• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氟鹽在液態(tài)氟化氫中的溶解分離研究

    2017-08-27 01:42:07宋昱龍劉玉俠
    無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2017年8期
    關(guān)鍵詞:氟化氫氫氟酸反應(yīng)釜

    宋昱龍,李 崢,劉玉俠,張 嵐

    (中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所,上海201800)

    氟鹽在液態(tài)氟化氫中的溶解分離研究

    宋昱龍,李 崢,劉玉俠,張 嵐

    (中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所,上海201800)

    載體鹽7LiF的回收是熔鹽堆核燃料后處理的重要環(huán)節(jié)。提出了一種利用氫氟酸溶解技術(shù)實(shí)現(xiàn)熔鹽堆干法處理尾料中LiF分離回收的工藝。首先考察了氫氟酸濃度、溶解時(shí)間和溶解溫度對(duì)LiF及ThF4在氫氟酸中溶解的影響,得到LiF與ThF4分離的最優(yōu)溶解分離工藝條件,并對(duì)其溶解機(jī)制做了初步探討。隨后進(jìn)行了混合氟鹽中LiF的分離回收實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明LiF的收率在95%以上,產(chǎn)品LiF純度在97%以上。

    液態(tài)氟化氫;氟化鋰;溶解分離;蒸發(fā)回收

    隨著核能的發(fā)展,作為主要核燃料的鈾資源需求也在日益提升,鈾礦儲(chǔ)量能否滿足未來(lái)核電發(fā)展的需求,逐漸引起了人們的擔(dān)憂。在此背景下,與鈾同為錒系元素的釷,其作為可轉(zhuǎn)換材料得到科學(xué)家們?cè)絹?lái)越多的重視。釷是一種天然放射性金屬元素,在自然界中只含有一種同位素232Th,其在地殼中的含量是鈾的3倍[1]。盡管232Th本身不是易裂變材料,但能夠吸收中子,產(chǎn)生易裂變材料233U,進(jìn)行釷鈾燃料循環(huán)。由于232Th具有更大的熱中子吸收截面,232Th-233U轉(zhuǎn)換比238U-239Pu轉(zhuǎn)換更具優(yōu)勢(shì)[2],可以建立一個(gè)效率更高的增殖循環(huán)。對(duì)于釷在核能中的應(yīng)用,除傳統(tǒng)的水堆外,高溫氣冷堆、熔鹽堆都是各國(guó)大力發(fā)展的堆型。其中美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)于1963年建成了8 MW的熔鹽增殖實(shí)驗(yàn)堆(MSRE)[3],運(yùn)行了約5 a,很少遇到操作難題。中國(guó)科學(xué)院也啟動(dòng)了釷基熔鹽堆核能系統(tǒng)先導(dǎo)專項(xiàng)(TMSR),力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)中國(guó)豐富的釷資源高效利用與核能綜合利用。同傳統(tǒng)水堆類似,熔鹽堆也需要進(jìn)行核燃料的后處理,實(shí)現(xiàn)閉式核燃料循環(huán)。與傳統(tǒng)水堆不同的是熔鹽堆以氟鹽作為載體鹽及冷卻劑,將核燃料熔融于高溫氟鹽[4]中循環(huán),因此除核材料的分離回收外,載體鹽也需要回收復(fù)用,這也是熔鹽堆有別于傳統(tǒng)堆型后處理的特殊之處。

    在TMSR專項(xiàng)中,使用的載體鹽是7LiF和BeF2的共晶鹽,其中核純級(jí)7Li的分離提純成本極高,需在熔鹽堆乏燃料后處理過(guò)程中最大限度地回收并二次進(jìn)堆。TMSR專項(xiàng)使用的后處理技術(shù)就是首先利用氟化揮發(fā)回收出堆熔鹽中的UF4,再利用減壓蒸餾分離回收其中的載體鹽,剩下的干法處理尾料中主要含有釷、裂變產(chǎn)物及少量鈾的氟化物,再利用其他技術(shù)進(jìn)一步處理。需要指出的是在減壓蒸餾中是利用FLiBe與ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物的氟化物沸點(diǎn)的差異而實(shí)現(xiàn)它們的分離[5],但在蒸餾后期,隨著ThF4、UF4和裂變產(chǎn)物的氟化物相對(duì)濃度的增加,其會(huì)與FLiBe形成中間化合物而共同揮發(fā)[6]。

    為解決減壓蒸餾技術(shù)中存在的問(wèn)題,ORNL曾提出利用LiF和BeF2與ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物的氟化物在高濃度氫氟酸中的溶解度差異來(lái)進(jìn)行熔鹽堆燃料中LiF和BeF2的分離回收,并作出了一些原理性驗(yàn)證[7]??紤]到TMSR燃料干法處理尾料中還含有一定量的FLiBe,也可以利用氫氟酸溶解技術(shù)對(duì)其做進(jìn)一步回收。由于BeF2為劇毒物質(zhì),本實(shí)驗(yàn)首先系統(tǒng)地考察了LiF、ThF4在氟化氫溶液中的溶解行為,并進(jìn)行了混合氟鹽的溶解分離實(shí)驗(yàn),以期為TMSR的燃料處理提供一些參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與儀器

    試劑:LiF(AR,99.99%),上海中鋰實(shí)業(yè)有限公司;無(wú)水氟化氫(AR,99.999%),艾佩科(上海)氣體有限公司;UF4(99.99%),中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所;ThF4(核純,99.99%),中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所;SmF3、NdF3、CeF3、LaF3、SrF2,均為分析純,99.99%,美國(guó)Sigma-Aldrich公司;KOH(CP,85%),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    儀器:氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置(自制)、X′Pert Pro MPD型X射線衍射儀(XRD)、Optima 8000型電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀、EVO18型掃描電子顯微鏡。

    1.2 氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置及操作步驟

    圖1為氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)的裝置。主要包括氟化氫氣路系統(tǒng)(A)、溶解分離與蒸發(fā)系統(tǒng)(B)、氟化氫吸收系統(tǒng)(C)及負(fù)壓控制系統(tǒng)(D)4個(gè)功能模塊。其中氟化氫氣路需要伴熱保溫(約70℃),氟化氫氣體質(zhì)量流量計(jì)(a)對(duì)氟化氫氣體進(jìn)行計(jì)量,并采用Ar氣旁路對(duì)實(shí)驗(yàn)后的氟化氫氣路進(jìn)行吹掃;溶解分離系統(tǒng)包括氟化氫冷凝器和溶解分離器,溶解分離器內(nèi)置有濾膜套筒,為多孔PTFE夾套固定過(guò)濾材料,可實(shí)現(xiàn)溶解分離器中不溶物的分離;氟化氫蒸發(fā)系統(tǒng)包括氟化氫蒸發(fā)器,可在高溫下實(shí)現(xiàn)氟化氫的揮發(fā),得到溶解分離固體產(chǎn)品;氟化氫吸收系統(tǒng)包括三級(jí)吸收罐,用于吸收氟化氫蒸發(fā)器中蒸出的氟化氫氣體。尾端負(fù)壓控制系統(tǒng)包括化學(xué)隔膜泵和真空度控制器,可向整個(gè)系統(tǒng)提供負(fù)壓并進(jìn)行負(fù)壓控制。

    圖1 氟鹽的氟化氫溶解分離實(shí)驗(yàn)裝置

    在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,首先將一定質(zhì)量的氟鹽加入反應(yīng)釜的PTFE濾膜套筒中,反應(yīng)釜密封,再向氟化氫溶解分離裝置通入Ar氣體,關(guān)閉蒸發(fā)罐至吸收罐閥門,使前端氣路系統(tǒng)、反應(yīng)釜、蒸發(fā)罐壓力表顯示氣壓約為0.3 MPa,保壓15 min。如壓力表指針沒(méi)有變化,即可證明裝置氣密性符合使用要求。打開蒸發(fā)罐至吸收罐閥門,打開制冷機(jī),將反應(yīng)釜及蛇行冷凝管冷卻至一定溫度,關(guān)閉反應(yīng)釜至蒸發(fā)罐閥門,將氟化氫鋼瓶伴熱帶溫度調(diào)至30℃左右,氣路系統(tǒng)伴熱帶調(diào)至70℃左右,啟動(dòng)濾膜套筒內(nèi)攪拌子,轉(zhuǎn)速為400~500 r/min。通過(guò)氣路系統(tǒng)上質(zhì)量流量計(jì)控制氟化氫通入瞬時(shí)流量及總流量,HF在蛇形冷凝器冷凝后流入反應(yīng)釜,磁力攪拌溶解一定時(shí)間后,打開反應(yīng)釜至蒸發(fā)罐的閥門,通過(guò)尾端提供的負(fù)壓將溶有氟鹽的液態(tài)氟化氫轉(zhuǎn)移入蒸發(fā)罐,不溶性固體截留在濾膜套筒之中。緩慢升高蒸發(fā)罐溫度至50℃蒸發(fā)液態(tài)氟化氫溶液,蒸發(fā)完成后將反應(yīng)釜溫度升至60℃左右,同時(shí)用Ar氣吹掃反應(yīng)釜,完畢后打開反應(yīng)釜和蒸發(fā)罐對(duì)產(chǎn)物做定性定量分析。

    1.3 氟化物定性及定量分析

    由于氟化物較為難溶,利用微波消解溶解法測(cè)定氟化物固體中金屬元素含量。具體分析步驟:向消解容器(PTFE濾膜套筒)中加入 15 mL、16 mol/L HNO3,不加試樣,加蓋并在150℃的電熱板上加熱保溫30 min。分別取反應(yīng)釜和蒸發(fā)罐中的10 mg氟鹽樣品加入消解容器,加入10 mL、16 mol/L HNO3,置于220℃電熱板上加蓋消解3h,打開蓋子趕酸至溶液中剩余約1mL液體,用去離子水定容至100mL,用1%HNO3稀釋定容樣品濃度至1~10 mg/L時(shí)進(jìn)行ICP-AES分析。同時(shí),利用SEM及XRD對(duì)氟化物表面形貌及結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。

    2 結(jié)果和討論

    2.1 單一氟鹽在氟化氫中的溶解分離研究

    要利用氫氟酸溶解技術(shù)實(shí)現(xiàn)混合氟鹽中LiF的分離回收,在保證LiF在氫氟酸中具有較高的溶解度的同時(shí),也需使混合氟鹽中其他物質(zhì)具有較低的溶解度。由于TMSR燃料干法處理尾料中除載體鹽外,主要還含有大量的ThF4,因此實(shí)驗(yàn)考察了氫氟酸濃度、溶解溫度、溶解時(shí)間對(duì)LiF及ThF4溶解度的影響。在實(shí)驗(yàn)中,主要是通過(guò)對(duì)固體原料、不溶物及溶解物進(jìn)行稱重分析確定溶解量,并通過(guò)氟化氫通入量及溶解器中去離子水加入量控制溶解器中氫氟酸濃度。

    在溶解溫度為-12℃、溶解時(shí)間為300 min的條件下,考察了LiF與ThF4的溶解度(以每100 g HF計(jì),下同)隨氫氟酸溶液濃度的變化關(guān)系,結(jié)果見圖2。從圖2可以看出,隨著氫氟酸濃度的提高,LiF的溶解度也明顯提高;與之相對(duì),ThF4溶解度則隨著氫氟酸濃度的提高而逐漸降低。因此,當(dāng)采用無(wú)水液態(tài)HF溶解時(shí),可以保證LiF具有較高的溶解度,而此時(shí)ThF4的溶解度則較低,有利于LiF的分離回收。

    圖2 LiF和ThF4溶解度隨氫氟酸濃度的變化曲線

    由于LiF晶體具有較大的晶格能(1021kJ/mol[8]),一般的溶劑難以將其解離并溶劑化,但液態(tài)氟化氫為強(qiáng)極性溶劑,其作為L(zhǎng)ewis堿可以將LiF解離并實(shí)現(xiàn)溶劑化:

    氟鹽在氫氟酸中的溶解主要是通過(guò)溶劑的溶劑化作用實(shí)現(xiàn)的。LiF可與HF作用生成LiHF2,LiHF2經(jīng)式(1)解離后,Li+可通過(guò)氫鍵相互作用溶解在液態(tài)氟化氫中。氫氟酸濃度越低,生成的LiHF2的量越少,可用于溶劑化Li+的HF量也越少,因此隨著氫氟酸濃度的提高LiF的溶解度越高。不能被溶劑化的Li+就會(huì)與HF2-結(jié)合形成LiHF2沉淀。

    ThF4也可與HF生成ThF4·nHF(n=1、4),但Th的原子半徑要遠(yuǎn)大于Li,形成的ThF4·nHF由于分子半徑很大難以解離,也更難溶化于液態(tài)氟化氫中,所以ThF4在水中的溶解度要高于在液態(tài)氟化氫中的溶解度。隨著氫氟酸濃度的升高,ThF4的溶解度隨之降低。

    在添加無(wú)水HF、溶解時(shí)間為300 min的條件下,考察了LiF與ThF4溶解度隨溶解溫度的變化關(guān)系,結(jié)果見圖3a。由圖3a可以看出,隨著溶解溫度的升高,LiF與ThF4的溶解度都有所增加,因?yàn)槎咴跓o(wú)水液態(tài)氟化氫中的溶解是吸熱反應(yīng)??紤]到溫度高于-12℃時(shí),LiF溶解度隨著溫度的升高增加較為緩慢,而ThF4溶解度的升高趨勢(shì)較為明顯,因此,本著LiF溶解度高、ThF4溶解度低有利于LiF分離回收的原則,實(shí)驗(yàn)選擇適宜的溶解溫度為-12℃。同時(shí),此溫度下也可保證無(wú)水液態(tài)HF處于液體狀態(tài),避免溫度的波動(dòng)使HF氣化。

    在添加無(wú)水HF、溶解溫度為-12℃的條件下,考察了LiF與ThF4的溶解度隨時(shí)間的變化關(guān)系,結(jié)果見圖3b。由圖3b可以看出,當(dāng)溶解時(shí)間為300min時(shí),LiF與ThF4在無(wú)水液態(tài)HF中基本上能達(dá)到溶解平衡。在溶解初期,部分LiF與ThF4會(huì)迅速溶解于液態(tài)氟化氫中。隨著溶解時(shí)間的延長(zhǎng),LiF與ThF4的溶解量會(huì)緩慢增加,最終達(dá)到溶解平衡。因此,實(shí)驗(yàn)選擇適宜的溶解時(shí)間為300 min。

    圖3 LiF和ThF4溶解度與溶解溫度(a)及LiF和ThF4在氟化氫中溶解度與溶解時(shí)間(b)的關(guān)系曲線

    實(shí)驗(yàn)后取出蒸發(fā)罐和濾膜套筒內(nèi)固體進(jìn)行分析,結(jié)果表明氟化氫中的直接析出物L(fēng)iHF2占79%,LiF只占21%。說(shuō)明LiF與HF反應(yīng)生成LiHF2溶解在液態(tài)氟化氫中,LiHF2在常溫下穩(wěn)定,在較高溫度下不穩(wěn)定且易分解。將該析出物置于120℃烘箱中12 h后做XRD表征,結(jié)果見圖4。由圖4可見,本實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虻玫捷^純的LiF。

    圖5為溶解前后的LiF的表面形貌照片。由圖5可見,氟化氫溶解前后LiF由晶體顆粒狀轉(zhuǎn)變?yōu)槊扌鯛?,形成較多孔洞,比表面積增大。

    圖4 溶解后LiF烘干前后的XRD譜圖

    圖5 溶解前后的LiF的表面形貌SEM照片

    2.2 混合氟鹽在氟化氫中的溶解分離研究

    由以上LiF和ThF4在氫氟酸溶液中的溶解行為可知,在選用無(wú)水液態(tài)氟化氫為溶劑、溶解溫度為-12℃、溶解時(shí)間為300 min時(shí),可以使LiF較好地溶解于溶劑中,而且此時(shí)ThF4在溶劑中的溶解度較低,較適合用于LiF的分離回收。為進(jìn)一步考察氫氟酸溶解技術(shù)分離回收TMSR燃料干法處理尾料中LiF的可行性,以混合氟鹽在上述溶解條件下做了溶解實(shí)驗(yàn)。

    由于TMSR出堆燃料通過(guò)氟化揮發(fā)回收UF4和減壓蒸餾回收FLiBe后,產(chǎn)生的干法尾料中主要含ThF4、LiF、裂變產(chǎn)物的氟化物及氟化揮發(fā)未能完全回收的UF4,因此配制了模擬TMSR干法處理尾料(組成為L(zhǎng)iF 1 g、ThF410 g、UF44 mg以及SrF2、CeF3、SmF3、NdF3、LaF3各1~2 mg),進(jìn)行混合氟鹽的溶解實(shí)驗(yàn)。溶解完成后,原料、反應(yīng)釜濾膜套筒及蒸發(fā)釜中物料組成如表1所示。由表1可見,濾膜套筒中ThF4及蒸發(fā)釜中LiF相對(duì)含量較之原料都有較大提升,同時(shí)濾膜套筒中LiF及蒸發(fā)釜中ThF4相對(duì)含量也有很大程度下降,說(shuō)明絕大部分LiF都能溶解在無(wú)水液態(tài)氟化氫中而被轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)釜,而ThF4則不能被溶解而保留在濾膜套筒中。圖6為原料及濾膜套筒中剩余氟鹽的XRD譜圖。由圖6可以看出,與原料相比,濾膜套筒中剩余氟鹽已看不到LiF的特征峰,進(jìn)一步表明液態(tài)氟化氫能夠?qū)⒒旌戏}中的LiF溶解分離出來(lái)。

    表1 混合氟鹽原料與剩余物組分?jǐn)?shù)據(jù) %

    圖6 溶解分離前后混合氟鹽的XRD譜圖

    由表1數(shù)據(jù)及下式可以計(jì)算混合氟鹽溶解實(shí)驗(yàn)中ThF4及LiF的溶解率,其中LiF的溶解回收率為95.71%,ThF4的溶解率為0.24%,較大的溶解率差距也保證了它們之間的分離:

    式中,m1和m2分別為原料中加入LiF和ThF4的質(zhì)量,g;x和y分別為原料中LiF和ThF4的溶解率,%;A為氟化氫析出物中LiF和ThF4的質(zhì)量比;B為剩余氟鹽中LiF和ThF4的質(zhì)量比。

    對(duì)于ThF4、UF4及裂變產(chǎn)物氟化物的分離效果,可用相對(duì)于LiF的分離因子來(lái)評(píng)價(jià),分離因子的計(jì)算方法如下式,計(jì)算結(jié)果如表2所示。由表2可見,由于ThF4在混合氟鹽中的相對(duì)含量較高,其在無(wú)水液態(tài)氟化氫中的低溶解度會(huì)使其分離因子較高。而對(duì)于UF4及稀土氟化物而言,雖然它們?cè)跓o(wú)水液態(tài)氟化氫中也具有較低的溶解度,但是由于它們?cè)诨旌戏}中的相對(duì)含量較低,少量的溶解也會(huì)導(dǎo)致較低的分離因子。另外,由于SrF2作為堿土金屬在氟化氫中也具有較高的溶解度,所以對(duì)其分離效果不明顯。

    式中,m1、m2、m3、m4分別為原料中LiF和某種雜質(zhì)氟鹽、產(chǎn)品中LiF和某種雜質(zhì)氟鹽的質(zhì)量,g。

    表2 混合氟鹽各組分衡算及分離因子

    3 結(jié)論

    著重闡述了LiF和ThF4在液態(tài)氟化氫的溶解行為,得到LiF和ThF4的溶解度隨氫氟酸濃度、溶解溫度和溶解時(shí)間的關(guān)系曲線?;旌戏}采用模擬干法尾料進(jìn)行氟化氫溶解分離研究,得到混合氟鹽中各組分在液態(tài)氟化氫中的溶解分離數(shù)據(jù)。最終證明該工藝對(duì)干法尾料中LiF的回收率在95%以上,表明該工藝用于干法尾料中LiF的分離回收是可行的,經(jīng)過(guò)最終處理的產(chǎn)品LiF純度可達(dá)97%以上,能夠?qū)崿F(xiàn)7Li在釷基熔鹽堆中的循環(huán)復(fù)用,為后續(xù)的中試放大回收LiF提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

    [1] Thorium Report Committee.Thorium as an energy source-opportunities for Norway[R].Norway:Thorium Report Committee,2008.

    [2] 郭志峰.釷基燃料循環(huán)的發(fā)展與展望[J].國(guó)外核新聞,2008(1):22-24.

    [3」 Ingersoll D T,F(xiàn)orsberg C W,Ott L J,et al.Status of preconceptual design of the advanced high temperature reactor(AHTR)[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,2004.

    [4」 Grimes W R.Chemical research and development for molten-salt breeder reactors[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1969.

    [5」 Carter W L,Lindauer R B,McNeese L E.Design of an engineeringscale,vacuumdistillationexperimentformolten-saltreactorfuel[R]. Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1968.

    [6」 Thoma R E.Phase diagrams of nuclear reactor materials[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1959.

    [7」 Campbell D O,Cathers G I.Processing of molten salt power reactor fuel[R].Oak Ridge,Tennessee:ORNL,1959.

    [8」 Opalovskii A A,F(xiàn)edotova T D.Metal hydrogen fluorides[J].Russian Chemical Reviews 1970,39:1003.

    聯(lián)系方式:songyulong@sinap.ac.cn

    Dissolution-separation research of fluoride salts in liquid hydrogen fluoride

    Song Yulong,Li Zheng,Liu Yuxia,Zhang Lan
    (Shanghai Institute of Applied Physics,Chinese A cademy of Sciences,Shanghai 201800,China)

    The recovery of7LiF in carrier salt is the key process in molten-salt reactor spent fuel reprocessing.A kind of hydrofluoric acid solubility method was adopted to realize the LiF separation-recovery process with molten-salt reactor dry method reprocessing tails as crude material.First of all,the effects of concentration of hydrofluoric acid,dissolution time,and dissolution temperature on dissolution of LiF and ThF4in hydrofluoric acid were investigated.The optimum dissolution separation conditions of LiF and ThF4were obtained and a primarily discussion was made on the dissolution mechanism.After that,LiF in mixed fluoride salts separation-recovery research has been carried on.Results showed that the recovery of LiF was over 95%,and LiF purity of the product was over 97%.

    liquid hydrogen fluoride;lithium fluoride;dissolution-separation;evaporation-recovery

    TQ124.3

    A

    1006-4990(2017)08-0068-05

    2017-02-10

    宋昱龍(1985— ),男,碩士,助理研究員,主要研究方向?yàn)槿埯}化學(xué)與化工。

    猜你喜歡
    氟化氫氫氟酸反應(yīng)釜
    無(wú)水氟化氫的工藝安全改進(jìn)研究
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:23:36
    超高純氫氟酸的分析檢測(cè)方法綜述
    云南化工(2021年9期)2021-12-21 07:43:44
    貴溪冶煉廠臥式反應(yīng)釜自動(dòng)控制方法的研究
    改進(jìn)PID在反應(yīng)釜溫度控制系統(tǒng)中的應(yīng)用研究
    兩種Ni-Fe-p鍍層的抗氫氟酸腐蝕性能比較
    在用氟化氫罐式集裝箱常見缺陷原因分析與對(duì)策
    2018年氫氟酸將引領(lǐng)氟化工漲跌榜
    浙江化工(2018年1期)2018-02-03 02:12:55
    對(duì)于反應(yīng)釜機(jī)械密封失效與改造的分析
    某反應(yīng)釜進(jìn)料加熱器管板的應(yīng)力和疲勞分析
    甕福藍(lán)天年產(chǎn)1萬(wàn)噸無(wú)水氟化氫項(xiàng)目開工
    亚洲中文日韩欧美视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 美国免费a级毛片| 日韩免费av在线播放| 岛国视频午夜一区免费看| 亚洲七黄色美女视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 男男h啪啪无遮挡| 一区二区三区高清视频在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜激情福利司机影院| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 午夜免费鲁丝| 亚洲精品在线美女| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品久久视频播放| 色尼玛亚洲综合影院| 婷婷亚洲欧美| 黄色女人牲交| 一本久久中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 老汉色∧v一级毛片| 免费电影在线观看免费观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 精品第一国产精品| 在线观看www视频免费| avwww免费| 黄色视频,在线免费观看| 国产麻豆成人av免费视频| 国产高清videossex| 亚洲av五月六月丁香网| 草草在线视频免费看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 性欧美人与动物交配| 亚洲av成人一区二区三| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲av电影在线进入| 麻豆成人午夜福利视频| 日日爽夜夜爽网站| 嫩草影视91久久| 免费高清视频大片| 麻豆国产av国片精品| 日本在线视频免费播放| 国产精品98久久久久久宅男小说| 在线观看一区二区三区| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲avbb在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 国产精品免费一区二区三区在线| 成年人黄色毛片网站| 精品久久久久久久久久久久久 | 女性生殖器流出的白浆| 99久久国产精品久久久| 中文资源天堂在线| 一级a爱片免费观看的视频| 91av网站免费观看| 两人在一起打扑克的视频| netflix在线观看网站| 久久久久久九九精品二区国产 | 大香蕉久久成人网| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 久久国产精品人妻蜜桃| 免费在线观看影片大全网站| 欧美性猛交黑人性爽| 久9热在线精品视频| 精品第一国产精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 国产精品日韩av在线免费观看| 免费看十八禁软件| 两个人看的免费小视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲av片天天在线观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 欧美乱妇无乱码| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 午夜视频精品福利| 国产精品av久久久久免费| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 看黄色毛片网站| 亚洲精品在线观看二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产久久久一区二区三区| 在线观看66精品国产| 宅男免费午夜| 国产麻豆成人av免费视频| 精品国产国语对白av| 午夜影院日韩av| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲avbb在线观看| 丝袜在线中文字幕| 欧美日韩乱码在线| 国产人伦9x9x在线观看| 999久久久国产精品视频| 亚洲av电影在线进入| 亚洲一区高清亚洲精品| 又紧又爽又黄一区二区| 国产欧美日韩一区二区三| 久久久久久久精品吃奶| 脱女人内裤的视频| 亚洲自拍偷在线| av视频在线观看入口| 久久伊人香网站| 动漫黄色视频在线观看| 国产精品九九99| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一本综合久久免费| 国产91精品成人一区二区三区| 成人手机av| 免费观看精品视频网站| 国产在线观看jvid| 成年人黄色毛片网站| 久久青草综合色| 亚洲全国av大片| or卡值多少钱| 日本三级黄在线观看| 在线观看66精品国产| 在线免费观看的www视频| 一本一本综合久久| 国产伦在线观看视频一区| 啦啦啦免费观看视频1| 欧美在线一区亚洲| 天堂影院成人在线观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 免费搜索国产男女视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| av中文乱码字幕在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美久久黑人一区二区| 国产野战对白在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 波多野结衣巨乳人妻| 神马国产精品三级电影在线观看 | 久久久国产成人精品二区| 亚洲一区中文字幕在线| 天堂√8在线中文| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 一本综合久久免费| 宅男免费午夜| 国产视频内射| 欧美精品啪啪一区二区三区| 男人舔奶头视频| 国产精品,欧美在线| 国产精品av久久久久免费| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲久久久国产精品| 满18在线观看网站| 国产成人一区二区三区免费视频网站| www.熟女人妻精品国产| 真人做人爱边吃奶动态| 午夜激情av网站| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 日本 av在线| 日韩视频一区二区在线观看| 久久久久久久精品吃奶| 国产麻豆成人av免费视频| 国产av一区在线观看免费| 国产亚洲精品av在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲国产精品999在线| 国产一区二区在线av高清观看| 91国产中文字幕| 国产不卡一卡二| 午夜福利免费观看在线| 在线观看免费午夜福利视频| 我的亚洲天堂| 国产视频一区二区在线看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久久久久大精品| 亚洲国产精品成人综合色| bbb黄色大片| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 妹子高潮喷水视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 岛国视频午夜一区免费看| 满18在线观看网站| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 日日夜夜操网爽| 久久久久久九九精品二区国产 | 国产亚洲欧美精品永久| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美黑人巨大hd| 国内精品久久久久精免费| 好男人电影高清在线观看| av在线天堂中文字幕| 精品日产1卡2卡| 精品福利观看| 长腿黑丝高跟| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产亚洲精品一区二区www| 午夜福利欧美成人| 亚洲成人久久爱视频| 无限看片的www在线观看| 亚洲片人在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产在线观看jvid| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 韩国av一区二区三区四区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 大型av网站在线播放| 国产久久久一区二区三区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产亚洲精品久久久久5区| 伦理电影免费视频| 精品人妻1区二区| 两个人视频免费观看高清| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 此物有八面人人有两片| 国产精华一区二区三区| 亚洲一区中文字幕在线| 久久中文字幕一级| 男女那种视频在线观看| 丁香欧美五月| 一本一本综合久久| 国语自产精品视频在线第100页| 长腿黑丝高跟| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品一区二区三区视频在线观看免费| cao死你这个sao货| 中文资源天堂在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 美女扒开内裤让男人捅视频| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 日日干狠狠操夜夜爽| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99热只有精品国产| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成熟少妇高潮喷水视频| 日本五十路高清| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 女人被狂操c到高潮| 亚洲中文字幕日韩| 99国产综合亚洲精品| 久久国产精品人妻蜜桃| 一区福利在线观看| 一进一出抽搐动态| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲无线在线观看| 久久青草综合色| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| av片东京热男人的天堂| 欧美精品亚洲一区二区| av在线播放免费不卡| 亚洲av第一区精品v没综合| 性欧美人与动物交配| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 两个人视频免费观看高清| 欧美中文综合在线视频| 婷婷亚洲欧美| 日韩精品免费视频一区二区三区| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 在线av久久热| 91在线观看av| 美女大奶头视频| 69av精品久久久久久| 久久草成人影院| 欧美 亚洲 国产 日韩一| ponron亚洲| 国产精品精品国产色婷婷| 久久人妻av系列| 久久精品91蜜桃| 99热只有精品国产| 久久精品国产亚洲av高清一级| 丁香六月欧美| 在线天堂中文资源库| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲自拍偷在线| 麻豆av在线久日| 成人三级做爰电影| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 欧美亚洲日本最大视频资源| or卡值多少钱| 日韩大码丰满熟妇| 免费在线观看成人毛片| 免费在线观看完整版高清| 亚洲久久久国产精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 夜夜夜夜夜久久久久| 观看免费一级毛片| 国产亚洲精品一区二区www| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 成人国产一区最新在线观看| 国产又色又爽无遮挡免费看| 久久久久久国产a免费观看| 免费看十八禁软件| 精品午夜福利视频在线观看一区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日本黄色视频三级网站网址| 99在线人妻在线中文字幕| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精品永久免费网站| 午夜激情av网站| 欧美日韩乱码在线| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美中文日本在线观看视频| 无遮挡黄片免费观看| bbb黄色大片| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 一夜夜www| 黄片播放在线免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线天堂中文资源库| 久久草成人影院| 午夜影院日韩av| 这个男人来自地球电影免费观看| 欧美精品亚洲一区二区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 窝窝影院91人妻| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 一级毛片高清免费大全| 久久久久久国产a免费观看| 成人三级做爰电影| 久久欧美精品欧美久久欧美| 日韩大码丰满熟妇| 午夜日韩欧美国产| 99精品欧美一区二区三区四区| 午夜久久久久精精品| 在线观看一区二区三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 精品国产国语对白av| 12—13女人毛片做爰片一| 久久午夜亚洲精品久久| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲九九香蕉| 精品卡一卡二卡四卡免费| 黄色女人牲交| 国产精品 欧美亚洲| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产成人av教育| 国产成+人综合+亚洲专区| 欧美黑人巨大hd| 麻豆一二三区av精品| 一区二区日韩欧美中文字幕| 正在播放国产对白刺激| 岛国视频午夜一区免费看| 九色国产91popny在线| 18禁国产床啪视频网站| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲,欧美精品.| 国产单亲对白刺激| 村上凉子中文字幕在线| 麻豆国产av国片精品| 久久婷婷成人综合色麻豆| 制服丝袜大香蕉在线| 中文字幕高清在线视频| 精品乱码久久久久久99久播| 中文字幕久久专区| 国产一区二区在线av高清观看| 午夜亚洲福利在线播放| 美女国产高潮福利片在线看| av欧美777| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 一级毛片精品| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产高清激情床上av| 亚洲国产精品久久男人天堂| 免费电影在线观看免费观看| 波多野结衣高清作品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 成人国产一区最新在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 久久久久九九精品影院| 啦啦啦韩国在线观看视频| 啦啦啦 在线观看视频| 狂野欧美激情性xxxx| 国产野战对白在线观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 一级毛片高清免费大全| 国产av一区二区精品久久| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲国产精品sss在线观看| 性欧美人与动物交配| 精品国产亚洲在线| 日本一区二区免费在线视频| netflix在线观看网站| 亚洲av美国av| 亚洲 欧美一区二区三区| 久热这里只有精品99| 精品久久久久久久久久久久久 | 亚洲精品久久国产高清桃花| 香蕉久久夜色| а√天堂www在线а√下载| 国产单亲对白刺激| 两个人免费观看高清视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 在线视频色国产色| 一本一本综合久久| 男人舔奶头视频| 大型av网站在线播放| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产一区二区在线av高清观看| 久久青草综合色| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产又黄又爽又无遮挡在线| avwww免费| 亚洲avbb在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲精品国产一区二区精华液| 在线永久观看黄色视频| 精品日产1卡2卡| 久久99热这里只有精品18| 在线av久久热| 国产主播在线观看一区二区| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲片人在线观看| 午夜精品在线福利| 亚洲精品在线观看二区| 精品久久久久久久末码| 国产成人欧美| 大型av网站在线播放| 精品国产国语对白av| 日韩欧美免费精品| 91九色精品人成在线观看| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲激情在线av| 欧美中文日本在线观看视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产又爽黄色视频| 中文在线观看免费www的网站 | 一夜夜www| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产黄色小视频在线观看| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 高清毛片免费观看视频网站| 好男人电影高清在线观看| 亚洲精华国产精华精| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 91av网站免费观看| 亚洲精品av麻豆狂野| av天堂在线播放| 国产亚洲精品久久久久5区| 欧美大码av| 波多野结衣av一区二区av| aaaaa片日本免费| 久久狼人影院| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 在线永久观看黄色视频| 看免费av毛片| 男人舔奶头视频| 久久久国产成人精品二区| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 午夜福利成人在线免费观看| 久久中文看片网| 欧美另类亚洲清纯唯美| 免费高清视频大片| 日本三级黄在线观看| 欧美在线黄色| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 免费电影在线观看免费观看| 色播在线永久视频| 免费搜索国产男女视频| 美女国产高潮福利片在线看| 真人一进一出gif抽搐免费| 97碰自拍视频| 无人区码免费观看不卡| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲人成网站高清观看| 黄片小视频在线播放| 久久 成人 亚洲| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 亚洲第一av免费看| 中文字幕最新亚洲高清| 一级a爱片免费观看的视频| 最新美女视频免费是黄的| 免费在线观看完整版高清| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产精品日韩av在线免费观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 51午夜福利影视在线观看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲成人久久性| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 999精品在线视频| 1024手机看黄色片| 国产精品久久久av美女十八| 成人三级做爰电影| 国产av不卡久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲电影在线观看av| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 在线观看66精品国产| 国产麻豆成人av免费视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 婷婷丁香在线五月| 日韩成人在线观看一区二区三区| 两个人看的免费小视频| 草草在线视频免费看| 精品久久久久久成人av| 免费在线观看完整版高清| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产欧美日韩一区二区三| 成人18禁在线播放| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲一码二码三码区别大吗| 日韩欧美 国产精品| 日韩欧美免费精品| 欧美成人午夜精品| 大香蕉久久成人网| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品欧美一区二区三区在线| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美大码av| 国产精品精品国产色婷婷| 免费一级毛片在线播放高清视频| 欧美黄色片欧美黄色片| √禁漫天堂资源中文www| 国产av一区二区精品久久| 成人精品一区二区免费| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 两个人视频免费观看高清| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | www.熟女人妻精品国产| 黄色女人牲交| 在线观看舔阴道视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 99国产极品粉嫩在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产黄片美女视频| 久热这里只有精品99| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 黄频高清免费视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 色播亚洲综合网| 精品福利观看| 亚洲熟妇熟女久久| 桃色一区二区三区在线观看| 国产一区二区三区视频了| 国产欧美日韩一区二区精品| 嫩草影视91久久| 国产成人精品无人区| 亚洲色图av天堂| 免费看美女性在线毛片视频| 99国产精品一区二区三区| 大型av网站在线播放| 搡老熟女国产l中国老女人| 18禁美女被吸乳视频| 色综合婷婷激情| 国产成人系列免费观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 在线观看舔阴道视频| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 999久久久精品免费观看国产| 国产成人精品无人区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 中文在线观看免费www的网站 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 成人永久免费在线观看视频| 成人免费观看视频高清| 午夜两性在线视频| 性欧美人与动物交配| 午夜福利在线在线| 一本精品99久久精品77| 国产高清激情床上av| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲av成人一区二区三| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲午夜理论影院| 亚洲五月婷婷丁香| 激情在线观看视频在线高清| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产主播在线观看一区二区| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美激情久久久久久爽电影| 国内精品久久久久久久电影| 欧美激情 高清一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 最近最新免费中文字幕在线| 国产黄片美女视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| www.999成人在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 俺也久久电影网| 身体一侧抽搐| www.熟女人妻精品国产| 午夜亚洲福利在线播放| 少妇熟女aⅴ在线视频|