木姜花和木姜子揮發(fā)油成分比較

侯穎輝，李德文，于二汝，王少銘，羅莉斯

(1.貴州省香料研究所，貴陽 550006；2.貴州省油料研究所,貴陽 550006)

木姜花和木姜子揮發(fā)油成分比較

侯穎輝1,2，李德文1,2，于二汝1,2，王少銘1,2，羅莉斯1,2

(1.貴州省香料研究所，貴陽 550006；2.貴州省油料研究所,貴陽 550006)

文章采用水蒸氣蒸餾法提取木姜花和木姜子果實揮發(fā)油，并利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS)對揮發(fā)油成分進行分析比較。結果表明：從木姜花的花及葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子中分別分離到22，15，24，23種成分；其中木姜花和木姜子中相同成分有8種，分別是(Z)-檸檬醛、檸檬醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇，這些成分各占木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子總成分的89.208%，83.39%，77.055%，78.739%。

木姜花；木姜子；揮發(fā)油；GC-MS

木姜子(Litseacubeba)又名山蒼子，樟科木姜子屬落葉灌木或小喬木，是我國特有的香料資源之一。果實具有健脾、調氣、消食、治療風寒濕痛、跌打腫痛、胃寒腹瀉、抑菌、抗腫瘤等功效[1-3]。木姜子油是一種日常調味品，由木姜子的果實提取而來，因木姜子生長周期較長，每年生產木姜子油的時間比較集中，數(shù)量也有限。木姜花(Elsholtziacypriani)屬于唇形科香薷屬，主要分布于貴州、云南、四川等地，其枝、葉、花均具有清香木姜子的味道，被當?shù)厝罕娮髡{料用，同時具有清熱、解毒、治感冒、療瘡、鼻淵等功效。國內對木姜花的研究還比較少[4,5]。貴州木姜花資源豐富，但未得到充分利用。本文采用高靈敏度、高分辨率的氣-質聯(lián)用技術對貴州不同產地的新鮮木姜子和木姜花的花及葉片進行精油成分分析，通過分析比較木姜花揮發(fā)油與木姜子油成分的區(qū)別，為木姜花優(yōu)異資源挖掘和研究利用提供參考依據。

1 實驗部分

1.1 儀器與材料

1.1.1 儀器

氣相色譜-質譜(GC-MS)聯(lián)用儀、色譜柱 美國安捷倫公司；電子天平 深圳市樂祺微電子科技有限公司；中藥粉碎機 永康市久品工貿有限公司；水蒸氣蒸餾提取裝置 四川蜀玻公司。

1.1.2 實驗材料

正己烷(分析純)、無水硫酸鈉：購自貴州宏達爾生物科技公司；新鮮的木姜子果實：分別采摘自貴州省雷山縣和榕江縣；木姜花的花及葉片：采摘自貴州省農科院香料資源圃，資源來源于貴州省貞豐縣。

1.2 實驗方法

分別稱取100 g 2份木姜子樣品，粉碎后過40目篩子；100 g木姜花的葉片，帶有5 cm莖干的嫩枝；100 g木姜花完整花序，裝入2000 mL的蒸餾燒瓶中，按照料液比1∶10添加蒸餾水，采用水蒸氣蒸餾法提取各樣品揮發(fā)油，使用無水硫酸鈉進行干燥。揮發(fā)油使用正己烷進行稀釋定容后用GC-MS進行分析。

1.3 分析條件

1.3.1 氣相色譜條件

色譜柱：19091S-433(30 m×0.25 mm×0. 25 μm )；載氣：高純氦氣；柱溫：初始溫度50 ℃保持2 min，以2 ℃/min升至115 ℃，再以5 ℃/min 升至180 ℃，再以2 ℃/min升至200 ℃，并保持10 min；進樣口溫度：250 ℃；載氣流量：1.0 mL/min；進樣量：1 μm；分流模式進樣，分流比：20∶1。

1.3.2 質譜條件

EI電離源; 電子能量70 eV；光電倍增器管電壓200 V；四級桿溫度150 ℃；離子源溫度 230 ℃；溶劑延遲8 min；離子源掃描范圍10～600 m/z，全掃描。

1.3.3 數(shù)據分析

采用峰面積歸一化法確定組分的相對含量，通過檢索NIST14化學工作站標準質譜圖庫，鑒定組分的化學結構。

2 結果與分析

2.1 木姜花揮發(fā)性成分的GC-MS分析

從木姜花的揮發(fā)油中共分離得到28種成分，其中木姜花的花中分離鑒定出22種成分，占總成分的99.32%；木姜花的葉中分離鑒定出15種成分，占總成分的96.14%。木姜花的花和葉片中有10種相同成分，分別占花和葉片總成分的93.78%，90.70%。木姜花的花和葉片中檸檬醛的含量均在65%以上，分別為81%和68%。

2.2 木姜子揮發(fā)性成分的GC-MS分析

榕江縣木姜子果實中分離得到24種主要成分，占總成分的97.88%；雷山縣木姜子果實中分離得到23種主要成分，占總成分的95.66%；其中主要成分2個順反異構體[(Z)-檸檬醛、(E)-檸檬醛]分別占榕江縣木姜子和雷山縣木姜子的69.7%和72.2%。楊麗娟等在研究金平木姜子果實的揮發(fā)油時發(fā)現(xiàn)了24種化合物[6]，其成分與本次實驗中榕江縣木姜子極為相近；采摘自雷山縣的木姜子與楊葉木姜子的揮發(fā)油成分較為吻合[7]，應為楊葉木姜子。

本研究結果與張艷等對山蒼子油GC-MS指紋圖譜研究結果有一定的差異[8]，造成差異的原因主要有以下3個方面：一是木姜子果實本身，貴州省的地理環(huán)境差異較大，木姜子在生長過程中由于環(huán)境和氣候的差異導致在某種成分含量上存在差異；二是樣品的前處理方面采用的方法不同，使提取的揮發(fā)油含量有區(qū)別；三是在木姜子果實提取的時間上有所差別，導致某些成分在提取過程中有損失。

2.3 木姜花和木姜子揮發(fā)性成分的異同

通過對比4種揮發(fā)油中2種主要成分的保留時間，初步推斷其木姜花與木姜子的主要成分極為相似，見圖1。

圖1 4種樣品的揮發(fā)油色譜圖

注：a為榕江縣木姜子果實；b為雷山縣木姜子果實；c為木姜花-花；d為木姜花-葉。

由圖1可知，木姜子果實和木姜花的揮發(fā)油中都含有2種主要成分，經過分析是(Z)-檸檬醛和檸檬醛，木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子中檸檬醛分別占總成分的81%，68%，70%和72%。山雞椒亦為木姜子的一種，其油中的抗血栓活性成分被證實是檸檬醛[9]。另有6種相同成分分別是6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇，這8種相同成分分別占木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子揮發(fā)油總含量的89.208%，83.39%，77.055%，78.739%。

除共有成分外，有幾種成分在木姜花中沒有檢測到，多為烯類。木姜花中也有一些木姜子油中未檢出的幾種成分，其中大部分是對人體有益的成分，如胡椒酮具有鎮(zhèn)咳、祛痰、平喘、抗菌的作用。有研究表明在煙卷中加入胡椒酮不僅能夠增加香氣，同時能夠減少煙卷中有害物質對人體的損傷[10]，早在1986年研究發(fā)現(xiàn)胡椒酮對豚鼠過敏性休克有保護作用[11]。另有研究表明木姜花提取物具有很強的抗氧化活性[12]，能夠有效去除自由基。

3 結論

本研究采用水蒸氣法提取木姜子果實和木姜花的揮發(fā)油，并用GC-MS進行分析鑒定。

表1 木姜子果實與木姜花的花、葉相同成分的比較Table 1 The common ingredients of Litsea cubeba (Lour.) Pers. and flower and leaf of Elsholtzia cypriani(Pamp.)

續(xù) 表

由表1可知，木姜花的花及葉中揮發(fā)性成分種類有所差距，分別為22種和15種；榕江縣木姜子和雷山縣木姜子中分離得到24種和23種，其中木姜花的花、木姜花葉片和木姜子中都含有的成分有8種，分別是(Z)-檸檬醛、檸檬醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇。木姜花揮發(fā)油中還檢測到一些木姜子揮發(fā)油中未曾檢出的成分，這些成分中的大部分對人體健康有益，同時木姜花中的抗氧化成分還能幫助人體對抗衰老。雖然本實驗在木姜花中檢測到乙酰苯，鄭尚珍、楊月云等[13]也在研究木姜花和香椿中檢測到含苯類成分，但都不影響作為調料的食用安全性。關于木姜花油能否像木姜子油一樣用作調味油還要進行深入研究，需廣泛收集貴州省木姜花資源，通過性狀鑒定和成分分析，挖掘優(yōu)異資源，為木姜花的開發(fā)利用提供材料基礎。

[1]江蘇新醫(yī)學院.中藥大辭典(下冊)[M].上海:上海人民出版社,1977:1573.

[2]項昭保,陳海生，夏晨燕，等.木姜子揮發(fā)油的化學成分及抑菌活性研究[J].中成藥，2008,30(10):1514-1516.

[3]倪峰，周春權，邱頌平，等.木姜子根多糖抗腫瘤作用研究[J].中藥藥理與臨床，2003,19(3):13-15.

[4]鄭尚珍,宋志軍,胡浩斌,等.木姜花揮發(fā)油化學成分的研究[J].西北師范大學學報(自然科學版)，2004,40(4):52-54.

[5]田瑤君,秦軍.木姜花油化學成分的氣相色譜/質譜分析[J].貴州化工，2003,28(3):18-20.

[6]楊麗娟,李干鵬，羊曉東，等.金平木姜子果實的揮發(fā)油成分分析[J].中國藥房，2008,19(15):1153-1154.

[7]萬德光,陳幼竹.楊葉木姜子果實的揮發(fā)油成分分析[J].天然產物研究與開發(fā),2004,16(2):136-137.

[8]張艷,胡金波，李金鳳，等.山蒼子油GC-MS指紋圖譜研究[J].中成藥，2013,35(11):2452-2456.

[9]杜淑清,黎淑芬,李沛林.HPLC法在分離純化豆豉姜抗血栓有效成分中的應用[J].中藥材,1995,18(8):404.

[10]歐陽文,唐紹宗，徐若飛，等.胡椒酮(piperitone)在功能型卷煙中的應用研究[J].西南農業(yè)學報 2011,24(4):1313-1316.

[11]何高琴,金鈺珠.胡椒酮對豚鼠過敏性休克的保護作用[J].重慶醫(yī)科大學學報，1986,11(2)：85-86.

[12]高健.貴州省香薷屬植物野草香化學成分及生物活性的研究[D].貴陽：貴州大學,2015.

[13]楊月云,王小光,郜蒙蒙.香椿葉提取揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J].中國調味品，2016,41(5)：131-133.

Comparative Analysis of Essential Oil Components inElsholtziacyprianiandLitseacubeba

HOU Ying-hui1,2, LI De-wen1,2, YU Er-ru1,2, WANG Shao-ming1,2, LUO Li-si1,2

(1.Spices Institute of Guizhou Province,Guiyang 550006,China;2.Oil Research Institute of Guizhou Province, Guiyang 550006,China)

The essential oils ofElsholtziacyprianiandLitseacubebaare extracted by steam distillation and their chemical components are isolated and identified by GC-MS.The Results show that there are 22,15,24,23 kinds of components identified from flowers and leaves ofElsholtziacyprianiandLitseacubebain Rongjiang county and Leishan county respectively. Among them, 8 same ingredients are found in four kinds of essential oils, they are (Z)-citral, citral,6-methyl-5-hepten-2-one,linalool,nerol, (Z)-3,7-dimethyl-3,6-octadien,3,7-dimethyl-3,6-octadien and geraniol,which account for 89.208%,83.39%,77.055%,78.739% of total essential oils respectively.

Elsholtziacypriani；Litseacubeba；essential oil；GC-MS

2017-01-16

貴州省農科院專項(黔農科院院專項[2013]001號)；貴州省農科院自主創(chuàng)新專項(黔農科院自主創(chuàng)新科研專項字[2014]013號)；貴州省科研機構服務企業(yè)行動計劃項目(黔科合服企[2014]4004號)

侯穎輝(1988-)，女，碩士，研究方向：辛香料資源成分分析與加工技術。

TS222.1

A

10.3969/j.issn.1000-9973.2017.07.030

1000-9973(2017)07-0139-04