磷酸三(2-氯乙基)酯標準物質(zhì)的研制

武媛媛，李增和(北京化工大學理學院標準物質(zhì)研究所，北京 100029)

磷酸三(2-氯乙基)酯標準物質(zhì)的研制

武媛媛，李增和
(北京化工大學理學院標準物質(zhì)研究所，北京 100029)

研制了有機磷阻燃劑磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)標準物質(zhì)。采用硅膠柱層析法對TCEP原料進行純化，得到純度大于99%的TCEP純品。通過紅外光譜和氣相色譜–質(zhì)譜準確定性分析后，利用氣相色譜法和氣相色譜–質(zhì)譜法結合熱重分析法分別對TCEP純物質(zhì)進行純度定值。將制備的50 g TCEP純品分裝到100個小瓶中，每瓶0.5 g，從中隨機選取10瓶，進行均勻性和穩(wěn)定性實驗，結果表明，研制的TCEP標準物質(zhì)均勻性良好，在半年內(nèi)是穩(wěn)定的。研制的有機磷阻燃劑磷酸三(2-氯乙基)酯標準物質(zhì)的純度定值為99.56%，擴展不確定度為1.18%(k=2)。研制的磷酸三(2-氯乙基)酯標準物質(zhì)滿足國家二級標準物質(zhì)標準的要求。

磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)；氣相色譜法；氣相色譜–質(zhì)譜法；標準物質(zhì)

隨著科技的發(fā)展，高分子聚合物材料得到廣泛應用，對阻燃劑的需求也開始增加，其中有機磷系阻燃劑由于其優(yōu)秀的阻燃性能而受到人們的關注，但有機磷系阻燃劑具有生物累積性，對環(huán)境安全和人體健康會造成很大的傷害，有一些磷系阻燃劑還具有致癌性［1］。目前共有6種有機磷阻燃劑被禁用：三-(1-氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)、二-(2，3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(2，3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、磷酸三-(2-氯乙基)酯(TCEP)、三-(1，3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、三-(鄰甲苯基)磷酸酯(TOCP)［2］。其中TCEP是一種典型的有機磷系阻燃劑，分子式為C6H12Cl3O4P，化學結構式見圖1。TCEP是一種微帶奶油味的淺黃色油狀液體，微溶于水，聚合物添加TCEP后，除了具有自熄性能外，兼有防潮、防紫外線和抗靜電等特點［3］，廣泛用于纖維素、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等材料以及紡織品、PVC材料和玩具等生活用品當中［4］。由于TCEP具有致癌性，《美國材料試驗協(xié)會標準》、《食品與日用消費品法》、《有害物質(zhì)安全法規(guī)》對其使用有明確的規(guī)定［5］。關于TCEP的分析方法有液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用法［6］、氣相色譜–質(zhì)譜連用法［7］，這些方法都是相對法，需要TCEP標準物質(zhì)才能進行準確定量，由于沒有國產(chǎn)的TCEP標準物質(zhì)和相對應的研究方法，而如果采用國外TCEP標準物質(zhì)，則供貨周期長且價格昂貴，對此筆者首次報道了TCEP標準物質(zhì)的研制過程，并評價了標準物質(zhì)的制備及分析過程對定值結果不確定度的影響。研制的TCEP標準物質(zhì)可以補充我國標準物質(zhì)的種類；為同類型標準物質(zhì)的研制提供方法；可以支持各種材料中TCEP的檢測分析，以確保檢測結果的可靠性、可比性和溯源性。

圖1 TCEP結構式

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：6890N型，配FID檢測器，美國安捷倫科技有限公司；

三重四極桿氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用儀：7010型，美國安捷倫科技有限公司；

熱重分析儀：TGAQ50型，美國沃特斯公司；

紅外光譜儀：Nexus670型，美國尼高力公司；

硅膠層析柱：550 mm×30 mm，欣維爾玻璃儀器公司；

TCEP原料：97%，中國北京百靈威藥品公司；

乙酸乙酯、二氯甲烷：分析純，中國北京瑞祥能元公司；

甲醇：色譜純，中國北京瑞祥能元公司；

硅膠：孔徑48～75 μm，中國青島海洋化工廠。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 氣相色譜條件

色譜柱：Agilent HP–5M柱(30 m×0.25 mm，

0.25 μm，美國安捷倫公司)；進樣溫度：260℃；檢測器溫度：280℃；載氣：氮氣，流量為1.0 mL／min；檢測器：FID；升溫條件：從110℃起，以30℃／min升到200℃，然后以10℃／min升到250℃，再以30℃／min升到280℃，保持10 min；進樣體積：1 μL。

1.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：EI；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；固定電子能量：2 eV；停止時間：650 min；溶劑延遲：3 min；掃描范圍：35～500 amu；掃描頻率：2 次/s。

1.2.3 熱重分析條件

起始溫度：40℃；終止溫度：200℃；升溫速率：10℃／min；氣氛：氮氣。

1.3 TCEP標準物質(zhì)的制備

1.3.1 TCEP純品的制備

通過硅膠柱層析法［8］提純得到TCEP純品。實驗步驟如下。

(1)展開劑的確定。取1 g TCEP市售樣品于5 mL樣品瓶中，并加入3 mL乙酸乙酯充分溶解，將不同溶劑配制成不同的比例作為展開劑，運用薄層色譜層析法(TLC法)［9］確定合適的展開劑，用毛細管吸取溶液在硅膠板上點板，分別用配制好的不同比例的混合溶液作為展開劑對溶液進行展開，計算Rf差值，從中選擇Rf差值［10］最大的配比混合溶液作為柱層析的展開劑。

(2)柱長的確定。在直徑為24 mm的層析柱上，采用干法裝柱，即在層析柱柱口上放置漏斗，將硅膠傾倒至層析柱內(nèi)，用洗耳球?qū)⒅脤?，直到硅膠不再下降，用刻度尺準確記錄柱長高度，用電子天平稱取TCEP原料1 g，并用少量洗脫液將其溶解，用滴管吸取溶液，將其滴在層析柱內(nèi)，在不同的柱長實驗條件下，通過氣相色譜法測定TCEP的純度和回收率，確定最佳柱長。

(3)上樣量的確定。在(2)的實驗基礎上，選擇最佳實驗柱長，在不同的上樣量的實驗條件下，通過氣相色譜法測定TCEP 的純度和回收率，確定最佳上樣量。

(4)旋轉蒸餾時間的選擇。當通過柱層析的方法將TCEP分離出來后，樣品還溶解在展開劑中，需要利用旋轉蒸餾的方法對其進行濃縮，選擇不同的旋轉蒸餾的時間和溫度，通過氣相色譜法測定TCEP的純度和回收率，確定合適的實驗條件。

(5)提純方法重復性的考察。為了確保在實際情況中，保證提純方法具備一定的重現(xiàn)效果及其實用性，根據(jù)探索好的純化方案，在相同的實驗條件下，進行5組平行試驗，對TCEP樣品的純化方法進行驗證。

1.3.2 TCEP純品的定性分析

根據(jù)國家一級標準物質(zhì)的研制標準［11］，用紅外光譜(IR)［12］和氣相色譜–質(zhì)譜法(GC–MS)［13］對TCEP純品進行結構確定，并將所得結果與標準譜圖進行對比。

1.3.3 TCEP純品的定值分析

根據(jù)國家一級標準物質(zhì)的研制標準，采用氣相色譜法(GC–FID)和GC–MS對TCEP進行定值分析。

1.4 TCEP純品均勻性的檢驗

根據(jù)標準物質(zhì)的研制規(guī)范，從制備的100瓶樣品中隨機抽取10瓶做均勻性檢驗，檢測方法為氣相色譜法，其中抽取一瓶重復測定6次，做瓶內(nèi)均勻性檢驗，其余9瓶做瓶間均勻性檢驗。取樣量均為1 μL，檢測條件均相同。

1.5 TCEP純品穩(wěn)定性檢驗

根據(jù)標準物質(zhì)的研制規(guī)范，隨機抽取一瓶純化后的樣品放入4℃冰箱，在2016.4–2016.10半年時間內(nèi)，每隔一個月取出樣品進行氣相色譜檢測，進行為期半年的穩(wěn)定性檢驗。取樣量均為1 μL，檢測條件均相同。

1.6 TCEP純品中水分及揮發(fā)性雜質(zhì)的分析

采用熱重法(TGA法)［14］對TCEP樣品進行水分和揮發(fā)性雜質(zhì)的測定。通過TGA法，可以觀察和測量物質(zhì)在加熱過程中的質(zhì)量變化，并通過這種變化研究物質(zhì)在加熱過程中所產(chǎn)生的具有質(zhì)量變化的反應。用熱天平稱量其質(zhì)量的變化，從而得出水分和揮發(fā)性雜質(zhì)的含量。

1.7 TCEP純品中無機金屬雜質(zhì)的檢測

采用等離子體電感耦合發(fā)射質(zhì)譜(ICP–MS)法［15］，測定純化后TCEP中金屬雜質(zhì)的含量。

2 結果與討論

2.1 TCEP純品制備

2.1.1 展開劑的確定

展開劑的選擇需要結合藥品的性質(zhì)來確定，既要使藥品與雜質(zhì)的分離效果良好，也要在濃縮時較易除去，還要配合藥品的極性對混合溶劑的比例進行調(diào)節(jié)。根據(jù)TCEP的極性，先選取與之極性相近的乙酸乙酯作為展開劑，并加入一定量二氯甲烷進行極性的調(diào)節(jié)，使雜質(zhì)與目標物能夠達到良好的分離。通過不斷嘗試二氯甲烷和乙酸乙酯的配比，選擇合適的展開體系，使樣品既有良好的柱效，又有理想的分離度，結果見表1。

表1 TCEP純化方法中展開劑的Rf值

由表1可知，當乙酸乙酯與二氯甲烷的體積比為1∶5時，目標物與雜質(zhì)的Rf之差最大，因此選擇該比例的混合溶液作為柱層析的洗脫液。

2.1.2 最佳柱長的確定

柱子越長，相應的塔板數(shù)越高，即分離效果越好，提純度也就越高。但柱子加長，一方面會導致部分目標樣品殘留在硅膠中，降低回收率；另一方面，也會加大實驗成本，增加實驗時間，影響效率?？紤]純度和回收率兩個因素，對柱長進行了試驗，結果見表2。

表2 TCEP柱層析柱長試驗結果

從表2中可以看到，當柱長大于15 cm時，純度變化幅度變小，但回收率下降顯著。因此實驗選擇柱長為15 cm。

2.1.3 上樣量的確定

柱長設定為15 cm，對上樣量進行試驗，結果見表3。從表3可以看出，柱層析的效果與樣品的上樣量有明顯的關系，隨著上樣量的增多，樣品的回收率先增大后減小，純度則大體上呈現(xiàn)下降趨勢，綜合考慮純度和回收率兩個因素，最終選擇上樣量為2.0 g。

表3 TCEP柱層析上樣量試驗結果

2.1.4 旋蒸時間的選擇

對TCEP濃縮的旋蒸時間進行了試驗，結果見圖2。從圖2中可以看到，當蒸餾時間大于45 min時，產(chǎn)品的質(zhì)量保持不變，因此選擇減壓蒸餾時間為45 min。

圖2 TCEP濃縮的旋蒸時間–產(chǎn)品質(zhì)量圖

2.1.5 TCEP純化方法重現(xiàn)性考察

根據(jù)試驗確定的最佳實驗條件，即選擇柱長為15 cm，上樣量為2.00 g，用乙酸乙酯–二氯甲烷(體積比為1∶5)洗脫液對TCEP原藥進行柱色譜分離試驗，將所得的溶液通過減壓蒸餾45 min，結果見表4。由表4可以看出，每組TCEP的提純純度均在99.5%以上，回收率保持在90%左右，說明此方法重現(xiàn)性良好，可以作為TCEP純品的提純方法。

表4 組TCEP提純方法重現(xiàn)性結果

2.2 TCEP的定性分析

將研制的TCEP純品進行氣相色譜–質(zhì)譜(GC–MS)檢測，將所得質(zhì)譜圖與系統(tǒng)中相應的TCEP標準質(zhì)譜圖進行對比，研制的TCEP純品的質(zhì)譜譜圖與TCEP標準質(zhì)譜譜圖的主要碎片離子見表5。

表5 TCEP標準質(zhì)譜圖與研制的TCEP純品質(zhì)譜對比結果

從表5中可以看到，研制的TCEP純品的碎片離子和TCEP標準物質(zhì)所含基本一致，可以判斷該樣品為TCEP。

對研制的TCEP純品進行紅外檢測，得紅外譜圖如圖3所示。

圖3 TCEP純品的IR譜圖

將圖3與TCEP的標準紅外譜圖進行對比，結果發(fā)現(xiàn)，在1 281 cm–1處有O=P吸收帶，在973 cm–1處有—CH2O—P=O吸收帶，在1 456 cm–1處有C—C吸收帶，在2 963 cm–1處有C—H吸收帶，在指紋區(qū)668 cm–1處有C—Cl吸收帶。說明產(chǎn)品的紅外光譜具備了TCEP所有特征功能團，兩圖基本一致，可以確定該樣品為TCEP。

2.3 均勻性檢驗

取10瓶研制的TCEP純品，按實驗方法測定，結果見表6。

表6 TCEP均勻性檢驗結果

對瓶內(nèi)和瓶間進行F檢驗［16–17］，計算得F=1.04，查表得F0.05(9，5)=4.77。F＜F0.05(9，5)，可以判定在95%置信范圍內(nèi)瓶間和瓶內(nèi)不存在顯著性差異，說明樣品均勻性良好。

2.4 穩(wěn)定性檢驗

對研制的TCEP純品進行穩(wěn)定性檢驗［16–17］。在規(guī)定的儲存條件和半年時間范圍內(nèi)，每隔一個月對研制的TCEP標準樣品含量進行測定，結果如表7所示。

根據(jù)表7給出的穩(wěn)定性檢測數(shù)據(jù)，以X軸代表時間，Y軸代表含量，擬合成一條直線，用于檢驗TCEP含量特征值變化斜率的顯著性。

表7 TCEP標準物質(zhì)穩(wěn)定性檢驗結果

2.5 TCEP純品的定值分析

根據(jù)GC–FID和GC–MS的測試結果，采用面積歸一化方法進行數(shù)據(jù)處理，計算平均值和標準偏差，結果見表8。純化后TCEP樣品中水分和揮發(fā)性物質(zhì)由熱重法(TGA)測定，測定的揮發(fā)性雜質(zhì)和水分的含量為0.24%；樣品中無機金屬離子的含量用ICP–MS測定，無機金屬離子的含量小于0.01%，可忽略不計。

TCEP的定值結果為定值的總平均值(99.80%)減去揮發(fā)性雜質(zhì)和水分的含量(0.24%)，計算得TCEP的純度定值結果為99.56%。

表8 兩種方法對TCEP純品的定值結果 %

2.6 TCEP純度定值不確定度

TCEP純度定值結果的不確定度評定參考文獻進行［18–19］，其不確定度分量如下。

(1)由氣相色譜分析時色譜峰面積變化引入的不確定度u1，由微量進樣器誤差引入的不確定度u2，儀器檢測超出線性范圍引入的不確定度u3［18］。計算得：u1=0.12%，u2=0.57%；儀器在檢測過程中未超出TCEP樣品的線性范圍，因此u3可忽略不計。

則由氣相色譜儀引入的不確定度uGC=0.58%，相對不確定度uGC,R=0.58%。

(2)由氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用儀的峰高引入的不確定度u4，基線噪聲引入的不確定度u5。計算得u4=0.012%，u5=0.05%。

計算得由氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用引入的不確定度uGCMS=0.14%，相對不確定度uGCMS,R=0.14%。

(3)樣品因含有無機元素而產(chǎn)生的不確定度。經(jīng)檢測，樣品中的無機元素含量小于0.01%，可忽略不計。

(4)由樣品的不均勻性引入的不確定度。計算得由不均勻性引入的相對不確定度uU,R=0.000 1%。

(5)由樣品的不穩(wěn)定性引入不確定度。計算得由不穩(wěn)定性引入的相對不確定度uS,R=0.04%。

TCEP標準物質(zhì)定值的相對不確定度：

相對擴展不確定度：

擴展不確定度：

因此研制的TCEP標準物質(zhì)定值結果：99.56%±1.18%(k=2)。

3 結論

(1)采用硅膠柱層析的分離方法，通過實驗探究得到最佳柱層析條件，將市售的97%的有機磷阻燃劑TCEP原藥提純到純度大于99%的TCEP純品，通過5次重復性考察，可以保證該方法的可靠性和準確性；通過紅外光譜和氣相色譜–質(zhì)譜準確定性分析后，采用氣相色譜面積歸一化和氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用方法對TCEP純品進行純度定值，并進行水分和揮發(fā)性雜質(zhì)含量分析，得到純度99.56%的TCEP純品，然后對其進行了均勻性、穩(wěn)定性檢測，對檢測結果進行不確定評估。

(2)研制的TCEP標準物質(zhì)可以補充我國標準物質(zhì)的種類；為同類型標準物質(zhì)的研制提供方法；該標準物質(zhì)的研制對校準儀器、評價測量方法以及在產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中具有重要作用；對于保證實驗室測測定不同材料中TCEP含量結果的準確可靠性具有重要意義。

［1］曾銘，蘇小東，蔣小良，等.有機磷酸酯阻燃劑分析方法研究進展［J］.化學試劑，2013，35(5): 423–426.

［2］歐育湘.從歐盟對阻燃劑危害性的評估看我國阻燃劑產(chǎn)業(yè)的發(fā)展［J］.阻燃材料與技術，2004(6): 1–4.

［3］牛謙.阻燃劑TCEP［J］.塑料助劑，2004(3): 46.

［4］BS EN 71–9 2005 Safety of Toys-Part 10: Organic Chemical Compunds-Sample Preraration and Extraction［S］.

［5］王永強.阻燃材料及應用技術［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2003.

［6］張楠，張斌，禹偉騰，等.超高效液相色譜–質(zhì)譜法測定紡織品中禁用的9種有機磷阻燃劑［J］.分析實驗室，2015(12): 1 411–1 414.

［7］李麗霞，謝堂堂，張恩頌，等.超聲萃?。瘹庀嗌V–串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定紡織品中6 種禁用有機磷阻燃劑［J］.分析測試學報，2011(8): 917–921.

［8］席云龍，趙永紅，任真，等.索氏提取–二次柱層析凈化–紫外分光光度法測定煤瀝青中苯并［a］芘的含量［J］.現(xiàn)代化工，2015，35(3): 214–220.

［9］顏曉航.薄層色譜法操作技術控制要點分析［J］.安徽醫(yī)藥，2012(9): 1 271–1 272.

［10］Stefan Brack，Rico Poser，Jens von Wolfersdorf. An approach to consider lateral heat conduction effects in the evaluation process of transient heat transfer measurements using TLC［J］. International Journal of Thermal Sciences，2016(107): 289–302.

［11］ISO Guide 35，2006 Reference Materials–General and Statistical Principles for Certification［S］.

［12］劉同保.阻燃劑TCEP的合成［J］.化學世界，1990(12): 539–542.

［13］陳煥文，胡斌，張燮.復雜樣品質(zhì)譜分析技術的原理與應用［J］.分析化學，2010(8): 1 069–1 088

［14］馬康。楊亞楠，邢金，等.誘惑紅溶液標準物質(zhì)的研制及不確定度評定［J］.分析測試學報，2012，31(3): 296–301.

［15］辛仁軒.離子體發(fā)射光譜分析［M］.2版.北京：化學工業(yè)出版社，2011: 273，158.

［16］楊淑麗，趙志鴻，張玉龍.淺談有機標準物質(zhì)的制備和定值［J］.化學分析計量，2000，9(1): 37 –39.

［17］韓永志.標準物質(zhì)的定值［J］.化學分析計量，2001，10(5): 38–39.

［18］周政政，郭永輝，楊德智，等.苦杏仁苷純度標準物質(zhì)研制和純度標準值及不確定度分析方法研究［J］.醫(yī)學導報，2013，23(3): 1–4.

［19］馬康，楊亞楠，邢金京，等.誘惑紅溶液標準物質(zhì)的研制及不確定度評定［J］.分析測試學報，2012，31(3): 296-301.

一種水樣痕量鉛快速檢測試劑盒

公開（公告）號:CN106546587A 公開（公告）日：2017.03.29

申請（專利權）人：北京愛富迪醫(yī)藥科技發(fā)展有限公司

摘要本發(fā)明公開了一種水樣痕量鉛快速檢測試劑，其包括：痕量鉛檢測試劑、痕量鉛標準色卡和若干耗材，分別獨立包裝，然后共同裝于外盒內(nèi)，其中，痕量鉛檢測試劑包括鹽酸洗脫液A、氫氧化鈉中和液B、雙硫腙氯仿液C以及氨性鹽酸羥胺和檸檬酸銨混合液D，耗材包括水樣采集器、移液吸頭、反應管、巰基濾紙、吸附漏斗、支架和廢液杯。本發(fā)明的有益之處在于：(1)可以在非實驗室的條件下在現(xiàn)場對樣品進行篩檢；(2)不需要配備昂貴的設備和高技術人員；(3)能在2 h內(nèi)完成檢測，實現(xiàn)了痕量鉛的快速定性測定；(4)檢測的靈敏度、穩(wěn)定性、可靠性均達到衛(wèi)生評價標準的要求；(5)試紙、耗材和試劑分別獨立包裝，方便攜帶。

同時測定空氣PM2.5細顆粒物中9種鹵乙酸的方法

公開（公告）號：CN106525670A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權）人：淄博市環(huán)境監(jiān)測站

摘要本發(fā)明屬于環(huán)境檢測技術領域，具體涉及一種同時測定空氣PM2.5細顆粒物中九種鹵乙酸的方法。利用PM2.5采樣頭采集環(huán)境空氣中PM2.5細顆粒物樣品，以甲基叔丁基醚作為解吸試劑，將樣品中的鹵乙酸解吸附，得到解吸液；向解吸液中加入甲醇，并添加金屬催化劑、金屬卟啉和苯磺酸基酚醛樹脂作為復合催化劑，水浴并磁力攪拌，冷卻后將物料轉移至棕色進樣瓶中，進氣相色譜分析得到各物質(zhì)的峰面積并計算。本發(fā)明實現(xiàn)一次性同時測定空氣PM2.5細顆粒物中多種鹵乙酸，測量方法精密度高、準確性好、檢出限低。

同時測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的方法

公開（公告）號：CN106556665A 公開（公告）日：2017.04.05申請（專利權）人：中國煙草總公司鄭州煙草研究院

摘要本發(fā)明公開了一種同時測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的方法，包括下列步驟：(1)用劍橋濾片捕集卷煙主流煙氣粒相物后，將劍橋濾片轉入提取容器，加入丙酮溶液，再加入內(nèi)標溶液進行震蕩提取，取上清液加入衍生化試劑加熱后得煙氣樣品；(2)采用GC–MS對煙氣樣品進行檢測，通過內(nèi)標定量法檢測出14種酸味成分含量。本發(fā)明采用溶劑萃取–氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，可同時測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的含量，具有快速檢測、靈敏度高、選擇性好、精確度高的優(yōu)點；特別適用于測定卷煙煙氣中酸味成分的含量。

一種甲烷在石油中的溶解度的測定方法

公開（公告）號：CN106525643A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權）人：中國石油大學(北京)

摘要本發(fā)明提供了一種甲烷在石油中的溶解度的測定方法。該甲烷在石油中的溶解度的測定方法包括：獲得多組研究區(qū)儲層的溫度、壓力及對應的深度數(shù)據(jù)；實驗室條件下，測得甲烷在研究區(qū)不同產(chǎn)出層位石油中的溶解度；建立溶解度數(shù)學模型；建立地層溫度隨深度變化模型，建立地層壓力隨深度變化模型；獲得待測點的地層溫度和地層壓力，根據(jù)溶解度數(shù)學模型，確定儲層中甲烷在石油中的溶解度。本發(fā)明的甲烷在石油中的溶解度的測定方法更客觀、更快捷的獲得了實際儲層條件下甲烷在石油中的溶解度，對預測天然氣在石油中的溶解情況具有重要的指導意義。

啤酒及其原輔料中AFB1的超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法

公開（公告）號：CN106526056A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權）人：浙江國正檢測技術有限公司

摘要本發(fā)明提供了一種啤酒及其原輔料中AFB1的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，現(xiàn)有技術中測定食品中霉菌毒素的含量所采用的方法多為高效液相色譜法，其具有操作復雜、成本高、準確性低等問題，本發(fā)明所建立的超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法對現(xiàn)有技術進行了改進，具有以下優(yōu)點：利用穿漏模式，無損耗；省去衍生環(huán)節(jié)，操作簡單；節(jié)省成本；回收率高、準確性好；可定性定量。

一種同時測定瑪咖中11種瑪咖酰胺含量的方法

公開（公告）號：CN106526033A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權）人：大連大學;

摘要本發(fā)明具體涉及一種同時測定瑪咖中主要瑪咖酰胺類成分含量的高效液相色譜法，具體為一種同時測定瑪咖中11種瑪咖酰胺含量的方法，屬于分析化學技術領域。其技術要點主要包括以下幾個步驟：(1)待測溶液的制備；(2)對照品混合液的制備；(3)標準曲線的建立；(4)待測樣品中瑪咖酰胺含量的測定。本發(fā)明的檢測方法為梯度洗脫方法，分離度好，可以同時檢測瑪咖中11種瑪咖酰胺。本發(fā)明只用乙腈和水作為流動相，解決了三氟乙酸對色譜柱損耗大、清洗麻煩等問題，流動相配制方便，簡便了操作。

Preparation of Certified Reference Material of Tris(2-Chloroethyl) Phosphate

Wu Yuanyuan， Li Zenghe
(Institute of Reference Materials, College of Science， Beijing University of Chemical Technology， Beijing 100029, China)

The reference material of tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP) was developed. The commercially available materials were purified by silica gel column chromatography to obtain TCEP pure products with purity of more than 99%. After the qualitative analysis on pure substance by infrared spectroscopy and gas chromatography–mass spectrometry. The purity of TCEP was certified by gas chromatography and gas chromatography–mass spectrometry combined with thermogravimetric analysis. The 50 g TCEP pure substance prepared was divided into 100 vials with 0.5 g in each bottle, and 10 bottles were randomly selected to test the uniformity and stability. The reference materials of TCEP has a good homogeneity and validity within half a year period. The purity value of TCEP standard material of organophosphorous fire retardants was 99.56% with the expand uncertainty of 1.18%(k=2). Tris(2-chloroethyl) phosphate standard material developed can meet the requirements of the national secondary standard material.

tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP); gas chromatography; gas chromatography–mass spectrometry; reference material

O652.3

A

1008–6145(2017)03–0004–06

聯(lián)系人：武媛媛；E-mail: 993929113@qq.com

2017–02–21

10.3969／j.issn.1008–6145.2017.03.001