• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氟鹽在液態(tài)氟化氫中的溶解分離研究

    2017-08-27 01:42:07宋昱龍劉玉俠
    無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2017年8期
    關(guān)鍵詞:氟化氫氫氟酸反應(yīng)釜

    宋昱龍,李 崢,劉玉俠,張 嵐

    (中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所,上海201800)

    氟鹽在液態(tài)氟化氫中的溶解分離研究

    宋昱龍,李 崢,劉玉俠,張 嵐

    (中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所,上海201800)

    載體鹽7LiF的回收是熔鹽堆核燃料后處理的重要環(huán)節(jié)。提出了一種利用氫氟酸溶解技術(shù)實(shí)現(xiàn)熔鹽堆干法處理尾料中LiF分離回收的工藝。首先考察了氫氟酸濃度、溶解時(shí)間和溶解溫度對(duì)LiF及ThF4在氫氟酸中溶解的影響,得到LiF與ThF4分離的最優(yōu)溶解分離工藝條件,并對(duì)其溶解機(jī)制做了初步探討。隨后進(jìn)行了混合氟鹽中LiF的分離回收實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明LiF的收率在95%以上,產(chǎn)品LiF純度在97%以上。

    液態(tài)氟化氫;氟化鋰;溶解分離;蒸發(fā)回收

    隨著核能的發(fā)展,作為主要核燃料的鈾資源需求也在日益提升,鈾礦儲(chǔ)量能否滿足未來(lái)核電發(fā)展的需求,逐漸引起了人們的擔(dān)憂。在此背景下,與鈾同為錒系元素的釷,其作為可轉(zhuǎn)換材料得到科學(xué)家們?cè)絹?lái)越多的重視。釷是一種天然放射性金屬元素,在自然界中只含有一種同位素232Th,其在地殼中的含量是鈾的3倍[1]。盡管232Th本身不是易裂變材料,但能夠吸收中子,產(chǎn)生易裂變材料233U,進(jìn)行釷鈾燃料循環(huán)。由于232Th具有更大的熱中子吸收截面,232Th-233U轉(zhuǎn)換比238U-239Pu轉(zhuǎn)換更具優(yōu)勢(shì)[2],可以建立一個(gè)效率更高的增殖循環(huán)。對(duì)于釷在核能中的應(yīng)用,除傳統(tǒng)的水堆外,高溫氣冷堆、熔鹽堆都是各國(guó)大力發(fā)展的堆型。其中美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)于1963年建成了8 MW的熔鹽增殖實(shí)驗(yàn)堆(MSRE)[3],運(yùn)行了約5 a,很少遇到操作難題。中國(guó)科學(xué)院也啟動(dòng)了釷基熔鹽堆核能系統(tǒng)先導(dǎo)專項(xiàng)(TMSR),力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)中國(guó)豐富的釷資源高效利用與核能綜合利用。同傳統(tǒng)水堆類似,熔鹽堆也需要進(jìn)行核燃料的后處理,實(shí)現(xiàn)閉式核燃料循環(huán)。與傳統(tǒng)水堆不同的是熔鹽堆以氟鹽作為載體鹽及冷卻劑,將核燃料熔融于高溫氟鹽[4]中循環(huán),因此除核材料的分離回收外,載體鹽也需要回收復(fù)用,這也是熔鹽堆有別于傳統(tǒng)堆型后處理的特殊之處。

    在TMSR專項(xiàng)中,使用的載體鹽是7LiF和BeF2的共晶鹽,其中核純級(jí)7Li的分離提純成本極高,需在熔鹽堆乏燃料后處理過(guò)程中最大限度地回收并二次進(jìn)堆。TMSR專項(xiàng)使用的后處理技術(shù)就是首先利用氟化揮發(fā)回收出堆熔鹽中的UF4,再利用減壓蒸餾分離回收其中的載體鹽,剩下的干法處理尾料中主要含有釷、裂變產(chǎn)物及少量鈾的氟化物,再利用其他技術(shù)進(jìn)一步處理。需要指出的是在減壓蒸餾中是利用FLiBe與ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物的氟化物沸點(diǎn)的差異而實(shí)現(xiàn)它們的分離[5],但在蒸餾后期,隨著ThF4、UF4和裂變產(chǎn)物的氟化物相對(duì)濃度的增加,其會(huì)與FLiBe形成中間化合物而共同揮發(fā)[6]。

    為解決減壓蒸餾技術(shù)中存在的問(wèn)題,ORNL曾提出利用LiF和BeF2與ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物的氟化物在高濃度氫氟酸中的溶解度差異來(lái)進(jìn)行熔鹽堆燃料中LiF和BeF2的分離回收,并作出了一些原理性驗(yàn)證[7]??紤]到TMSR燃料干法處理尾料中還含有一定量的FLiBe,也可以利用氫氟酸溶解技術(shù)對(duì)其做進(jìn)一步回收。由于BeF2為劇毒物質(zhì),本實(shí)驗(yàn)首先系統(tǒng)地考察了LiF、ThF4在氟化氫溶液中的溶解行為,并進(jìn)行了混合氟鹽的溶解分離實(shí)驗(yàn),以期為TMSR的燃料處理提供一些參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與儀器

    試劑:LiF(AR,99.99%),上海中鋰實(shí)業(yè)有限公司;無(wú)水氟化氫(AR,99.999%),艾佩科(上海)氣體有限公司;UF4(99.99%),中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所;ThF4(核純,99.99%),中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所;SmF3、NdF3、CeF3、LaF3、SrF2,均為分析純,99.99%,美國(guó)Sigma-Aldrich公司;KOH(CP,85%),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    儀器:氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置(自制)、X′Pert Pro MPD型X射線衍射儀(XRD)、Optima 8000型電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀、EVO18型掃描電子顯微鏡。

    1.2 氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置及操作步驟

    圖1為氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)的裝置。主要包括氟化氫氣路系統(tǒng)(A)、溶解分離與蒸發(fā)系統(tǒng)(B)、氟化氫吸收系統(tǒng)(C)及負(fù)壓控制系統(tǒng)(D)4個(gè)功能模塊。其中氟化氫氣路需要伴熱保溫(約70℃),氟化氫氣體質(zhì)量流量計(jì)(a)對(duì)氟化氫氣體進(jìn)行計(jì)量,并采用Ar氣旁路對(duì)實(shí)驗(yàn)后的氟化氫氣路進(jìn)行吹掃;溶解分離系統(tǒng)包括氟化氫冷凝器和溶解分離器,溶解分離器內(nèi)置有濾膜套筒,為多孔PTFE夾套固定過(guò)濾材料,可實(shí)現(xiàn)溶解分離器中不溶物的分離;氟化氫蒸發(fā)系統(tǒng)包括氟化氫蒸發(fā)器,可在高溫下實(shí)現(xiàn)氟化氫的揮發(fā),得到溶解分離固體產(chǎn)品;氟化氫吸收系統(tǒng)包括三級(jí)吸收罐,用于吸收氟化氫蒸發(fā)器中蒸出的氟化氫氣體。尾端負(fù)壓控制系統(tǒng)包括化學(xué)隔膜泵和真空度控制器,可向整個(gè)系統(tǒng)提供負(fù)壓并進(jìn)行負(fù)壓控制。

    圖1 氟鹽的氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置

    在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,首先將一定質(zhì)量的氟鹽加入反應(yīng)釜的PTFE濾膜套筒中,反應(yīng)釜密封,再向氟化氫溶解分離裝置通入Ar氣體,關(guān)閉蒸發(fā)罐至吸收罐閥門,使前端氣路系統(tǒng)、反應(yīng)釜、蒸發(fā)罐壓力表顯示氣壓約為0.3 MPa,保壓15 min。如壓力表指針沒(méi)有變化,即可證明裝置氣密性符合使用要求。打開蒸發(fā)罐至吸收罐閥門,打開制冷機(jī),將反應(yīng)釜及蛇行冷凝管冷卻至一定溫度,關(guān)閉反應(yīng)釜至蒸發(fā)罐閥門,將氟化氫鋼瓶伴熱帶溫度調(diào)至30℃左右,氣路系統(tǒng)伴熱帶調(diào)至70℃左右,啟動(dòng)濾膜套筒內(nèi)攪拌子,轉(zhuǎn)速為400~500 r/min。通過(guò)氣路系統(tǒng)上質(zhì)量流量計(jì)控制氟化氫通入瞬時(shí)流量及總流量,HF在蛇形冷凝器冷凝后流入反應(yīng)釜,磁力攪拌溶解一定時(shí)間后,打開反應(yīng)釜至蒸發(fā)罐的閥門,通過(guò)尾端提供的負(fù)壓將溶有氟鹽的液態(tài)氟化氫轉(zhuǎn)移入蒸發(fā)罐,不溶性固體截留在濾膜套筒之中。緩慢升高蒸發(fā)罐溫度至50℃蒸發(fā)液態(tài)氟化氫溶液,蒸發(fā)完成后將反應(yīng)釜溫度升至60℃左右,同時(shí)用Ar氣吹掃反應(yīng)釜,完畢后打開反應(yīng)釜和蒸發(fā)罐對(duì)產(chǎn)物做定性定量分析。

    1.3 氟化物定性及定量分析

    由于氟化物較為難溶,利用微波消解溶解法測(cè)定氟化物固體中金屬元素含量。具體分析步驟:向消解容器(PTFE濾膜套筒)中加入 15 mL、16 mol/L HNO3,不加試樣,加蓋并在150℃的電熱板上加熱保溫30 min。分別取反應(yīng)釜和蒸發(fā)罐中的10 mg氟鹽樣品加入消解容器,加入10 mL、16 mol/L HNO3,置于220℃電熱板上加蓋消解3h,打開蓋子趕酸至溶液中剩余約1mL液體,用去離子水定容至100mL,用1%HNO3稀釋定容樣品濃度至1~10 mg/L時(shí)進(jìn)行ICP-AES分析。同時(shí),利用SEM及XRD對(duì)氟化物表面形貌及結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。

    2 結(jié)果和討論

    2.1 單一氟鹽在氟化氫中的溶解分離研究

    要利用氫氟酸溶解技術(shù)實(shí)現(xiàn)混合氟鹽中LiF的分離回收,在保證LiF在氫氟酸中具有較高的溶解度的同時(shí),也需使混合氟鹽中其他物質(zhì)具有較低的溶解度。由于TMSR燃料干法處理尾料中除載體鹽外,主要還含有大量的ThF4,因此實(shí)驗(yàn)考察了氫氟酸濃度、溶解溫度、溶解時(shí)間對(duì)LiF及ThF4溶解度的影響。在實(shí)驗(yàn)中,主要是通過(guò)對(duì)固體原料、不溶物及溶解物進(jìn)行稱重分析確定溶解量,并通過(guò)氟化氫通入量及溶解器中去離子水加入量控制溶解器中氫氟酸濃度。

    在溶解溫度為-12℃、溶解時(shí)間為300 min的條件下,考察了LiF與ThF4的溶解度(以每100 g HF計(jì),下同)隨氫氟酸溶液濃度的變化關(guān)系,結(jié)果見圖2。從圖2可以看出,隨著氫氟酸濃度的提高,LiF的溶解度也明顯提高;與之相對(duì),ThF4溶解度則隨著氫氟酸濃度的提高而逐漸降低。因此,當(dāng)采用無(wú)水液態(tài)HF溶解時(shí),可以保證LiF具有較高的溶解度,而此時(shí)ThF4的溶解度則較低,有利于LiF的分離回收。

    圖2 LiF和ThF4溶解度隨氫氟酸濃度的變化曲線

    由于LiF晶體具有較大的晶格能(1021kJ/mol[8]),一般的溶劑難以將其解離并溶劑化,但液態(tài)氟化氫為強(qiáng)極性溶劑,其作為L(zhǎng)ewis堿可以將LiF解離并實(shí)現(xiàn)溶劑化:

    氟鹽在氫氟酸中的溶解主要是通過(guò)溶劑的溶劑化作用實(shí)現(xiàn)的。LiF可與HF作用生成LiHF2,LiHF2經(jīng)式(1)解離后,Li+可通過(guò)氫鍵相互作用溶解在液態(tài)氟化氫中。氫氟酸濃度越低,生成的LiHF2的量越少,可用于溶劑化Li+的HF量也越少,因此隨著氫氟酸濃度的提高LiF的溶解度越高。不能被溶劑化的Li+就會(huì)與HF2-結(jié)合形成LiHF2沉淀。

    ThF4也可與HF生成ThF4·nHF(n=1、4),但Th的原子半徑要遠(yuǎn)大于Li,形成的ThF4·nHF由于分子半徑很大難以解離,也更難溶化于液態(tài)氟化氫中,所以ThF4在水中的溶解度要高于在液態(tài)氟化氫中的溶解度。隨著氫氟酸濃度的升高,ThF4的溶解度隨之降低。

    在添加無(wú)水HF、溶解時(shí)間為300 min的條件下,考察了LiF與ThF4溶解度隨溶解溫度的變化關(guān)系,結(jié)果見圖3a。由圖3a可以看出,隨著溶解溫度的升高,LiF與ThF4的溶解度都有所增加,因?yàn)槎咴跓o(wú)水液態(tài)氟化氫中的溶解是吸熱反應(yīng)??紤]到溫度高于-12℃時(shí),LiF溶解度隨著溫度的升高增加較為緩慢,而ThF4溶解度的升高趨勢(shì)較為明顯,因此,本著LiF溶解度高、ThF4溶解度低有利于LiF分離回收的原則,實(shí)驗(yàn)選擇適宜的溶解溫度為-12℃。同時(shí),此溫度下也可保證無(wú)水液態(tài)HF處于液體狀態(tài),避免溫度的波動(dòng)使HF氣化。

    在添加無(wú)水HF、溶解溫度為-12℃的條件下,考察了LiF與ThF4的溶解度隨時(shí)間的變化關(guān)系,結(jié)果見圖3b。由圖3b可以看出,當(dāng)溶解時(shí)間為300min時(shí),LiF與ThF4在無(wú)水液態(tài)HF中基本上能達(dá)到溶解平衡。在溶解初期,部分LiF與ThF4會(huì)迅速溶解于液態(tài)氟化氫中。隨著溶解時(shí)間的延長(zhǎng),LiF與ThF4的溶解量會(huì)緩慢增加,最終達(dá)到溶解平衡。因此,實(shí)驗(yàn)選擇適宜的溶解時(shí)間為300 min。

    圖3 LiF和ThF4溶解度與溶解溫度(a)及LiF和ThF4在氟化氫中溶解度與溶解時(shí)間(b)的關(guān)系曲線

    實(shí)驗(yàn)后取出蒸發(fā)罐和濾膜套筒內(nèi)固體進(jìn)行分析,結(jié)果表明氟化氫中的直接析出物L(fēng)iHF2占79%,LiF只占21%。說(shuō)明LiF與HF反應(yīng)生成LiHF2溶解在液態(tài)氟化氫中,LiHF2在常溫下穩(wěn)定,在較高溫度下不穩(wěn)定且易分解。將該析出物置于120℃烘箱中12 h后做XRD表征,結(jié)果見圖4。由圖4可見,本實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虻玫捷^純的LiF。

    圖5為溶解前后的LiF的表面形貌照片。由圖5可見,氟化氫溶解前后LiF由晶體顆粒狀轉(zhuǎn)變?yōu)槊扌鯛?,形成較多孔洞,比表面積增大。

    圖4 溶解后LiF烘干前后的XRD譜圖

    圖5 溶解前后的LiF的表面形貌SEM照片

    2.2 混合氟鹽在氟化氫中的溶解分離研究

    由以上LiF和ThF4在氫氟酸溶液中的溶解行為可知,在選用無(wú)水液態(tài)氟化氫為溶劑、溶解溫度為-12℃、溶解時(shí)間為300 min時(shí),可以使LiF較好地溶解于溶劑中,而且此時(shí)ThF4在溶劑中的溶解度較低,較適合用于LiF的分離回收。為進(jìn)一步考察氫氟酸溶解技術(shù)分離回收TMSR燃料干法處理尾料中LiF的可行性,以混合氟鹽在上述溶解條件下做了溶解實(shí)驗(yàn)。

    由于TMSR出堆燃料通過(guò)氟化揮發(fā)回收UF4和減壓蒸餾回收FLiBe后,產(chǎn)生的干法尾料中主要含ThF4、LiF、裂變產(chǎn)物的氟化物及氟化揮發(fā)未能完全回收的UF4,因此配制了模擬TMSR干法處理尾料(組成為L(zhǎng)iF 1 g、ThF410 g、UF44 mg以及SrF2、CeF3、SmF3、NdF3、LaF3各1~2 mg),進(jìn)行混合氟鹽的溶解實(shí)驗(yàn)。溶解完成后,原料、反應(yīng)釜濾膜套筒及蒸發(fā)釜中物料組成如表1所示。由表1可見,濾膜套筒中ThF4及蒸發(fā)釜中LiF相對(duì)含量較之原料都有較大提升,同時(shí)濾膜套筒中LiF及蒸發(fā)釜中ThF4相對(duì)含量也有很大程度下降,說(shuō)明絕大部分LiF都能溶解在無(wú)水液態(tài)氟化氫中而被轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)釜,而ThF4則不能被溶解而保留在濾膜套筒中。圖6為原料及濾膜套筒中剩余氟鹽的XRD譜圖。由圖6可以看出,與原料相比,濾膜套筒中剩余氟鹽已看不到LiF的特征峰,進(jìn)一步表明液態(tài)氟化氫能夠?qū)⒒旌戏}中的LiF溶解分離出來(lái)。

    表1 混合氟鹽原料與剩余物組分?jǐn)?shù)據(jù) %

    圖6 溶解分離前后混合氟鹽的XRD譜圖

    由表1數(shù)據(jù)及下式可以計(jì)算混合氟鹽溶解實(shí)驗(yàn)中ThF4及LiF的溶解率,其中LiF的溶解回收率為95.71%,ThF4的溶解率為0.24%,較大的溶解率差距也保證了它們之間的分離:

    式中,m1和m2分別為原料中加入LiF和ThF4的質(zhì)量,g;x和y分別為原料中LiF和ThF4的溶解率,%;A為氟化氫析出物中LiF和ThF4的質(zhì)量比;B為剩余氟鹽中LiF和ThF4的質(zhì)量比。

    對(duì)于ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物氟化物的分離效果,可用相對(duì)于LiF的分離因子來(lái)評(píng)價(jià),分離因子的計(jì)算方法如下式,計(jì)算結(jié)果如表2所示。由表2可見,由于ThF4在混合氟鹽中的相對(duì)含量較高,其在無(wú)水液態(tài)氟化氫中的低溶解度會(huì)使其分離因子較高。而對(duì)于UF4及稀土氟化物而言,雖然它們?cè)跓o(wú)水液態(tài)氟化氫中也具有較低的溶解度,但是由于它們?cè)诨旌戏}中的相對(duì)含量較低,少量的溶解也會(huì)導(dǎo)致較低的分離因子。另外,由于SrF2作為堿土金屬在氟化氫中也具有較高的溶解度,所以對(duì)其分離效果不明顯。

    式中,m1、m2、m3、m4分別為原料中LiF和某種雜質(zhì)氟鹽、產(chǎn)品中LiF和某種雜質(zhì)氟鹽的質(zhì)量,g。

    表2 混合氟鹽各組分衡算及分離因子

    3 結(jié)論

    著重闡述了LiF和ThF4在液態(tài)氟化氫的溶解行為,得到LiF和ThF4的溶解度隨氫氟酸濃度、溶解溫度和溶解時(shí)間的關(guān)系曲線?;旌戏}采用模擬干法尾料進(jìn)行氟化氫溶解分離研究,得到混合氟鹽中各組分在液態(tài)氟化氫中的溶解分離數(shù)據(jù)。最終證明該工藝對(duì)干法尾料中LiF的回收率在95%以上,表明該工藝用于干法尾料中LiF的分離回收是可行的,經(jīng)過(guò)最終處理的產(chǎn)品LiF純度可達(dá)97%以上,能夠?qū)崿F(xiàn)7Li在釷基熔鹽堆中的循環(huán)復(fù)用,為后續(xù)的中試放大回收LiF提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

    [1] Thorium Report Committee.Thorium as an energy source-opportunities for Norway[R].Norway:Thorium Report Committee,2008.

    [2] 郭志峰.釷基燃料循環(huán)的發(fā)展與展望[J].國(guó)外核新聞,2008(1):22-24.

    [3」 Ingersoll D T,F(xiàn)orsberg C W,Ott L J,et al.Status of preconceptual design of the advanced high temperature reactor(AHTR)[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,2004.

    [4」 Grimes W R.Chemical research and development for molten-salt breeder reactors[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1969.

    [5」 Carter W L,Lindauer R B,McNeese L E.Design of an engineeringscale,vacuumdistillationexperimentformolten-saltreactorfuel[R]. Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1968.

    [6」 Thoma R E.Phase diagrams of nuclear reactor materials[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1959.

    [7」 Campbell D O,Cathers G I.Processing of molten salt power reactor fuel[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1959.

    [8」 Opalovskii A A,F(xiàn)edotova T D.Metal hydrogen fluorides[J].Russian Chemical Reviews 1970,39:1003.

    聯(lián)系方式:songyulong@sinap.ac.cn

    Dissolution-separation research of fluoride salts in liquid hydrogen fluoride

    Song Yulong,Li Zheng,Liu Yuxia,Zhang Lan
    (Shanghai Institute of Applied Physics,Chinese A cademy of Sciences,Shanghai 201800,China)

    The recovery of7LiF in carrier salt is the key process in molten-salt reactor spent fuel reprocessing.A kind of hydrofluoric acid solubility method was adopted to realize the LiF separation-recovery process with molten-salt reactor dry method reprocessing tails as crude material.First of all,the effects of concentration of hydrofluoric acid,dissolution time,and dissolution temperature on dissolution of LiF and ThF4in hydrofluoric acid were investigated.The optimum dissolution separation conditions of LiF and ThF4were obtained and a primarily discussion was made on the dissolution mechanism.After that,LiF in mixed fluoride salts separation-recovery research has been carried on.Results showed that the recovery of LiF was over 95%,and LiF purity of the product was over 97%.

    liquid hydrogen fluoride;lithium fluoride;dissolution-separation;evaporation-recovery

    TQ124.3

    A

    1006-4990(2017)08-0068-05

    2017-02-10

    宋昱龍(1985— ),男,碩士,助理研究員,主要研究方向?yàn)槿埯}化學(xué)與化工。

    猜你喜歡
    氟化氫氫氟酸反應(yīng)釜
    無(wú)水氟化氫的工藝安全改進(jìn)研究
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:23:36
    超高純氫氟酸的分析檢測(cè)方法綜述
    云南化工(2021年9期)2021-12-21 07:43:44
    貴溪冶煉廠臥式反應(yīng)釜自動(dòng)控制方法的研究
    改進(jìn)PID在反應(yīng)釜溫度控制系統(tǒng)中的應(yīng)用研究
    兩種Ni-Fe-p鍍層的抗氫氟酸腐蝕性能比較
    在用氟化氫罐式集裝箱常見缺陷原因分析與對(duì)策
    2018年氫氟酸將引領(lǐng)氟化工漲跌榜
    浙江化工(2018年1期)2018-02-03 02:12:55
    對(duì)于反應(yīng)釜機(jī)械密封失效與改造的分析
    某反應(yīng)釜進(jìn)料加熱器管板的應(yīng)力和疲勞分析
    甕福藍(lán)天年產(chǎn)1萬(wàn)噸無(wú)水氟化氫項(xiàng)目開工
    啦啦啦啦在线视频资源| 国产一级毛片在线| 成人影院久久| 在线观看国产h片| 丰满乱子伦码专区| 多毛熟女@视频| 99九九线精品视频在线观看视频| 日韩一区二区三区影片| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产熟女欧美一区二区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 99久国产av精品国产电影| 亚洲精品一区蜜桃| 久久久久久久久久久免费av| 99热网站在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 高清在线视频一区二区三区| 熟女电影av网| 亚州av有码| 欧美成人一区二区免费高清观看| 中文在线观看免费www的网站| 精品少妇黑人巨大在线播放| 观看av在线不卡| 在线观看国产h片| 免费黄色在线免费观看| 尾随美女入室| 成人黄色视频免费在线看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 黄色视频在线播放观看不卡| 免费少妇av软件| 九九在线视频观看精品| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲国产最新在线播放| 99久久人妻综合| 看十八女毛片水多多多| 国产精品av视频在线免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 91精品国产九色| 99re6热这里在线精品视频| 日本与韩国留学比较| 18禁在线播放成人免费| 热re99久久精品国产66热6| 97超碰精品成人国产| 国产黄色免费在线视频| 综合色丁香网| 九九爱精品视频在线观看| 大香蕉久久网| 我的女老师完整版在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产成人精品一,二区| 欧美xxⅹ黑人| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产精品国产av在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 国产精品av视频在线免费观看| 男男h啪啪无遮挡| 99热这里只有精品一区| 插逼视频在线观看| 高清av免费在线| 国产淫片久久久久久久久| 国产淫语在线视频| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 成人漫画全彩无遮挡| 国产亚洲一区二区精品| 国产欧美亚洲国产| 99热网站在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡 | videos熟女内射| 插逼视频在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 久久久久性生活片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲欧洲国产日韩| 久久久色成人| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩中字成人| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲电影在线观看av| 日韩三级伦理在线观看| 免费观看的影片在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 男的添女的下面高潮视频| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美激情国产日韩精品一区| 少妇人妻久久综合中文| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产视频首页在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲av男天堂| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 日韩成人伦理影院| 一区二区av电影网| 国产精品嫩草影院av在线观看| 美女中出高潮动态图| 国产永久视频网站| 免费观看无遮挡的男女| 直男gayav资源| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一本一本综合久久| 在线播放无遮挡| 一区在线观看完整版| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产成人a区在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 多毛熟女@视频| 少妇熟女欧美另类| .国产精品久久| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国内精品宾馆在线| 国产伦在线观看视频一区| 美女主播在线视频| 99久久精品国产国产毛片| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产极品天堂在线| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产成人a区在线观看| 国产永久视频网站| 男男h啪啪无遮挡| 丝袜喷水一区| 中文字幕av成人在线电影| 久久影院123| 欧美 日韩 精品 国产| 九草在线视频观看| 国产成人精品婷婷| 婷婷色av中文字幕| 亚洲成色77777| 亚洲精品乱久久久久久| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 大香蕉久久网| 国产精品欧美亚洲77777| 热re99久久精品国产66热6| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 色吧在线观看| 国产乱来视频区| 亚洲中文av在线| 久久久久视频综合| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美日本视频| 国产真实伦视频高清在线观看| 免费大片18禁| 国产视频内射| 久久女婷五月综合色啪小说| 日韩强制内射视频| 中文在线观看免费www的网站| 国产爱豆传媒在线观看| 六月丁香七月| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 99久久精品国产国产毛片| 久久久欧美国产精品| 久久国产乱子免费精品| 男人和女人高潮做爰伦理| 免费看不卡的av| 少妇丰满av| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产探花极品一区二区| 久久人人爽人人爽人人片va| 中文字幕免费在线视频6| av.在线天堂| 我要看日韩黄色一级片| 99久久人妻综合| 人妻夜夜爽99麻豆av| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产有黄有色有爽视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 婷婷色av中文字幕| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产黄片视频在线免费观看| 国产精品一区www在线观看| 精品久久久噜噜| 久久热精品热| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产综合精华液| 精品久久久精品久久久| 国产精品久久久久久久久免| 中文字幕久久专区| 亚洲第一区二区三区不卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产av国产精品国产| 亚洲国产色片| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产成人精品一,二区| 制服丝袜香蕉在线| 国产视频首页在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品免费大片| 国产老妇伦熟女老妇高清| videos熟女内射| 欧美日韩综合久久久久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国国产精品蜜臀av免费| 久久精品夜色国产| 国产毛片在线视频| 欧美日韩在线观看h| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 草草在线视频免费看| 国产视频首页在线观看| 国产成人aa在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 18+在线观看网站| 精品熟女少妇av免费看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 日本欧美国产在线视频| 夜夜爽夜夜爽视频| 日韩av不卡免费在线播放| 青春草亚洲视频在线观看| a级毛色黄片| 成年女人在线观看亚洲视频| 99re6热这里在线精品视频| 在线观看免费日韩欧美大片 | 亚洲av在线观看美女高潮| 国产男女超爽视频在线观看| 成人国产av品久久久| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲av二区三区四区| 久久99蜜桃精品久久| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 99久久精品一区二区三区| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚洲熟女精品中文字幕| 黑人猛操日本美女一级片| 精品国产乱码久久久久久小说| a级一级毛片免费在线观看| av.在线天堂| 最新中文字幕久久久久| 国产av国产精品国产| 久久久久久久国产电影| 欧美人与善性xxx| 国产精品无大码| 亚洲精品国产色婷婷电影| 成人无遮挡网站| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲丝袜综合中文字幕| 内射极品少妇av片p| 亚洲av国产av综合av卡| 18禁在线播放成人免费| 极品教师在线视频| 全区人妻精品视频| 亚洲精品国产成人久久av| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产成人一区二区在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| videossex国产| 精品久久久噜噜| 久久热精品热| 国产黄片视频在线免费观看| tube8黄色片| 久久久久久九九精品二区国产| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 看免费成人av毛片| 日韩中字成人| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 99久久精品一区二区三区| 欧美最新免费一区二区三区| 寂寞人妻少妇视频99o| 3wmmmm亚洲av在线观看| 成人特级av手机在线观看| 97热精品久久久久久| a级毛色黄片| 日本欧美视频一区| 久久久久久久久久久免费av| 这个男人来自地球电影免费观看 | 蜜臀久久99精品久久宅男| 欧美bdsm另类| 99九九线精品视频在线观看视频| 我要看黄色一级片免费的| 国产精品伦人一区二区| 青春草视频在线免费观看| 黄色日韩在线| 国产精品无大码| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲高清免费不卡视频| 免费看av在线观看网站| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲色图av天堂| 2022亚洲国产成人精品| 精品午夜福利在线看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 男人狂女人下面高潮的视频| tube8黄色片| 免费看光身美女| 日日啪夜夜撸| 啦啦啦在线观看免费高清www| av卡一久久| 欧美 日韩 精品 国产| 熟女av电影| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 日日撸夜夜添| 久久国产亚洲av麻豆专区| 性色av一级| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲av二区三区四区| 久久国产乱子免费精品| 伦理电影免费视频| 丝袜脚勾引网站| av在线老鸭窝| 女人久久www免费人成看片| 欧美精品一区二区免费开放| 黑人猛操日本美女一级片| 久久国内精品自在自线图片| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产一区二区三区综合在线观看 | 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产一区二区三区av在线| 国产视频首页在线观看| 亚洲成人手机| 18禁动态无遮挡网站| 国产精品人妻久久久久久| 在线观看av片永久免费下载| 啦啦啦在线观看免费高清www| 日韩免费高清中文字幕av| 内地一区二区视频在线| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲精品乱久久久久久| 青青草视频在线视频观看| 亚洲综合精品二区| 中文字幕亚洲精品专区| 另类亚洲欧美激情| 欧美精品一区二区大全| 久久久久视频综合| 午夜福利影视在线免费观看| 中文字幕免费在线视频6| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲天堂av无毛| 国产精品女同一区二区软件| 麻豆乱淫一区二区| 成人一区二区视频在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 十分钟在线观看高清视频www | 22中文网久久字幕| 男女边吃奶边做爰视频| 成人黄色视频免费在线看| 激情五月婷婷亚洲| 五月天丁香电影| 欧美97在线视频| 身体一侧抽搐| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 日本欧美国产在线视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产av码专区亚洲av| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 一区二区三区免费毛片| 亚洲国产精品国产精品| 国产精品.久久久| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品一二三区在线看| 久久久久久久久久久免费av| 久久影院123| 精品亚洲成国产av| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 欧美三级亚洲精品| 一本色道久久久久久精品综合| 毛片女人毛片| 人人妻人人看人人澡| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久午夜福利片| 国产久久久一区二区三区| 免费大片黄手机在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 天天躁日日操中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| 国产在线视频一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 日韩伦理黄色片| 天美传媒精品一区二区| 99热这里只有精品一区| 国产精品.久久久| 深夜a级毛片| 久久 成人 亚洲| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产有黄有色有爽视频| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲人与动物交配视频| 久久亚洲国产成人精品v| 日本与韩国留学比较| 视频中文字幕在线观看| 99热这里只有精品一区| 99视频精品全部免费 在线| 大码成人一级视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产成人一区二区在线| 欧美日韩在线观看h| 久久 成人 亚洲| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 一个人看的www免费观看视频| 成人国产av品久久久| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲国产精品999| 亚洲成人中文字幕在线播放| 嫩草影院入口| 亚洲人成网站高清观看| 日韩一本色道免费dvd| 成人漫画全彩无遮挡| 久久久久久久大尺度免费视频| 九草在线视频观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| av不卡在线播放| 午夜视频国产福利| 欧美日韩视频精品一区| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产大屁股一区二区在线视频| 日韩欧美 国产精品| 国产精品精品国产色婷婷| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 99视频精品全部免费 在线| 一级片'在线观看视频| 三级国产精品片| 国产精品.久久久| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| av视频免费观看在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 免费少妇av软件| 国产精品国产三级专区第一集| 一区二区三区四区激情视频| 久久久久久久久久久丰满| 天堂中文最新版在线下载| a级毛片免费高清观看在线播放| 免费看日本二区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 夫妻午夜视频| 中文字幕免费在线视频6| 大话2 男鬼变身卡| 搡老乐熟女国产| 特大巨黑吊av在线直播| 制服丝袜香蕉在线| 深爱激情五月婷婷| 伊人久久国产一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 日日摸夜夜添夜夜爱| 男人添女人高潮全过程视频| 国产免费视频播放在线视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲av二区三区四区| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲成人一二三区av| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 欧美性感艳星| 新久久久久国产一级毛片| 男的添女的下面高潮视频| 久久久久久久精品精品| 观看免费一级毛片| 一区二区三区精品91| 国产在视频线精品| 伦精品一区二区三区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久久性生活片| 黄色配什么色好看| 2018国产大陆天天弄谢| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 伦理电影免费视频| 免费黄网站久久成人精品| 日韩欧美 国产精品| 亚洲色图综合在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 视频区图区小说| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产在线免费精品| 精品久久久久久久久av| 欧美高清性xxxxhd video| 男女啪啪激烈高潮av片| 嫩草影院入口| 18+在线观看网站| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 一级爰片在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 水蜜桃什么品种好| 老司机影院毛片| 黑人高潮一二区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 大陆偷拍与自拍| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 久久99蜜桃精品久久| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 人妻一区二区av| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 中文字幕制服av| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| 麻豆成人av视频| 大片电影免费在线观看免费| 国产乱人偷精品视频| 欧美日韩在线观看h| 一本一本综合久久| 夫妻性生交免费视频一级片| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 深夜a级毛片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| av天堂中文字幕网| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产成人一区二区在线| xxx大片免费视频| 直男gayav资源| 欧美精品一区二区免费开放| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| av福利片在线观看| 国产综合精华液| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 七月丁香在线播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 在现免费观看毛片| 成人免费观看视频高清| 搡老乐熟女国产| 成年女人在线观看亚洲视频| 日韩制服骚丝袜av| 婷婷色av中文字幕| freevideosex欧美| 亚洲av免费高清在线观看| 免费av不卡在线播放| 国产黄片视频在线免费观看| 秋霞伦理黄片| 亚洲自偷自拍三级| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 婷婷色综合www| 女性生殖器流出的白浆| 精品少妇久久久久久888优播| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 久久久久久久久久久丰满| 欧美日韩视频精品一区| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 韩国高清视频一区二区三区| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产亚洲精品久久久com| 成人亚洲欧美一区二区av| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产毛片在线视频| 欧美另类一区| 99久久精品一区二区三区| 亚洲自偷自拍三级| videos熟女内射| 日本wwww免费看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 99久久综合免费| 九草在线视频观看| 综合色丁香网| 国产精品99久久久久久久久| 伦理电影免费视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产男女内射视频| 青春草视频在线免费观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产大屁股一区二区在线视频| 精品久久久久久电影网| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲欧美精品专区久久| 99热全是精品| av网站免费在线观看视频| 老司机影院成人| 制服丝袜香蕉在线| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美三级亚洲精品| 国产高清国产精品国产三级 | 久久久午夜欧美精品| 99久久综合免费| 国产午夜精品一二区理论片| 成人特级av手机在线观看| av专区在线播放| 成人特级av手机在线观看| 秋霞伦理黄片| 激情五月婷婷亚洲| 国产精品人妻久久久久久| 久久久久人妻精品一区果冻| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 青春草亚洲视频在线观看| 高清视频免费观看一区二区| 夫妻午夜视频| 蜜桃在线观看..| 在线观看国产h片| 欧美人与善性xxx| av国产精品久久久久影院| 久久久久国产网址| 国产成人a∨麻豆精品| 久久久久久久久久久免费av| videossex国产|