4種常見補(bǔ)益中藥微量元素的測(cè)定

王穎 李潔玲 梁詩華 葉玉怡

摘要[目的]測(cè)定黃芪、當(dāng)歸、白芍、甘草4種常見補(bǔ)益中藥中微量元素。[方法]采取等離子體發(fā)射光譜法，對(duì)單方藥材和配伍組合藥材分別用直接消化、水煎前處理方式進(jìn)行元素測(cè)定。[結(jié)果]4種中藥中鈣、鎂含量較大，其次是鐵、鋅、錳、銅，含量穩(wěn)定；配伍組合中，各個(gè)組合鎂含量最高，鈣、鐵、鋅、銅、錳的含量較為穩(wěn)定。但在水煎液中鎂含量尤其高，其他元素含量均較低，估計(jì)與配伍組合藥材有效成分的相互影響有關(guān)。[結(jié)論]4種常見補(bǔ)益中藥中各個(gè)元素分布規(guī)律較為一致，從高到低依次為鈣、鎂、鐵、鋅、錳、銅，鈣與鎂含量較高，鐵、鋅、錳、銅的含量比較穩(wěn)定。

關(guān)鍵詞中藥；微量元素；單方藥材；配伍

中圖分類號(hào)R284.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼

A文章編號(hào)0517-6611（2017）08-0132-03

Determination of Trace Elements in Four Kinds of Chinese Traditional Medicines

WANG Ying，LI Jieling，LIANG Shihua et al（College of Food Science，Guangdong Pharmaceutical University，Zhongshan，Guangdong 528458）

Abstract[Objective] To determine trace elements in four kinds of Chinese traditional medicines including Astragalus membranaceus，Angelica sinensis，Radix Paeoniae Alba，Radix Liquiritiae.[Method] By using plasma emission spectrometry method，single herbs and compatible herbs were determined by direct digestion and decoction pretreatment ways.[Result] Results showed that in four kinds of Chinese medicine，the contents of Ca and Mg were the highest，followed by Fe，Zn，Mn，Cu，the contents were stable； in four kinds of compounds of these Chinese medicines，the contents of Mg were much more than other elements，the contents of Ca，F(xiàn)e，Zn，Cu and Mn were stable.In decoction，Mg was especially high，and the other elements content were very low，which probably be related to the interaction of theses medicines after compatibility.[Conclusion] The distribution of each element in four kinds of Chinese traditional medicines is consistent，the order of contents from high to low is Ca，Mg，F(xiàn)e，Zn，Mn，Cu，among which，contents of Ca，Mg are relatively high，Mn，Cu are stable.

Key wordsTraditional Chinese medicine；Trace elements；Single herb；Compatibility

生物體內(nèi)的微量元素是指占生物體總質(zhì)量0.01%以下的元素，雖含量極少，卻是生命不可缺少的[1]。前人研究發(fā)現(xiàn)，中藥無論是單方還是復(fù)方中微量元素均是中藥質(zhì)量不可或缺的特征參數(shù)[2]。中醫(yī)藥與微量元素的研究是探討中醫(yī)藥作用機(jī)理、生物活性以及質(zhì)理控制的關(guān)鍵，正日益受到重視[3]。微量元素是中藥歸經(jīng)和藥性物質(zhì)基礎(chǔ)的重要組成部分，對(duì)許多生物分子的活性起著關(guān)鍵的調(diào)控作用[4]，同時(shí)也能對(duì)人體新陳代謝中的吸收、排泄產(chǎn)生影響，并通過絡(luò)合、螯合間接起到解毒作用，從而達(dá)到治病的目的。此外，中藥在臨床上一般都是配伍使用發(fā)揮功效的。中藥的恰當(dāng)配伍使用，能夠獲得對(duì)癥施治、補(bǔ)其所需的藥物有效成分與微量元素[5]。配伍對(duì)中藥微量元素的溶出及其存在形態(tài)的影響很復(fù)雜，以至于配伍組合藥水煎劑中微量元素的溶出量各不相同，并非各味藥單煎劑中相應(yīng)元素按配方比例的數(shù)學(xué)加和。筆者采取等離子體發(fā)射光譜法對(duì)黃芪、當(dāng)歸、白芍、甘草4種常見補(bǔ)益中藥中微量元素進(jìn)行檢測(cè)，分別用直接消化、水煎前處理方式對(duì)單方藥材和配伍組合藥材中的微量元素進(jìn)行測(cè)定，探索微量元素在中藥煎制前后各部分的分布規(guī)律，以期為進(jìn)一步探討中藥微量元素對(duì)機(jī)體調(diào)節(jié)和治療機(jī)制奠定基礎(chǔ)，并更有效地指導(dǎo)中藥的臨床運(yùn)用及日常保健護(hù)理。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1儀器。

ICP-AES-1000II 型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（日本島津公司） ；鎂、鈣、鐵、鋅、錳、銅的測(cè)定光譜條件：高頻功率1.2 kW，觀查高度15 mm，冷卻氣15 L/min，載氣1.0 L/min，等離子氣1.2 L/min，凈化氣3.5 L/min，波長分別是285.217、317.933、257.610、238.208、206.203、327.398。

1.1.2試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液。鎂、鈣、鐵、鋅、錳、銅、鎳、鉻、鈷、鎘、鉛的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由國家鋼鐵材料測(cè)試中心提供的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，各元素的濃度均為 1 000 μg/mL。硝酸（優(yōu)級(jí)純） ，高氯酸（優(yōu)級(jí)純），其他試劑均為分析純。試驗(yàn)用水為MiniQ 水。

1.1.3樣品來源。試驗(yàn)所用的中藥黃芪、當(dāng)歸、白芍、甘草均購置于本地連鎖藥房（中山市中智大藥房）。

1.2方法

1.2.1樣品處理。原藥是指未經(jīng)過水煎，直接取消化后的澄清液上儀器設(shè)備進(jìn)行元素測(cè)定；水煎是指藥材水煎處理后的湯藥上機(jī)處理；配伍藥是指按照藥性和比例將相關(guān)的藥材組合；配伍藥水煎過濾殘?jiān)侵概湮樗幉慕?jīng)過水煎后過濾得到的殘?jiān)锵馓幚?，再上機(jī)進(jìn)行元素測(cè)定。

將購買的中藥材破碎成粉末狀，用濾紙包裹好，貯于干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取樣品1.000 0 g 各3份置于150 mL燒杯中，加蓋表面皿，加入HNO3-HClO4（4∶1） 混酸過夜，然后在電熱板上低溫加熱至棕色煙霧冒盡，高溫加熱至產(chǎn)生大量白煙，繼續(xù)消解直至近干。冷卻后用3%硝酸定容50 mL容量瓶中，同時(shí)制作樣品空白。

1.2.2樣品測(cè)定。結(jié)合儀器的工作條件和元素的特點(diǎn)，用 ICP-AES 法選擇光波測(cè)定樣品溶液中鎂、鈣、鐵、鋅、錳、銅、鎳、鉻、鈷、鎘、鉛等微量元素的含量。

2結(jié)果與分析

2.1單方劑原藥消化后的元素測(cè)定從表1可看出，對(duì)于所檢測(cè)到的必需元素中，鈣和鎂的含量最高，而且鈣與鎂的比例幾乎為1。4種中藥所測(cè)微量元素的含量雖不同，但分布規(guī)律相似，按含量從高到低依次為鈣、鎂、鐵、鋅、錳、銅。鈣的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他元素，在白芍中尤為突出，其次是常與之配伍的甘草。當(dāng)歸和甘草中鎂的含量高于黃芪和白芍。銅、錳在4種藥材中含量低至0.01 mg/g左右。鈣、鎂、鐵、鋅、錳、銅在人體中的含量分布也是依次從高到低，但分別在人體的組成結(jié)構(gòu)、營養(yǎng)代謝、生理活動(dòng)正常運(yùn)行上是必需的。

從生理?xiàng)l件方面來看，鈣在人體的結(jié)構(gòu)組成和生理活動(dòng)中起到重要調(diào)節(jié)作用。如鈣是腦神經(jīng)元代謝不可缺少的重要元素，參與如神經(jīng)和肌肉的活動(dòng)，維持組織的應(yīng)激性；調(diào)整心律，降低毛細(xì)血管和細(xì)胞膜的通透性，維持體內(nèi)酸堿平衡等多種生理活動(dòng)。

鎂可促進(jìn)成骨細(xì)胞堿性磷酸酶活性及蛋白質(zhì)分泌，促進(jìn)人體骨形成和所有生長過程及細(xì)胞。鈣、鎂能降低血中膽固醇的含量，從而起到防治冠心病的作用[6]。鐵、鋅、錳、銅等含量雖不如鈣、鎂多，已被證明參與人體的造血、生物酶合成、氧氣運(yùn)輸?shù)戎匾泶x活動(dòng)，是機(jī)體正常內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定所必需的[7-9]。

近年來，不少學(xué)者研究表明，中藥中鋅、銅、鐵、錳4種元素的含量與補(bǔ)氣、補(bǔ)虛的作用有著必然聯(lián)系[10-11]。王永平[12]分別對(duì)當(dāng)歸、地黃、黨參、熟地、桑椹、白芍、黃芪、白術(shù)等12種補(bǔ)益中藥材中的鐵、鋅、錳、銅、鈷、鉬、鎳幾種微量元素的含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析，結(jié)果顯示，鐵、鋅、錳、銅幾種微量元素在補(bǔ)益中藥材中的含量相對(duì)更高。鄭覺風(fēng)等[13]根據(jù)中醫(yī)“氣血兩虛”診斷標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定患者頭發(fā)中微量元素含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，其鐵、錳、鋅含量明顯降低，而氣血雙補(bǔ)藥物含有豐富的鐵、錳、鋅、銅等元素，從而為臨床應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)。邵紅等[14]測(cè)定了7種補(bǔ)益中藥的微量元素，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，補(bǔ)血、補(bǔ)氣中藥中鋅、銅、錳、鐵的含量較高，表明補(bǔ)益中藥所具有的補(bǔ)血、補(bǔ)氣、增強(qiáng)免疫功能作用與其所含鐵、銅、錳、鋅含量較高有關(guān)。也有說法是中藥有效成分與微量元素關(guān)系密切，有的是正相關(guān)，有的是負(fù)相關(guān)關(guān)系[15]。故微量元素的高低與藥性的大小不成正比。

2.2配伍組合藥水煎處理后湯藥的元素測(cè)定中藥藥性功能的發(fā)揮除了與單方藥本身的藥性有關(guān)外，還與各藥材的配伍有關(guān)。將4種中藥按照經(jīng)方比例進(jìn)行混合配伍，在實(shí)際臨床和日常生活保健中中藥都是水煎后過濾口服湯藥，故該試驗(yàn)將配伍復(fù)方藥經(jīng)水煎后檢測(cè)，探索其中各元素的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)（表2），當(dāng)歸黃芪配伍中各元素排列順序從大到小依次為鎂、鈣、鋅、鐵、錳、銅，白芍甘草配伍中各元素排列順序從大到小依次為鎂、鈣、銅、鋅、錳、鐵，黃芪當(dāng)歸白芍各元素排列順序從大到小均為鎂、鈣、鋅、錳、銅、鐵。黃芪當(dāng)歸白芍甘草中鋅略微大于銅，且各組配方中除了白芍甘草外，其余組Cu/Zn均小于1，可能是補(bǔ)氣補(bǔ)虛類中藥的特點(diǎn)。

2.3配伍組合藥水煎過濾殘?jiān)械脑販y(cè)定從表3可以看出，除了鎂、鈣元素殘留較多，其他元素均比相應(yīng)水煎液中含量略高，表明殘?jiān)泻写罅课幢蝗艹龅逆V、鈣元素。在黃芪當(dāng)歸白芍甘草配伍殘?jiān)锈}的含量是水煎液中的2倍左右，鎂的含量雖較高，卻只有水煎液中的1/4，表明配伍中各元素的溶出率有高有低，與元素本身及其他藥效成分有關(guān)，不具備各單方藥劑元素簡單加和的性質(zhì)。在各組配伍藥中，各中藥水煎藥和殘?jiān)型辉睾恐团c相應(yīng)單藥的元素含量不一致，相差明顯。結(jié)果表明，配伍藥元素溶出率受組合環(huán)境等影響，不具備簡單加和性。

中藥藥效組分理論認(rèn)為， 藥效組分應(yīng)與臨床療效相對(duì)應(yīng)，中藥的配伍可影響藥效組分的溶出對(duì)中藥的療效有很大影響。同理，微量元素的溶出也會(huì)受到中藥配伍影響，如發(fā)生降解，或與大分子螯合作用，或氧化等。各藥材之間適當(dāng)比例配伍，其中微量元素進(jìn)行重新組合排列，使得元素的溶解性、消化降解性及功能性發(fā)生改變，從而在人體的生理代謝中發(fā)揮適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)作用[5]。

朱廣偉等[16]分析發(fā)現(xiàn)，單獨(dú)改變炙甘草或芍藥的劑量， 芍藥甘草湯中醋白芍的藥效組分均發(fā)生明顯改變，醋白芍與炙甘草劑量比越接近1∶1， 藥效組分含量越高。徐艷春等[17]研究表明，黃蓮與肉桂配伍后某些微量元素含量會(huì)下降，下降程度與肉桂的比例有關(guān)。李勇等[18]對(duì)治療冠心病的益氣活血中藥復(fù)方研究發(fā)現(xiàn)，益氣活血中藥復(fù)方中微量元素鉻、鐵、錳、鎂、鍶、鉀、鈉的含量明顯高于單味藥中某元素的累加，亦高于益氣藥與活血藥煎劑的元素累加； 而其鋅、銅、鈷、鈣的含量卻少于單味藥中某元素的累加。林義明等[19]用2，3-二氨基萘法通過環(huán)已烷萃取-熒光法測(cè)定黃芪、 當(dāng)歸不同比例及單味藥的水煎液、浸漬液的微量元素硒含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 當(dāng)歸與黃芪1∶5 比例配合煎劑中硒含量明顯高于其他比例組。

配伍后各藥材的微量元素與藥材其他成分或元素之間發(fā)生重新組合，影響到元素的存在形態(tài)，最終改變了元素的溶出率和釋放率，間接表明配伍中藥藥性的物質(zhì)基礎(chǔ)涉及到其中所含微量元素的含量、存在形態(tài)、水煎釋放率、溶解率等方面的影響。中藥的恰當(dāng)配伍使用，能夠獲得對(duì)癥施治、補(bǔ)其所需的藥物有效成分與微量元素。

3結(jié)論

4種補(bǔ)益中藥中各個(gè)元素分布規(guī)律較為一致，從高到低依次為鈣、鎂、鐵、鋅、錳、銅，鈣與鎂含量較高，鐵、鋅、錳、銅的含量比較穩(wěn)定。

關(guān)于4種中藥的配伍效果，鎂含量相對(duì)較高，鈣、鐵、鋅、錳、銅的含量較為穩(wěn)定，各配伍復(fù)方藥材消解后檢測(cè)到的元素含量并不具有簡單的加和規(guī)律。中藥配伍后作為藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的微量元素變化的相關(guān)機(jī)理和作用機(jī)制有待于進(jìn)一步探索。

當(dāng)前，這些補(bǔ)益中藥已在人們?nèi)粘Ｉ钪杏糜陟覝?、煮水服用來預(yù)防疾病和維持機(jī)體正常運(yùn)轉(zhuǎn)。中藥微量元素的生理調(diào)節(jié)和預(yù)防保健效果不可小視，弄清配伍中微量元素變化與功能性的關(guān)系能指導(dǎo)各中藥恰當(dāng)配伍，有利于人們正確使用中藥進(jìn)行保健。

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