在线成人网| 男人操女人黄网站| 老司机深夜福利视频在线观看| 一区福利在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 国产亚洲精品av在线| 成人三级黄色视频| 99riav亚洲国产免费| 久久久久久久久免费视频了| 97碰自拍视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久精品91蜜桃| 婷婷精品国产亚洲av在线| 搡老岳熟女国产| 色综合亚洲欧美另类图片| 日韩三级视频一区二区三区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 99久久国产精品久久久| 国产高清videossex| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 麻豆久久精品国产亚洲av| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美黑人精品巨大| 亚洲熟妇熟女久久| 麻豆av在线久日| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 最新美女视频免费是黄的| 人人澡人人妻人| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 12—13女人毛片做爰片一| 国产精品二区激情视频| 久久久国产成人精品二区| 欧美不卡视频在线免费观看 | 日本 av在线| 欧美乱妇无乱码| 亚洲午夜理论影院| 精品人妻在线不人妻| 亚洲成av人片免费观看| 色播在线永久视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产国语露脸激情在线看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 男女床上黄色一级片免费看| 91麻豆av在线| 亚洲专区中文字幕在线| 淫秽高清视频在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 窝窝影院91人妻| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 中文字幕高清在线视频| 黄色女人牲交| 亚洲国产看品久久| 91精品三级在线观看| 国产精品久久视频播放| 国产麻豆69| 看黄色毛片网站| 午夜福利18| 男女之事视频高清在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 香蕉久久夜色| 韩国精品一区二区三区| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 黄色丝袜av网址大全| 91九色精品人成在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 黄色女人牲交| 男女下面插进去视频免费观看| 一进一出抽搐动态| 香蕉久久夜色| 黄色女人牲交| 男人的好看免费观看在线视频 | 欧美成人免费av一区二区三区| 丝袜美足系列| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲avbb在线观看| av免费在线观看网站| 亚洲激情在线av| 中文字幕人妻熟女乱码| 成人欧美大片| 午夜免费成人在线视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 亚洲精品中文字幕在线视频| 日本 av在线| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 国产精品久久视频播放| 两人在一起打扑克的视频| 一级毛片高清免费大全| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲片人在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 男人操女人黄网站| 日本在线视频免费播放| 亚洲色图av天堂| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产亚洲av嫩草精品影院| 香蕉久久夜色| 久久久国产精品麻豆| 日本三级黄在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 我的亚洲天堂| 久热这里只有精品99| 操出白浆在线播放| 成人特级黄色片久久久久久久| 日本免费a在线| 最近最新中文字幕大全电影3 | 亚洲国产精品sss在线观看| 一区二区三区精品91| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产人伦9x9x在线观看| 日本 av在线| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲精品在线美女| 男女下面插进去视频免费观看| 午夜成年电影在线免费观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 制服诱惑二区| 又紧又爽又黄一区二区| 男女下面插进去视频免费观看| 欧美一级a爱片免费观看看 | 男女午夜视频在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 精品无人区乱码1区二区| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲最大成人中文| 嫩草影视91久久| 欧美黑人精品巨大| 精品国产乱码久久久久久男人| 最新在线观看一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲av五月六月丁香网| 搡老岳熟女国产| 亚洲国产精品成人综合色| 色av中文字幕| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 一区福利在线观看| 国产成人影院久久av| 久久久久久久久中文| 精品国产美女av久久久久小说| 成人国语在线视频| 自线自在国产av| 免费看十八禁软件| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲国产欧美网| 久久精品国产清高在天天线| 女人被狂操c到高潮| 美女国产高潮福利片在线看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲一区中文字幕在线| 一级a爱片免费观看的视频| 午夜福利免费观看在线| 人妻久久中文字幕网| 精品国产亚洲在线| av有码第一页| 在线av久久热| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 欧美日本中文国产一区发布| 成人国语在线视频| 在线观看免费视频日本深夜| 99在线人妻在线中文字幕| 一进一出抽搐动态| 黄片播放在线免费| 亚洲欧美激情在线| ponron亚洲| 精品久久久久久,| 久久中文字幕一级| 成熟少妇高潮喷水视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 色精品久久人妻99蜜桃| 日韩欧美在线二视频| 精品不卡国产一区二区三区| 久久亚洲精品不卡| 午夜福利视频1000在线观看 | 久久久久久国产a免费观看| 一进一出抽搐动态| ponron亚洲| 精品欧美国产一区二区三| 国产精品免费视频内射| 免费搜索国产男女视频| 国产精品1区2区在线观看.| 性色av乱码一区二区三区2| 精品高清国产在线一区| 亚洲精品美女久久av网站| 久久影院123| 亚洲片人在线观看| 国产激情久久老熟女| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 免费在线观看影片大全网站| 麻豆国产av国片精品| 久久久久久免费高清国产稀缺| 老鸭窝网址在线观看| 超碰成人久久| 大型av网站在线播放| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产精品九九99| 午夜久久久在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产麻豆69| 韩国精品一区二区三区| 很黄的视频免费| 韩国精品一区二区三区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 97碰自拍视频| 免费在线观看亚洲国产| 波多野结衣高清无吗| 可以在线观看的亚洲视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 成人手机av| 国产精品亚洲一级av第二区| 午夜免费激情av| 在线观看66精品国产| 一级,二级,三级黄色视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产成人精品无人区| www日本在线高清视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久久国产成人精品二区| 妹子高潮喷水视频| 制服诱惑二区| 男人舔女人的私密视频| x7x7x7水蜜桃| 成人三级黄色视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 丁香欧美五月| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 级片在线观看| 亚洲,欧美精品.| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 波多野结衣高清无吗| 国产精华一区二区三区| 日本 欧美在线| 久久精品成人免费网站| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 欧美日韩乱码在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美在线黄色| 一本久久中文字幕| 国产精品野战在线观看| 亚洲中文字幕日韩| videosex国产| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 黄频高清免费视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 午夜福利欧美成人| 午夜精品在线福利| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 岛国视频午夜一区免费看| 好男人在线观看高清免费视频 | 麻豆一二三区av精品| 日本五十路高清| 亚洲国产欧美一区二区综合| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 成人国产综合亚洲| 国产黄a三级三级三级人| 欧美日韩福利视频一区二区| 一本综合久久免费| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 很黄的视频免费| 一二三四在线观看免费中文在| 欧美日本中文国产一区发布| 人妻久久中文字幕网| 日韩免费av在线播放| 丝袜人妻中文字幕| 又黄又粗又硬又大视频| 满18在线观看网站| 97人妻天天添夜夜摸| 日韩高清综合在线| 老汉色∧v一级毛片| bbb黄色大片| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产成人欧美在线观看| 久久亚洲精品不卡| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 女性生殖器流出的白浆| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲国产精品成人综合色| 在线观看免费视频日本深夜| 精品欧美国产一区二区三| 自线自在国产av| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日韩欧美在线二视频| 亚洲,欧美精品.| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 成人国产综合亚洲| 日韩大码丰满熟妇| 999精品在线视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久精品成人免费网站| 欧美亚洲日本最大视频资源| 一进一出抽搐动态| 啦啦啦免费观看视频1| 校园春色视频在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 最近最新中文字幕大全电影3 | 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品99久久99久久久不卡| 成人手机av| 亚洲专区中文字幕在线| 成年女人毛片免费观看观看9| av在线播放免费不卡| 制服人妻中文乱码| 国产亚洲欧美在线一区二区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久久久久久久久久久大奶| 999精品在线视频| 午夜老司机福利片| 男女下面进入的视频免费午夜 | 中文字幕高清在线视频| 欧美日韩乱码在线| 亚洲专区国产一区二区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲精品美女久久av网站| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久人妻熟女aⅴ| 在线观看66精品国产| 午夜精品在线福利| 亚洲美女黄片视频| 成人18禁在线播放| 久久久久久久午夜电影| 一本大道久久a久久精品| 色精品久久人妻99蜜桃| 悠悠久久av| 亚洲成国产人片在线观看| 在线观看一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产精品九九99| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产99白浆流出| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲精品一区av在线观看| 人妻久久中文字幕网| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 香蕉国产在线看| 男人舔女人的私密视频| 国产精品久久电影中文字幕| 十八禁网站免费在线| 一本综合久久免费| 视频在线观看一区二区三区| 97碰自拍视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 长腿黑丝高跟| 美国免费a级毛片| 日韩免费av在线播放| 性欧美人与动物交配| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产成人免费无遮挡视频| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产麻豆69| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 久久中文看片网| 99国产精品99久久久久| 电影成人av| 老司机靠b影院| 精品久久蜜臀av无| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲人成电影观看| www.自偷自拍.com| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产午夜精品久久久久久| 老司机深夜福利视频在线观看| 又大又爽又粗| 国产三级在线视频| 中文字幕最新亚洲高清| 国产精品av久久久久免费| 一级a爱视频在线免费观看| 99久久国产精品久久久| 国产主播在线观看一区二区| 成人精品一区二区免费| 国产成人精品无人区| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 久久久久久久精品吃奶| 国产成人欧美| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| bbb黄色大片| 午夜a级毛片| 国产成人免费无遮挡视频| 日韩av在线大香蕉| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美中文综合在线视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精品熟女少妇八av免费久了| av欧美777| 真人做人爱边吃奶动态| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 日韩三级视频一区二区三区| 成年版毛片免费区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 男女下面进入的视频免费午夜 | 亚洲一区中文字幕在线| 久久香蕉激情| 午夜a级毛片| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品 国内视频| 97碰自拍视频| 最新美女视频免费是黄的| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲电影在线观看av| 三级毛片av免费| 国产私拍福利视频在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品久久视频播放| 久久人人精品亚洲av| 久久人妻av系列| 91av网站免费观看| 身体一侧抽搐| 欧美中文综合在线视频| 淫秽高清视频在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品福利观看| 操出白浆在线播放| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲精品久久国产高清桃花| 91成人精品电影| 亚洲情色 制服丝袜| 男女下面插进去视频免费观看| 午夜精品国产一区二区电影| 正在播放国产对白刺激| 香蕉丝袜av| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久伊人香网站| 天天添夜夜摸| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲精品国产一区二区精华液| or卡值多少钱| 亚洲中文字幕日韩| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 精品不卡国产一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx| 国产黄a三级三级三级人| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲免费av在线视频| 十八禁网站免费在线| 欧美日韩精品网址| 国产区一区二久久| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲一区中文字幕在线| 操美女的视频在线观看| 深夜精品福利| av免费在线观看网站| 亚洲免费av在线视频| 国产精品九九99| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费|