密封溶樣——質(zhì)譜法測(cè)定銀

董浩

摘要：采用密封溶樣—質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定巖石、礦物、水系沉積物、土壤中的銀。該方法檢出限為0.02×10-6；通過對(duì)7種國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的銀進(jìn)行測(cè)定，檢驗(yàn)該方法的準(zhǔn)確度及精密度，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相符，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.00%。該方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏度高，較好地滿足了分析要求。

關(guān)鍵詞：質(zhì)譜法；密封溶樣； 銀

中圖分類號(hào)：O657.63 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-1161（2017）02-0044-02

自然界銀礦物或含銀礦物種類繁多，其可在不同的地質(zhì)作用階段形成，因此這些銀礦物常分布于不同的礦相中，甚至好幾種銀礦物賦存于同一礦石之中。它們除獨(dú)立呈粗粒單晶存在，嵌布于脈石礦物中外，也可與方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦、黃銅礦等呈細(xì)微的連晶出現(xiàn)，還可呈分散狀態(tài)賦存于上述礦物之中。

本課題采用密封溶樣—質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定巖石、礦物、水系沉積物及土壤中的銀。由于引入的試劑量小，樣品溶解好，操作流程簡(jiǎn)單，分析靈敏度高，較好地滿足了巖石、礦物、水系沉積物及土壤中的銀的測(cè)定要求。

1 材料與方法

1.1 主要儀器

Thermo Fisher iCAP Q質(zhì)譜儀。

1.2 主要試劑

鹽酸；硝酸；銀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液ρ（Ag）=1.0 mg/mL：稱取經(jīng)過105 ℃烘過的基準(zhǔn)AgNO3溶液0.787 4 g溶于二次水中，加幾滴HNO3定容于500 mL容量瓶中，搖勻備用；質(zhì)譜調(diào)諧液ρ（Ba Be，Co，In，Li，U）=1.0 μg/L；質(zhì)量校準(zhǔn)與交叉校準(zhǔn)液；內(nèi)標(biāo)溶液ρ（Re）=20 ng/mL；將銀標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋配制成ρ（Ag）= 0.10， 0.20， 0.80， 1.60， 3.20，6.40 μg/mL的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列。

1.3 樣品分析方法

1.3.1 樣品預(yù)處理 稱取0.500 0 g樣品置于密封溶樣罐中，分別加入3 mL鹽酸、3 mL硝酸，置于消解爐中，于120 ℃溶解30 min，取出，冷卻至室溫，用2% HCl定容至25 mL，搖勻，靜置過夜。

1.3.2 儀器條件 儀器條件分別見表1—表4。

1.3.3 分析元素質(zhì)量數(shù)選擇 Ag的質(zhì)量數(shù)有107，109兩種，自然豐度分別為51.350 0，48.650 0。107Ag的質(zhì)譜干擾主要為14N+93Nb，109Ag的質(zhì)譜干擾主要為16O+93Nb?？紤]到16O無法避免，故選用107Ag作為分析元素的質(zhì)量數(shù)。

1.3.4 儀器測(cè)定 當(dāng)儀器真空度小于6×10-7 mbar后，用質(zhì)譜調(diào)諧液ρ（Ba，Bi，Co，In，Li，U）=1.0 μg/L選擇自動(dòng)調(diào)諧自動(dòng)優(yōu)化各項(xiàng)參數(shù)，用質(zhì)量校準(zhǔn)與交叉校準(zhǔn)液 Setup Slution iCAP Q 25 elements 3～35 μg/L按自動(dòng)向?qū)нM(jìn)行質(zhì)量校準(zhǔn)與交叉校準(zhǔn)。在Qtegra中創(chuàng)建銀的分析方法；按表1—表4 選擇合理的儀器參數(shù)，測(cè)定流程空白、標(biāo)準(zhǔn)系列及待分析樣品；通過標(biāo)準(zhǔn)系列及待分析樣品的測(cè)定數(shù)據(jù)，判斷分析方法的準(zhǔn)確度、靈敏度、重現(xiàn)性和線性范圍，獲得分析結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器系統(tǒng)的優(yōu)化

iCAP Q質(zhì)譜儀具有自動(dòng)優(yōu)化各參數(shù)的功能，按儀器提示定期做好調(diào)諧，儀器將給出最佳的工作條件。

2.2 內(nèi)標(biāo)元素

本方法選用185Re為內(nèi)標(biāo)元素。

2.3 元素的干擾及消除

107Ag的質(zhì)譜干擾主要為14N+93Nb。93Nb的干擾按預(yù)先測(cè)定的干擾校正系數(shù)，在MS編制方法中直接扣除。干擾校正系數(shù)每次測(cè)定計(jì)算。

按儀器自動(dòng)優(yōu)化的條件，測(cè)定ρ（Ag）=0.10，0.20，0.80，1.60，3.20，6.40 μg/mL的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列，同一方法下測(cè)定ρ（Nb）=100.0，200.0，400.0，

600.0，800.0 μg/mL的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列，按照Nb對(duì)Ag的貢獻(xiàn)率計(jì)算 93Nb的干擾校正系數(shù)。

2.4 方法的質(zhì)量水平

2.4.1 檢出限 用流程空白溶液測(cè)定12次，計(jì)算出上述元素的方法檢出限（3S）可以達(dá)到0.02×10-6。

2.4.2 加標(biāo)回收率 取50 mL容量瓶，分別加入ρ（Ag）=20.0，40.0，80.0，160.0，200.0 μg/mL，按1.2.2儀器條件測(cè)定，結(jié)果見表5。

2.4.3 方法的精密度與準(zhǔn)確度 對(duì)國家標(biāo)準(zhǔn)物

質(zhì) GBW07203，GBW07204，GBW07205，GBW07206，

GBW07207，GBW07208，GBW07209進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見表6。

由表6可知，本方法具有較好的精密度與準(zhǔn)確性，適于巖石、礦物、水系沉積物及土壤中銀的測(cè)定。

3 結(jié)論

采用密封溶樣—質(zhì)譜法測(cè)定銀，靈敏度高、穩(wěn)定性與準(zhǔn)確性好，并且由于引入的試劑量較小，而有利于減少對(duì)環(huán)境的污染，能滿足巖石、礦物、水系沉積物及土壤中銀的測(cè)定要求。

參考文獻(xiàn)

[1] 盛建林.鉛試金重量法結(jié)合數(shù)學(xué)校正法測(cè)定銀[J].冶金分析，2016，36（9）：9-18.

[2] 巖石礦物分析編委會(huì).巖石礦物分析（第三分冊(cè)）[M].北京：地質(zhì)出版社，2011：625-626.

[3] 王治科，張含，葉存玲.硫氰酸鹽—鐵（Ⅲ）體系從廢電路板中選擇性浸出金銀[J].有色金屬，2013（11）：32-35.

Silver Determination by Pressurizing Decomposition-Mass-spectrography

DONG Hao

（Shenyang Mineral Resources Supervision and Detection Center， Ministry of Land and Resources， Shenyang 110032， China）

Abstract： Silver in the rock， mineral， stream sediment and soil was determined by pressurizing decomposition-mass-spectrography. The detection limit is 0.02×10-6 by this method； By determining sliver in seven national primary standards tested the precision and accuracy of the method. Testing result conformed to standard values， and RSD was less than 5.00%. The method was easy， rapid and high sensitivity， which meet the demand of analysis preferably.

Key words： mass-spectrography； pressurizing decomposition； silver