• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    明膠基水敏感形狀記憶共混材料的研究

    2017-06-27 08:13:11黃華華胡金蓮
    石油化工 2017年6期
    關(guān)鍵詞:形狀記憶彈性體樣條

    黃華華,胡金蓮

    (1.中山大學 材料科學與工程學院,廣東 廣州 510275;2. 香港理工大學 應(yīng)用科學與紡織系,香港 999077)

    明膠基水敏感形狀記憶共混材料的研究

    黃華華1,2,胡金蓮2

    (1.中山大學 材料科學與工程學院,廣東 廣州 510275;2. 香港理工大學 應(yīng)用科學與紡織系,香港 999077)

    基于親水性天然高分子明膠為記憶開關(guān)、聚氨酯彈性體為網(wǎng)絡(luò)節(jié)點,通過共混技術(shù),制得水敏感型形狀記憶材料,開發(fā)了一種具有水響應(yīng)形狀記憶功能、制備簡單易得的智能材料。采用SEM和DMA表征材料的形貌和熱性質(zhì)。表征結(jié)果顯示,明膠與聚氨酯具有良好相容性,有利于共混體系的穩(wěn)定,同時明膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在水分子作用下可降至室溫,是其作為水響應(yīng)記憶開關(guān)的關(guān)鍵因素。實驗結(jié)果表明,通過記憶程序設(shè)計研究發(fā)現(xiàn)該材料的形狀回復時間和回復率可在一定范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié),且形狀固定率都超過70%;經(jīng)動態(tài)機械行為研究發(fā)現(xiàn)明膠的加入可顯著提高彈性體基材的儲能模量(E′),而記憶驅(qū)動力正來源于材料的E′在水作用前后的急劇變化。

    形狀記憶聚合物;水敏感;明膠;聚氨酯彈性體

    作為智能材料重要的一種類型,形狀記憶高分子(SMP)是指一類可從賦予的臨時形狀經(jīng)適當?shù)耐獠看碳ず笞园l(fā)返回到原始形狀的智能高分子,其形狀記憶功能的實現(xiàn)取決于材料結(jié)構(gòu)(包括分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和開關(guān)兩部分)和記憶程序的設(shè)計。SMP材料具有種類繁多、性能設(shè)計性強、形變能力大、加工性好等優(yōu)點,在航空航天、包裝、電子和建筑等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用[1-2]。

    已商品化的SMP材料有聚降冰片烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、交聯(lián)聚乙烯和反式1,4-聚異戊二烯等熱敏型材料。隨著對SMP結(jié)構(gòu)與性能研究的日益深入,除了熱敏型,對水、光、電、磁、pH敏感的SMP材料已成為該領(lǐng)域研究的熱點[3]。與其他刺激源相比,水刺激無疑是最安全和最便于實施的,它避免了熱、電或磁等對人體組織和使用者的任何潛在傷害,且其智能器件和產(chǎn)品會易于被認可和推廣[4]。因此,近十年來關(guān)于該類材料的基礎(chǔ)研究備受重視。

    Huang課題組[5]2004年最早報道水敏感SMP體系,它是一類商品化聚氨酯,其可逆玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在水環(huán)境下逐漸降低至室溫以下,導致臨時形狀對水的浸入作出響應(yīng)。隨后,基于由水分子和體系中極性基團形成的氫鍵作用引起Tg降低的原理,以親水性高分子鏈段如聚乙烯醇[6]和聚乙二醇[7-8]等作為水響應(yīng)開關(guān)的SMP體系陸續(xù)被報道。這類體系的形狀回復時間通常長至24 h以上。近年,本課題組基于纖維素晶須的羥鍵逾滲網(wǎng)絡(luò)作為記憶開關(guān),制得了完全無熱效應(yīng)的水敏感型纖維素晶須/彈性體納米復合材料。這種材料具有快速水響應(yīng)特點,但形狀記憶性能可調(diào)性小,且纖維素晶須制備過程較繁瑣,不利于材料的應(yīng)用[9]。因此,發(fā)展性能靈活可調(diào)、制備簡單的水敏感型SMP材料仍是一個很重要的研究課題。

    本工作基于天然大分子明膠具有親水及其Tg在水作用下快速下降的特點[10],以明膠作為水響應(yīng)開關(guān),與熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)簡單共混,制得水敏感型形狀記憶共混材料(TPUG),其中彈性體作為網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)來記住原始形狀。通過記憶程序設(shè)計,研究TPUG材料的水響應(yīng)形狀記憶性能;采用SEM和DMA對材料的形貌、熱性質(zhì)和動態(tài)機械行為進行表征,并探索其記憶機理。

    1 實驗部分

    1.1 主要試劑

    明膠:Type A,bloom index 300,來源于豬皮,Sigma-Aldrich公司;TPU:HT751,Mw=330 000~ 600 000,香港Hi-Tech有限公司;二甲基亞砜:分析純,Aldrich公司。

    1.2 TPUG材料的制備

    將一定質(zhì)量比的明膠和TPU加入二甲基亞砜溶液里,40 ℃下磁力攪拌4 h,獲得固體含量(w)為6%~7%的澄清溶液,將溶液倒入聚四氟乙烯模具里,放入70 ℃烘箱干燥12 h,然后在40 ℃下真空干燥24 h,制得均勻的TPUG薄膜材料。改變明膠與TPU的質(zhì)量比,獲得三種明膠含量(w)分別為10%,20%,30%的薄膜材料,分別記為TPUG10,TPUG20,TPUG30。

    1.3 材料的測試與表征

    采用Hitachi公司S450型掃描電子顯微鏡對斷面形貌進行SEM表征,TPUG薄膜在液氮中折斷,斷面真空狀態(tài)下噴金后觀察斷面形貌。

    采用美國Perkin-Elmer公司Diamond型動態(tài)熱機械分析儀對TPUG和TPU薄膜樣條(厚度為3.0 mm)進行DMA測試。進行熱性質(zhì)研究時,干態(tài)條件是樣條經(jīng)80 ℃干燥后降至室溫,濕態(tài)條件是試樣經(jīng)37 ℃水溫浸泡15 min。升溫速率為5 ℃/ min。進行動態(tài)機械行為研究時,樣條經(jīng)80 ℃干燥后降至室溫,待儲能模量(E′)穩(wěn)定,再將材料浸泡在37 ℃水溫下,記錄材料浸泡水前后的E′值變化規(guī)律。

    采用美國INSTRON公司5566型萬能拉力儀器(配有恒溫烘箱)對TPUG和TPU薄膜樣條(寬1.0 cm,長2.0 cm,厚3.0 mm)進行形狀記憶性能測試。薄膜樣條在37 ℃水溫浸泡10 min后,以10 mm/min的速率拉伸至形變(εm)為100%,在80 ℃干燥10 min,固定樣條,測得形狀固定率(Rf),卸力后在37 ℃水溫浸泡10 min,測得形狀回復率(Rr),該過程重復四次。Rf和Rr的計算公式見文獻[9]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 TPUG材料的SEM表征結(jié)果

    圖1為TPUG薄膜的SEM照片。

    圖1 TPUG薄膜的SEM照片F(xiàn)ig.1 SEM images of water-sensitive shape-memory blends(TPUG) films.

    由圖1可知,薄膜中TPU部分呈連續(xù)相,明膠分散在其中。同時,隨著明膠含量的增加,兩相的界面變得模糊,明膠分布更均勻,說明明膠和TPU具有良好的相容性,這有助于共混材料的性能穩(wěn)定。

    2.2 TPUG材料的DMA分析結(jié)果

    TPUG共混材料的熱性質(zhì),尤其是水對體系中明膠Tg的影響,關(guān)系到材料的形狀記憶行為,通過DMA分析材料在干/濕兩種狀態(tài)下的熱性質(zhì)行為,結(jié)果見圖2。由圖2(a)可知,在干態(tài)下三種TPUG材料都具有TPU和明膠的玻璃化轉(zhuǎn)變,其中TPU的Tg= -24 ℃,明膠的Tg為175 ℃左右。由圖2(b)可知,TPUG材料經(jīng)15 min水浸潤后,在25 ℃處出現(xiàn)損耗峰,且明膠含量越高則在該溫度下?lián)p耗峰越明顯,說明明膠的Tg可因水作用而下降至室溫,這也是明膠可作為水響應(yīng)開關(guān)的關(guān)鍵。顯然,隨著溫度的升高,水分蒸發(fā),在高溫處仍會出現(xiàn)明膠的損耗峰。

    圖2 干態(tài)樣條(a)和濕態(tài)樣條(b)的tanδ與溫度的關(guān)系Fig.2 The relationship of temperature and tanδ for dry samples(a) and wet samples(b). δ:phase angle.■ TPUG10;▼ TPUG20;▲ TPUG30;? TPU

    2.3 TPUG水響應(yīng)形狀記憶性能

    由于水刺激形狀回復所需時間受材料親水性、水吸收速率、溫度等因素影響。選擇室溫(RT,23 ℃)和體溫(BT,37 ℃)兩種水溫,研究TPUG材料的Rr值與時間的關(guān)系,結(jié)果見圖3。由圖3可知,TPUG30薄膜形狀回復比TPUG20的快,這說明了TPUG30中明膠含量高,有利于水分子在共混體系中吸收和擴散。同時,水溫高也有助于水分子吸收,所以TPUG薄膜在水溫為BT溫度下形狀回復明顯比水溫為RT溫度時的慢。另外,它們的Rr都只有70%左右,這是由于在材料第一次變形后進行形狀回復測試,該材料內(nèi)部存在弱網(wǎng)絡(luò)節(jié)點,因而造成較大的不可逆形變。

    通過記憶程序設(shè)計可研究該體系的水響應(yīng)形狀記憶性能(主要指Rf和Rr值)。本工作采取薄膜樣條濕態(tài)下拉伸至εm= 100%,干燥固定,測得Rf,卸力后在水中浸泡特定時間,測得Rr。該過程重復四次,將每次 獲得Rf和Rr值,結(jié)果見圖4。由圖4(a)可知,TPUG20和TPUG30兩種薄膜的Rf值都很高,超過95%,而TPUG10的Rf值小,約為75%。可見,明膠可作為水響應(yīng)開關(guān),固定材料的臨時形狀,同時,該體系需要較高含量的明膠來獲得高的形狀固定效果。另外,從圖4(b)可知,這三種材料的形狀回復性都很好,在第二次形變后Rr值都超過90%。這表明所采用的TPU基材由于熵彈性提供了共混體系很好的記憶功能。

    圖3 水溫分別為室溫和體溫下TPUG20和TPUG30材料的Rr值與時間關(guān)系Fig.3 Dependencies of strain recovery ratio(Rr) on time of TPUG20 and TPUG30 blends when immersed in room-temperature(RT) water or body-temperature(BT) water.■ TPUG30 RT;● TPUG30 BT;▲ TPUG20 RT;▼ TPUG20 BT

    圖4 TPUG材料的Rf(a)和Rr(b)Fig.4 Shape fixing ratio(Rf)(a) and Rr(b) of TPUG blends.

    2.4 TPUG水響應(yīng)動態(tài)機械行為

    圖5為TPUG和TPU薄膜經(jīng)水溫為體溫處理的E′變化曲線。由圖5可知,干態(tài)下TPUG材料的E′值隨明膠含量增加而明顯增大,說明明膠可顯著提高TPU基材的剛性。而所有TPUG共混材料的E′值遇水立即下降,最后達到一平臺區(qū),但純TPU基材的E′值幾乎無變化。材料的記憶驅(qū)動力正是來源于E′的改變。而且TPUG中明膠含量越高,E′值下降越急劇,這與前文發(fā)現(xiàn)TPUG30的水響應(yīng)形狀回復比TPUG20快的現(xiàn)象是相一致的。

    圖5 TPUG和TPU薄膜經(jīng)水溫為體溫處理的E′變化曲線Fig.5 Variation of storage modules(E′) of TPUG and TPU films when immersed in BT-water.

    3 結(jié)論

    1)通過親水性天然大分子明膠與TPU彈性體的簡單共混,制得具有水響應(yīng)形狀記憶功能的智能材料。該材料形狀的Rf和Rr可通過改變明膠含量而在一定范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié),同時,Rf均在70%以上。

    2)通過水響應(yīng)動態(tài)機械行為的研究,明膠的加入可顯著提高TPU彈性體基材的E′,而由于明膠親水性,材料在水作用下E′急劇下降,而記憶驅(qū)動力正是來源于E′的改變。

    [1] Hu Jinlian,Zhu Yong,Huang Huahua,et al. Recent advances in shape-memory polymers:Structure,mechanism,functionality,modeling and applications[J].Prog Polym Sci,2012,37(12):1720-1763.

    [2] Berg G J,Macbride M K,Wang Chen,et al. New directions in the chemistry of shape memory polymers[J].Polymer,2014,55(23):5849-5872.

    [3] Zhao Qian,Qi H J,Xie Tao. Recent progress in shape memory polymer:New behavior,enabling materials,and mechanistic understanding[J].Prog Polym Sci,2015,s49/50:79-120.

    [4] Guo Mingyu,Pitet L M,Wyss H M,et al. Tough stimuliresponsive supramolecular hydrogels with hydrogen-bonding network junctions[J].J Am Chem Soc,2014,136(19):6969-6977.

    [5] Yang B,Li C,Lee C M,et al. On the effects of moisture in a polyurethane shape memory polymer[J].Smart Mater Struct,2004,13(1):191-195.

    [6] Du Haiyan,Zhang Junhua. Solvent induced shape recovery of shape memory polymer based on chemically cross-linked poly(vinyl alcohol)[J].Soft Matter,2010,6(14):3370-3376.

    [7] Jung Y C,So H H,Cho J W. Water-responsive shape memory polyurethane block copolymer modified with polyhedral oligomeric silsesquioxane[J].J Macromol Sci Phys,2006,45(4):453-461.

    [8] Chen M C,Tsai H W,Chang Y,et al. Rapidly self-expandable polymeric stents with a shape-memory property[J]. Biomacromolecules,2007,8(9):2774-2780.

    [9] Zhu Yong,Hu Jinlian,Luo Hongsheng,et al. Rapidly switchable water-sensitive shape-memory cellulose/elastomer nanocomposites[J].Soft Matter,2012,8(8):2509-2517.

    [10] Sarti B,Scandola M. Viscoelastic and thermal-properties of collagen poly (vinyl alcohol) blends[J].Biomaterials,1995,16(10):785-792.

    (編輯 楊天予)

    Water-sensitive shape-memory blends based on gelatin

    Huang Huahua1,2,Hu Jinlian2
    (1. School of Materials Science and Engineering,Sun Yat-sen University,Guangzhou Guangdong 510275,China;2. Faculty for Applied Science and Textiles,Hong Kong Polytechnic University,Hong Kong 999077,China)

    This article reported a simple method to explore a new smart material with water-sensitive shape-memory function. Hydrophilic natural gelatin was used as the switch,and polyurethane elastomer(TPU) was as the network,to obtain shape-memory blends. The morphology and thermal properties of blends were studied by SEM and DMA,respectively. It indicated that there was good compatibility between gelatin and TPU phases. The glass transition temperature of gelatin could be reduced to room temperature when immersed into water,which reflected that gelatin can be used as the water-sensitive switch. It was found that shape recovery time and recovery ratio of the blends could be adjusted in a certain range,and their shape fixity ratio values were high,over than 70%,according to the designed shape-memory programming. Dynamic mechanical behavior of blends was also investigated,and the result indicated that storage modulus of TPU matrix could be significantly improved by the addition of gelatin. The driving force of shape-memory function of these blends is from the drastic change of their storage modulus.

    shape-memory polymer;water-sensitive;gelatin;polyurethane elastomer

    1000-8144(2017)06-0763-04

    TQ 325.9

    A

    10.3969/j.issn.1000-8144.2017.06.018

    2016-11-14;[修改稿日期]2017-02-28。

    黃華華(1982—),女,廣東省信宜市人,博士,講師,電話 020-84113260,電郵 huanghh27@mail.sysu.edu.cn。聯(lián)系人:胡金蓮,電話 + 852-27666437,電郵 tchujl@polyu.edu.hk。

    國家自然科學基金項目(51373147)。

    猜你喜歡
    形狀記憶彈性體樣條
    一元五次B樣條擬插值研究
    《彈性體》2021年(第31卷)總目次
    彈性體(2021年6期)2021-02-14 05:39:00
    三次參數(shù)樣條在機床高速高精加工中的應(yīng)用
    三次樣條和二次刪除相輔助的WASD神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)與日本人口預測
    軟件(2017年6期)2017-09-23 20:56:27
    基于樣條函數(shù)的高精度電子秤設(shè)計
    磁流變彈性體的磁致性能
    具有形狀記憶效應(yīng)的液晶彈性體研究進展
    中國塑料(2016年10期)2016-06-27 06:35:12
    SBS/PE—LD的強化交聯(lián)與形狀記憶效應(yīng)研究
    中國塑料(2016年8期)2016-06-27 06:34:44
    改性多壁碳納米管/聚氨酯形狀記憶復合材料的制備及性能
    高性能彈性體SEBS中國造
    亚洲精品日韩在线中文字幕 | av.在线天堂| 国产日本99.免费观看| 国产视频首页在线观看| ponron亚洲| 国产成人a区在线观看| av卡一久久| 国产精品av视频在线免费观看| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲av电影不卡..在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 中文欧美无线码| 国产免费男女视频| 日本一本二区三区精品| 三级毛片av免费| 国产精品久久视频播放| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲三级黄色毛片| 日韩一区二区三区影片| 国产黄色小视频在线观看| 日韩欧美精品v在线| 一个人看视频在线观看www免费| 午夜福利成人在线免费观看| 午夜老司机福利剧场| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲真实伦在线观看| 成年版毛片免费区| 日韩视频在线欧美| 青春草国产在线视频 | 国产精品久久视频播放| 亚洲综合色惰| 永久网站在线| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 成人二区视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 一级毛片电影观看 | 丝袜喷水一区| 国产中年淑女户外野战色| 九色成人免费人妻av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 精品人妻熟女av久视频| 国产成年人精品一区二区| 免费看a级黄色片| 一级黄色大片毛片| 国产探花在线观看一区二区| 美女高潮的动态| av在线播放精品| 久久99热这里只有精品18| 不卡一级毛片| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久久久久久久久久丰满| 美女 人体艺术 gogo| 欧美zozozo另类| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲成人av在线免费| 天堂网av新在线| 性欧美人与动物交配| 国产亚洲精品久久久com| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产成人91sexporn| 在线观看av片永久免费下载| 欧美+日韩+精品| 99热这里只有精品一区| 美女cb高潮喷水在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 国产精品av视频在线免费观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| www.av在线官网国产| 国产激情偷乱视频一区二区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 午夜福利视频1000在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲精品亚洲一区二区| 欧美区成人在线视频| 特级一级黄色大片| 亚洲成人久久爱视频| 久久久久久大精品| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美一区二区精品小视频在线| www.av在线官网国产| 亚洲性久久影院| 青春草视频在线免费观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 春色校园在线视频观看| 国产精品三级大全| eeuss影院久久| 男女啪啪激烈高潮av片| 一级黄色大片毛片| 亚洲欧美日韩东京热| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 日本在线视频免费播放| 99热全是精品| 日韩欧美精品免费久久| 男女边吃奶边做爰视频| 最新中文字幕久久久久| 此物有八面人人有两片| 九九在线视频观看精品| 麻豆成人av视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 极品教师在线视频| 简卡轻食公司| 亚洲高清免费不卡视频| 激情 狠狠 欧美| 美女黄网站色视频| av免费观看日本| av在线观看视频网站免费| 久久久久久九九精品二区国产| 国产老妇女一区| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲成人久久爱视频| 成人无遮挡网站| 69av精品久久久久久| 国产精品爽爽va在线观看网站| 黑人高潮一二区| 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久人人精品亚洲av| 久久久午夜欧美精品| 12—13女人毛片做爰片一| 内射极品少妇av片p| 国产色婷婷99| 乱系列少妇在线播放| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99久久精品热视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 国内精品美女久久久久久| 欧美不卡视频在线免费观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩视频在线欧美| 久久久久久久亚洲中文字幕| av黄色大香蕉| 国产精品永久免费网站| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日本一二三区视频观看| 欧美性感艳星| 欧美zozozo另类| 久久午夜福利片| av视频在线观看入口| 一级毛片久久久久久久久女| 一边亲一边摸免费视频| 在线观看一区二区三区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 99热这里只有精品一区| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产美女午夜福利| 午夜福利在线观看吧| 免费搜索国产男女视频| 嫩草影院精品99| 丰满乱子伦码专区| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产成人91sexporn| 久久人人精品亚洲av| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产在线男女| 亚洲在线自拍视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产精品人妻久久久久久| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产三级在线视频| 我的老师免费观看完整版| 在线天堂最新版资源| 免费av不卡在线播放| 大香蕉久久网| 国产毛片a区久久久久| 少妇高潮的动态图| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 搡女人真爽免费视频火全软件| eeuss影院久久| 国产三级在线视频| 国产乱人视频| 国产高潮美女av| 大型黄色视频在线免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 国产免费一级a男人的天堂| 全区人妻精品视频| 精品不卡国产一区二区三区| 久久久久久久久久久免费av| 国内精品一区二区在线观看| 国产精品.久久久| 欧美区成人在线视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 12—13女人毛片做爰片一| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久热精品热| 日韩欧美 国产精品| 欧美三级亚洲精品| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲成人久久性| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国内精品美女久久久久久| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 日韩精品青青久久久久久| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 只有这里有精品99| 亚洲真实伦在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 在线观看av片永久免费下载| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲真实伦在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日日啪夜夜撸| av在线观看视频网站免费| 最好的美女福利视频网| 蜜臀久久99精品久久宅男| 欧美日韩精品成人综合77777| 一区福利在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| av国产免费在线观看| 最新中文字幕久久久久| 久久久久久伊人网av| 久久人人爽人人爽人人片va| 综合色av麻豆| 免费观看人在逋| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲av熟女| 嫩草影院入口| 欧美色视频一区免费| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产单亲对白刺激| 老司机福利观看| 亚洲人成网站在线播| 精品人妻一区二区三区麻豆| 在线播放国产精品三级| 免费观看精品视频网站| 伦精品一区二区三区| 看免费成人av毛片| 岛国毛片在线播放| 波野结衣二区三区在线| 中文亚洲av片在线观看爽| 日韩人妻高清精品专区| 免费看a级黄色片| av在线观看视频网站免费| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲精品日韩av片在线观看| 在线观看一区二区三区| 国产高清激情床上av| 丰满人妻一区二区三区视频av| 深夜精品福利| 色哟哟·www| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久九九热精品免费| 国产成人aa在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 99热这里只有精品一区| 成人欧美大片| 色综合色国产| 我的老师免费观看完整版| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲自偷自拍三级| 青青草视频在线视频观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99久久精品国产国产毛片| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 免费看av在线观看网站| 精品人妻一区二区三区麻豆| 91精品一卡2卡3卡4卡| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美色视频一区免费| 成人二区视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 91狼人影院| 欧美不卡视频在线免费观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产精品av视频在线免费观看| 麻豆国产97在线/欧美| 日本av手机在线免费观看| 好男人视频免费观看在线| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产伦在线观看视频一区| 欧美日韩综合久久久久久| 1000部很黄的大片| 91av网一区二区| 亚洲内射少妇av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 可以在线观看的亚洲视频| 中出人妻视频一区二区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一级毛片电影观看 | 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 日韩精品有码人妻一区| 长腿黑丝高跟| 99国产精品一区二区蜜桃av| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| av黄色大香蕉| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲国产欧美在线一区| 一夜夜www| 午夜爱爱视频在线播放| 精品久久久久久成人av| 少妇的逼水好多| .国产精品久久| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久6这里有精品| 精品无人区乱码1区二区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 在线天堂最新版资源| av在线观看视频网站免费| 长腿黑丝高跟| 成人无遮挡网站| 免费黄网站久久成人精品| 伦精品一区二区三区| 欧美又色又爽又黄视频| 国产av不卡久久| 欧美成人a在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产在线男女| 亚洲中文字幕日韩| 91av网一区二区| 国产黄a三级三级三级人| 97热精品久久久久久| 欧美成人免费av一区二区三区| 18+在线观看网站| 免费观看在线日韩| 哪个播放器可以免费观看大片| 亚洲内射少妇av| 男插女下体视频免费在线播放| 如何舔出高潮| 亚洲人成网站在线观看播放| 免费无遮挡裸体视频| 中文欧美无线码| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 乱系列少妇在线播放| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产精品国产高清国产av| 国产精品综合久久久久久久免费| 免费电影在线观看免费观看| 91久久精品国产一区二区成人| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 中文字幕av在线有码专区| 欧美区成人在线视频| 看非洲黑人一级黄片| 综合色丁香网| 秋霞在线观看毛片| 午夜精品一区二区三区免费看| 国语自产精品视频在线第100页| 成人三级黄色视频| 欧美性感艳星| 久久99热6这里只有精品| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 久久九九热精品免费| 天堂影院成人在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产三级在线视频| 99九九线精品视频在线观看视频| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 看黄色毛片网站| 悠悠久久av| 99热只有精品国产| 能在线免费看毛片的网站| 99久久成人亚洲精品观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 3wmmmm亚洲av在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产精品野战在线观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲国产欧美人成| 在线国产一区二区在线| 国产探花极品一区二区| 波多野结衣高清无吗| 亚洲无线在线观看| 三级毛片av免费| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 在线观看av片永久免费下载| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲av免费高清在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 波多野结衣高清无吗| 国产视频首页在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产高清三级在线| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 2022亚洲国产成人精品| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产成人aa在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲国产欧美人成| 人妻系列 视频| 国产成人一区二区在线| 国产精品无大码| 亚洲av熟女| 国产久久久一区二区三区| 色综合色国产| 搡女人真爽免费视频火全软件| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 色噜噜av男人的天堂激情| 夜夜爽天天搞| 高清在线视频一区二区三区 | 夜夜夜夜夜久久久久| 国产成人一区二区在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产成人a∨麻豆精品| 国产在视频线在精品| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久久久久网色| 日韩一区二区视频免费看| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美一区二区国产精品久久精品| 色视频www国产| 国产伦一二天堂av在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产高清有码在线观看视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 九九在线视频观看精品| 在线免费观看的www视频| 简卡轻食公司| 一个人看视频在线观看www免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 99riav亚洲国产免费| 国产色婷婷99| 久久99精品国语久久久| 色播亚洲综合网| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产成人精品久久久久久| 97在线视频观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 欧美不卡视频在线免费观看| 日韩制服骚丝袜av| 日韩高清综合在线| 成人欧美大片| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久6这里有精品| 级片在线观看| 欧美精品一区二区大全| 激情 狠狠 欧美| 免费看日本二区| 国产熟女欧美一区二区| 欧美性猛交黑人性爽| 国产v大片淫在线免费观看| 小说图片视频综合网站| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲电影在线观看av| 成年女人永久免费观看视频| 欧美丝袜亚洲另类| 婷婷亚洲欧美| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国内精品美女久久久久久| 精品一区二区三区人妻视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 麻豆av噜噜一区二区三区| av福利片在线观看| 精品久久国产蜜桃| 极品教师在线视频| 永久网站在线| 精品免费久久久久久久清纯| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美激情在线99| 免费观看精品视频网站| 深夜a级毛片| 日本欧美国产在线视频| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 午夜免费激情av| 国产伦理片在线播放av一区 | 偷拍熟女少妇极品色| 国产在视频线在精品| 2022亚洲国产成人精品| 在线观看午夜福利视频| 久久久欧美国产精品| 亚洲综合色惰| 成年免费大片在线观看| av福利片在线观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 男人舔奶头视频| 精品一区二区三区视频在线| 欧美+日韩+精品| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲精品456在线播放app| 国产午夜福利久久久久久| 一个人免费在线观看电影| 久久久精品大字幕| 欧美日韩精品成人综合77777| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲精品亚洲一区二区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 中文字幕av在线有码专区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 深夜精品福利| 99久国产av精品| 日韩人妻高清精品专区| 久久午夜福利片| 色5月婷婷丁香| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲人成网站在线播| 此物有八面人人有两片| 男人的好看免费观看在线视频| 搞女人的毛片| 国产成人福利小说| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 美女cb高潮喷水在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 亚洲av免费在线观看| 精品日产1卡2卡| 久久久午夜欧美精品| 给我免费播放毛片高清在线观看| 岛国毛片在线播放| 91久久精品国产一区二区三区| 老女人水多毛片| 日韩中字成人| 久久精品国产亚洲网站| 永久网站在线| av卡一久久| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 色哟哟·www| 男女那种视频在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久人人爽人人片av| 三级国产精品欧美在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 欧美+日韩+精品| 色综合站精品国产| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 极品教师在线视频| 亚洲av中文av极速乱| 欧美色视频一区免费| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲五月天丁香| 小说图片视频综合网站| 六月丁香七月| 亚洲成人av在线免费| av视频在线观看入口| 亚洲国产精品久久男人天堂| 村上凉子中文字幕在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲欧美精品自产自拍| 中国美女看黄片| 国产成人freesex在线| 亚洲最大成人av| 国产精品电影一区二区三区| 丰满的人妻完整版| 亚洲图色成人| 国产精品无大码| 美女高潮的动态| 国产精品一区二区性色av| 久久午夜亚洲精品久久| 网址你懂的国产日韩在线| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产成人午夜福利电影在线观看| 九色成人免费人妻av| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产真实伦视频高清在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 麻豆成人午夜福利视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 六月丁香七月| 欧美不卡视频在线免费观看| 嫩草影院新地址| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 一级毛片电影观看 | 一区二区三区四区激情视频 | 国产一区亚洲一区在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 国产成人91sexporn| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产高清激情床上av| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 搡女人真爽免费视频火全软件| 日本黄色片子视频| 美女大奶头视频| 青春草国产在线视频 | 99热网站在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 精品国产三级普通话版| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| www日本黄色视频网| 中文字幕制服av| 精品人妻视频免费看| 久久草成人影院| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 午夜福利在线在线| 在线免费观看不下载黄p国产| 日本五十路高清| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲av中文av极速乱| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美又色又爽又黄视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 欧美又色又爽又黄视频| 干丝袜人妻中文字幕| 国产精品福利在线免费观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 欧美3d第一页| 国产不卡一卡二|