噻蟲胺研究開發(fā)進(jìn)展綜述

主艷飛，左文靜，莊占興，崔蕊蕊，郭雯婷，范金勇

?

噻蟲胺研究開發(fā)進(jìn)展綜述

主艷飛，左文靜，莊占興，崔蕊蕊，郭雯婷，范金勇

(山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院 山東省化學(xué)農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，濟(jì)南250033)

噻蟲胺是一種高效安全、高選擇性的新煙堿類殺蟲劑，作用于昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)煙堿型乙酰膽堿酶受體，阻斷昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)信號的正常傳導(dǎo)，從而導(dǎo)致害蟲麻痹并死亡。噻蟲胺毒性低，用量少，持效期長，對作物無藥害，與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗性，主要用于甘蔗、水稻及其他作物。綜述了噻蟲胺的發(fā)現(xiàn)、理化性質(zhì)、合成路線、分析方法、殺蟲機(jī)理、害蟲抗藥性、登記情況、應(yīng)用現(xiàn)狀和環(huán)境相容性等方面的研究開發(fā)現(xiàn)狀，并對噻蟲胺的開發(fā)前景進(jìn)行了展望。

噻蟲胺；研究開發(fā)；進(jìn)展；綜述

1 噻蟲胺的發(fā)現(xiàn)

噻蟲胺(clothianidin)是拜耳公司和日本Takeda武田公司共同開發(fā)的具有噻唑環(huán)的新煙堿類殺蟲劑[1]，具有廣譜殺蟲活性，活性與吡蟲啉相似。該劑使用方法靈活，既可用于莖葉處理，也可用于土壤種子處理，主要用于水稻、蔬菜、棉花、果樹及其他作物田防治蚜蟲、薊馬、飛虱等半翅目、鞘翅目、雙翅目和某些鱗翅目類害蟲。此產(chǎn)品具有卓越的內(nèi)吸和滲透作用，是替代高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的又一品種。其結(jié)構(gòu)新穎，性能比傳統(tǒng)煙堿類殺蟲劑更為優(yōu)異[2]。

2 噻蟲胺的理化性質(zhì)

噻蟲胺的化學(xué)名稱為()-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍；英文通用名稱為clothianidin；結(jié)構(gòu)式如下[3]：

純品外觀為白色晶體，無嗅味，溶點(diǎn)176.8 ℃，蒸氣壓：3.8×10-11Pa(20 ℃)，相對密度1.63，溶解度：水0.327 g/L，甲醇6.26 g/L，丙酮15.2 g/L，二氯甲烷1.32 g/L，乙酸乙酯2.03 g/L，二甲苯0.012 8 g/L，正庚烷<0.001 04 g/L，正辛醇0.938 g/L(測定溫度：水25 ℃，有機(jī)溶劑20 ℃)[3]。

3 噻蟲胺的合成

3.1目前文獻(xiàn)報道的合成方法主要有以下4條路線[2]

方法1：5-氯甲基2-氯噻唑與1,2-甲基-3-硝基異硫脲反應(yīng)制備噻蟲胺。

方法2：2-氯-5-氯甲基噻唑與-甲基硝基脲反應(yīng)制備。

方法3：2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑與-硝基--甲基異硫脲反應(yīng)。

方法4：通過分解1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亞胺基-3,5-二甲基-六氫-1,3,5-三嗪制備產(chǎn)物。

3.2 在噻蟲胺的合成路線中最有產(chǎn)業(yè)前景的路線

3.2.1 中間體的制備

-甲基--硝基胍的制備(中間體A)：

1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-六氯-1,3,5-三嗪的合成(中間體B)：

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成(中間體C)：

1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亞胺基-3,5-二甲基-六氯-1,3,4-三嗪的合成(中間體D)：

3.2.2 噻蟲胺的合成

噻蟲胺具有殺蟲譜廣以及優(yōu)良的生物活性，成為第2代新煙堿類殺蟲劑的代表性品種，具有廣闊的市場前景。噻蟲胺的合成方法前3種是20世紀(jì)90年代初開發(fā)，第4種方法是最近幾年開發(fā)。第4種方法通過分解1-(2-氯噻唑-5-甲基) -2-硝基亞胺基-3,5-二甲基-六氫-1,3,5-三嗪而制備，產(chǎn)物產(chǎn)品含量≥96%，合成總收率58.6%(以硝基胍計)，原料成本≤12萬元。該工藝路線具有選擇性較高，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間短，產(chǎn)品純度高，易于工業(yè)化的特點(diǎn)[2]。

4 噻蟲胺的分析方法進(jìn)展

4.1 產(chǎn)品分析

胡禮[4]等采用高效液相色譜法對噻蟲胺進(jìn)行分析，以甲醇和水為流動相，流動相甲醇+水=40+60(體積比)，流速1.0 mL/min，使用島津C18(ODS)柱和二極管陣列檢測器，在265 nm波長下對噻蟲胺原藥進(jìn)行分離和定量分析。結(jié)果表明噻蟲胺的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 8；標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.23；變異系數(shù)為0.24%；平均回收率為99.86%~100.70%。

吳進(jìn)龍[5]等采用高效液相色譜法對50%噻蟲胺水分散粒劑進(jìn)行分析，以甲醇和0.05%H3PO4為流動相，甲醇+0.05%H3PO4(pH 2.5)=60+40(體積比)，流速為1.0 mL/min，使用以ZORBAX80? Extend-C185 μm為填料的不銹鋼柱和二極管陣列檢測器，在265 nm波長下對試樣進(jìn)行分離和定量分析。結(jié)果表明：噻蟲胺的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7；標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.38，變異系數(shù)為0.77%；平均回收率為99.6%。

王季鴿[6]等采用高效液相色譜法，以甲醇和水為流動相，流動相甲醇+水=30+50(體積比)，流速為1.0 mL/min，使用C18柱和二極管陣列檢測器，在265 mm波長下對噻蟲胺原藥中有效成分進(jìn)行外標(biāo)法定量。結(jié)果表明：方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 6，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.20%。

4.2殘留分析

檢測樣品中的農(nóng)藥殘留目前最常用的儀器有GC、HPLC、液質(zhì)聯(lián)用(LC-MS)、氣質(zhì)聯(lián)用 (GC-MS)等。噻蟲胺既可用液相色譜-質(zhì)譜法(UPLC-MS/MS)檢測，也可用液相色譜(HPLC) 檢測。

4.2.1 液相色譜-質(zhì)譜法(UPLC-MS/MS)

張春榮[7]等研究噻蟲胺在水稻中的殘留動態(tài)和環(huán)境安全性，分別在浙江、山東和湖南進(jìn)行了殘留動態(tài)試驗(yàn)，建立了噻蟲胺殘留的高效液相色譜――串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)分析方法。該方法對噻蟲胺的檢出限為0.01 mg/kg。添加濃度為0.01~1.0 mg/kg時，平均回收率為85%~106%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.8%~10.10%。田間試驗(yàn)結(jié)果表明，噻蟲胺在水稻植株和稻田中的消解動態(tài)符合一級動力學(xué)方程，消解半衰期分別為(2.5~4.4) d，(2.7~8.9) d，表明噻蟲胺屬于易降解農(nóng)藥。

張鵬[8]等采用分散固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法研究了50%噻蟲胺水分散粒劑在番茄和土壤中的殘留及消解動態(tài)。結(jié)果表明：噻蟲胺在番茄中的消解動態(tài)符合一級動態(tài)方程，半衰期為(3.5~17.3) d。當(dāng)50%噻蟲胺水分散粒劑以推薦劑量(有效成分)60 g/hm2在番茄生長到成熟個體一半大時施藥3次，施藥間隔7 d時，噻蟲胺在番茄中的最終殘留量＜LOQ~0.32 mg/kg，遠(yuǎn)低于日本規(guī)定的最大殘留允許量(MRL)3 mg/kg，推薦采收間隔期為1 d。

羅梅梅[9]等建立同時測定韭菜中噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺的多殘留分析方法，樣品用乙腈提取，石墨化炭黑固相萃取小柱凈化，超高液相色譜分離，三重四級桿質(zhì)樸檢測，基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液的外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，對韭菜中噻蟲嗪、噻蟲胺進(jìn)行0.01~0.2 mg/kg的添加回收率試驗(yàn)，噻蟲嗪在韭菜中的平均回收率為73.7%~98.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.9%~4.5%；噻蟲胺在韭菜中的回收率72.4%~ 80.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%~7.1%。噻蟲嗪和噻蟲胺在韭菜中的最小檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.01 mg/kg。

4.2.2 液相色譜法(HPLC)

管歡[10]等建立了采用高效液相色譜測定甘蔗及土壤中噻蟲胺的殘留分析方法，測定了噻蟲胺在甘蔗植株莖稈及土壤中的消解動態(tài)和殘留。一系列檢測結(jié)果表明：噻蟲胺最小檢出量(LOD)為6.80×10-13g，甘蔗莖稈和土壤中最低檢測濃度(LOQ)均為0.05 mg/kg。甘蔗莖稈和植株中均未檢測到噻蟲胺，噻蟲胺在土壤中的消解行為符合一級降解動力學(xué)方程，半衰期為(24.3~26.4) d。建議噻蟲胺在甘蔗上的有效成分用量不超過472.5 g/hm2，屬于易降解農(nóng)藥。

黃瑩瑩[11]等于2011~2012年研究了20%噻蟲胺懸乳劑在水稻及稻田環(huán)境中的殘留動態(tài)情況，建立了稻田環(huán)境中噻蟲胺殘留量的液相色譜分析方法和提取、萃取、凈化方法。結(jié)果表明：噻蟲胺的最小檢出量是2.0×10-10g，最低檢測濃度為0.01 mg/kg，當(dāng)添加濃度為0.01 mg/kg~1.0 ng/kg時，噻蟲胺在不同水稻樣品中平均回收率為85.1%~104.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%~12.1%；噻蟲胺在稻田水、稻田土壤和稻田植株中的消解遵循一級化學(xué)反應(yīng)動態(tài)方程，平均消解半衰期為6.24、9.96、10.98 d。

陳雁君[12]等建立了一種靈敏度高，操作簡單的定量分析小白菜中殘留的微量噻蟲胺的高效液相色譜方法。樣品經(jīng)丙酮提取，極性硅膠柱凈化后進(jìn)行高效液相色譜分析。方法選用ODS-C18色譜柱(250 mm ×4.6 mm，填料：Kromasil，粒度：5 μm)，以甲醇-水(45︰55，體積比)為流動相，流速為1 mL/min，檢測波長為265 mm。結(jié)果噻蟲胺的平均加標(biāo)回收率為93.02%~94.4%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%~5.4%(n=6)。該方法的檢出限為0.02 ng，在小白菜中的最低檢出濃度為0.004 mg/kg，滿足農(nóng)藥殘留檢測的要求。

5 噻蟲胺的作用機(jī)理及抗藥性現(xiàn)狀研究

5.1噻蟲胺的作用機(jī)理

噻蟲胺是一種新煙堿類殺蟲劑，具殺蟲譜廣，觸殺，胃毒和內(nèi)吸等特點(diǎn)，主要作用于煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)，是nAChR的激動劑，可以選擇性抑制昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的nAChR，使ACh無法與AChR結(jié)合，進(jìn)而阻斷昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)信號的正常傳導(dǎo)，造成昆蟲麻痹而死亡。與有機(jī)磷、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類等殺蟲劑無交互抗性，與其他商品化的品種相比具有較高的活性和安全性，尤其在防治某些鞘翅目害蟲中具有突出的活性[13]。

5.2噻蟲胺的抗藥性現(xiàn)狀

陳小坤[14]等通過對乙酰膽堿受體1亞基突變后的抗吡蟲啉棉蚜[()]種群的繼續(xù)篩選，明確該種群的抗性發(fā)展規(guī)律及對其他新煙堿類殺蟲劑啶蟲脒和噻蟲胺的交互抗性及相關(guān)酶學(xué)機(jī)理。采用浸漬法連續(xù)對抗吡蟲啉棉蚜進(jìn)行室內(nèi)篩選，測定噻蟲胺和啶蟲脒對抗吡蟲啉棉蚜種群的毒力。結(jié)果表明：噻蟲胺對該突變棉蚜種群的抑制作用主要表現(xiàn)在兩方面，一是噻蟲胺對抗性棉蚜體內(nèi)解毒酶的活力有較為明顯的抑制作用，干擾了棉蚜體內(nèi)正常代謝反應(yīng)，致使其代謝紊亂；另一方面噻蟲胺對蚜蟲生物學(xué)特性比如體重和蜜露分泌等有明顯的抑制作用。噻蟲胺在抗吡蟲啉棉蚜靶標(biāo)突變種群的治理中具有較大應(yīng)用價值。

樊龍飛等[15]研究了褐飛虱對噻蟲胺、異丙威、啶蟲脒3種常用藥劑的抗藥性水平，篩選田間抗藥性治理桶混配方。采用點(diǎn)滴法測定了貴州3個地區(qū)(桐梓、黃平、開陽)褐飛虱種群對噻蟲胺、異丙威、啶蟲脒的抗藥性水平，并研究了3種藥劑相互混配對褐飛虱的增效作用。研究篩選出2個田間抗藥性治理桶混優(yōu)選配方：噻蟲胺與異丙威1︰6和噻蟲胺與啶蟲脒4︰1(有效成分質(zhì)量比)，它們對3地褐飛虱種群均具有明顯增效作用。

6 噻蟲胺的登記情況

2002年，噻蟲胺在日本取得登記，2003年-2004年，在美國、英國、墨西哥相繼取得登記，2006年，該產(chǎn)品進(jìn)入德國、意大利市場，同年列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1，2009年，加拿大獲得限制登記，2012年，在我國登記[16]。根據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)登記公告，截至2017年2月，噻蟲胺原藥登記2個，噻蟲胺制劑共登記25個，其中單劑12個，復(fù)配制劑13個；在單劑中，懸浮劑5個，顆粒劑4個，水分散粒劑2個，種子處理懸浮劑1個；在復(fù)配制劑中，懸浮種衣劑5個，顆粒劑6個[17]。

噻蟲胺劑型以顆粒劑和懸浮劑為主，主要登記用于甘蔗、水稻、小麥等作物，防治蔗螟，稻飛虱、麥蚜等。近年來，隨著加工技術(shù)的發(fā)展，噻蟲胺其他劑型呈現(xiàn)日漸增多的態(tài)勢。

7 噻蟲胺的活性、防治譜

任學(xué)祥[18]等采用點(diǎn)滴法、葉片浸漬法和葉柄內(nèi)吸法分別測定了噻蟲胺對煙蚜的毒力，結(jié)果表明噻蟲胺對煙蚜點(diǎn)滴、浸漬和內(nèi)吸LC50分別為1.891、2.341、1.303 mg/L，說明噻蟲胺對煙蚜具有高毒力。

李賢賢[19]等采用管測藥膜法和藥液定量滴加法測定了噻蟲胺等6種藥劑對韭菜遲眼蕈蚊不同蟲態(tài)的毒力，并研究了噻蟲胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和辛硫磷亞致死濃度對其4齡幼蟲生長發(fā)育和繁殖的影響。對2齡和4齡幼蟲的毒力，均以噻蟲胺最高，LC50分別為0.339 mg/L和1.020 mg/L，用噻蟲胺亞致死劑量處理韭菜遲眼蕈蚊4齡幼蟲，其發(fā)育歷期和蛹期延長，蛹重、化蛹率、成蟲羽化率、單雌產(chǎn)卵量和孵化率均降低。

鄭巖明[20]等采用浸液法測定了噻蟲胺、高效氯氟氰菊酯等7種藥劑及其混用對黃曲條跳甲的毒力及混劑的增效作用，結(jié)果顯示：7種藥劑中噻蟲胺對黃曲條跳甲的毒力最高，LC50為315.1 mg/L。噻蟲胺與丁烯氟蟲胺1︰9的比例混用，噻蟲胺與殺蟲單按3︰7的比例混用均有明顯的增效作用。莊占興等[21]采用浸液法測定了噻蟲胺與高效氯氟氰菊酯不同配比對韭菜遲眼蕈蚊3齡幼蟲的毒力，其中兩者以3∶7、5∶5、7∶3比例復(fù)配時對韭菜遲眼蕈蚊3齡幼蟲的共毒系數(shù)大于130，增效作用較顯著，其中按照1︰1復(fù)配增效作用最佳，按照此比例加工的2%噻蟲胺·高氯氟氰GR，有效成分用量450~600 g/hm2，藥后60 d防效仍保持在85%，且可促進(jìn)韭菜生長。

李保同[22]等研究發(fā)現(xiàn)50%噻蟲胺WG以240、480、960 g(有效成分)/hm2劑量應(yīng)用時，對柑橘吹綿蚧和潛葉蛾具有良好的防治效果，藥后7~56 d對吹綿蚧的防效顯著優(yōu)于或相當(dāng)于對照藥劑25%噻蟲嗪WG 240 g(有效成分)/hm2處理和18%殺蟲雙AS 900 g(有效成分)/hm2處理。根據(jù)蟲害發(fā)生的嚴(yán)重程度和經(jīng)濟(jì)利益考慮，建議在生產(chǎn)上的使用劑量為240~480 g(有效成分)/hm2。

唐靜[23]等研究開發(fā)了0.06%噻蟲胺藥肥混劑，其將替代毒死蜱、呋喃丹等常規(guī)顆粒劑防治甘蔗螟蟲，防治效果良好。

李耀發(fā)[24]等采用浸蟲法，測定噻蟲胺對麥長管蚜室內(nèi)毒力以及田間采用拌種法，進(jìn)一步探明噻蟲胺對小麥苗期安全性及控制麥蚜效果，結(jié)果表明噻蟲胺對麥蚜室內(nèi)毒力水平高于吡蟲啉，20%噻蟲胺SC拌種處理對小麥植株安全，對麥蚜種群控制作用與吡蟲啉拌種對麥蚜防效基本相當(dāng)，可見噻蟲胺有望成為吡蟲啉替代藥劑用于拌種防治麥蚜。

8 噻蟲胺的環(huán)境毒理及環(huán)境行為安全評價

8.1 噻蟲胺的環(huán)境毒理

崔新倩[25]等為明確新煙堿類殺蟲劑對非靶標(biāo)生物家蠶的毒性以及對生態(tài)環(huán)境的安全性影響，采用浸葉法測定6種新煙堿類殺蟲劑及其他3類對照殺蟲劑對家蠶的急性毒性，并觀察不同種類殺蟲劑引起家蠶的急性中毒癥狀差異。結(jié)果表明：新煙堿類殺蟲劑噻蟲胺對家蠶存在極大的安全風(fēng)險，引起家蠶中毒的癥狀主要表現(xiàn)為拒食，身體扭曲呈＂C＂或＂S＂形，頭部腫大等。因噻蟲胺對家蠶的毒性強(qiáng)，建議遠(yuǎn)離桑園使用，以避免對養(yǎng)蠶生產(chǎn)造成危害。

季守民[26]等測定噻蟲胺等7種生產(chǎn)中常用的新煙堿類殺蟲劑對蜜蜂的急性接觸毒性和經(jīng)口毒性，并利用EPPO采取的計算危害商(HQ)值的方法對7種新煙堿類殺蟲劑進(jìn)行風(fēng)險性評價。結(jié)果表明：噻蟲胺對蜜蜂的急性毒性為高毒甚至劇毒，風(fēng)險性為中等風(fēng)險到高風(fēng)險。

吳遲[27]等采用飼喂管法和點(diǎn)滴法，分別測定了吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、啶蟲脒4種原藥及其制劑對意大利蜜蜂成年工蜂的急性毒性，并采用危害商值(HQ)法進(jìn)行了初級風(fēng)險評價。按《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評價試驗(yàn)準(zhǔn)則》的毒性等級劃分標(biāo)準(zhǔn)，噻蟲胺對蜜蜂的急性毒性為高毒；根據(jù)危害商值(HQ)，噻蟲胺對蜜蜂也存在高風(fēng)險。

丁悅[28]等采用攝入法、接觸法和藥膜法分別測定3種制劑對意大利蜜蜂工蜂和玉米螟赤眼蜂成蜂的急性毒性。安全性評價結(jié)果表明：噻蟲胺對玉米螟赤眼蜂成蜂存在極高風(fēng)險，安全系數(shù)為5.95×10-4。噻蟲胺及其混劑對意大利蜜蜂和玉米螟赤眼蜂均存在較高的毒性風(fēng)險，在害蟲綜合治理中應(yīng)謹(jǐn)慎使用。

8.2 噻蟲胺的環(huán)境行為安全評價

劉保東[29]考察了不同溫度和pH值條件對噻蟲胺水解的影響。結(jié)果表明：噻蟲胺在水中的光解符合一級動力學(xué)方程；噻蟲胺在pH≤5的條件下光解最快，而在中性以及堿性條件下光解較慢；在添加濃度范圍內(nèi)，F(xiàn)e3+、NO2－均對噻蟲胺的光解起到促進(jìn)作用。其中Fe3+對噻蟲胺光解有顯著的光敏化作用，隨著其濃度的增大噻蟲胺的光解明顯加快；HA、Cu2+對噻蟲胺的光解有抑制作用，并且隨著添加濃度的升高抑制作用顯著增強(qiáng)；在添加濃度范圍內(nèi)，隨著NO3－濃度的升高，其對噻蟲胺的光解由促進(jìn)轉(zhuǎn)為抑制。

吳文鑄[30]等采用室內(nèi)模擬試驗(yàn)，研究了噻蟲胺在3種不同類型土壤中的吸附、移動特性及影響因素。結(jié)果表明，噻蟲胺在江西紅壤、太湖水稻土與東北黑土中的吸附較好地符合Ｆreundlich方程，Kd分別為0.49、1.99和4.42。影響噻蟲胺土壤吸附性的主要因素為土壤有機(jī)質(zhì)，薄層層析試驗(yàn)顯示，當(dāng)溶劑展開至12.0 cm處，噻蟲胺在江西紅壤、太湖水稻土與東北黑土中最遠(yuǎn)移至10~12 cm，8~10 cm，4~6 cm處，土柱試驗(yàn)表明噻蟲胺在紅壤出液中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為56.04%，太湖水稻土和東北土中的噻蟲胺最遠(yuǎn)已移至20.0~25.0 cm和15.0~20.0 cm處。影響噻蟲胺在土壤中吸附性和移動性的主要因素為土壤有機(jī)質(zhì)含量。噻蟲胺存在對地下水污染的風(fēng)險性，特別是在紅壤環(huán)境下使用噻蟲胺應(yīng)該引起足夠重視。

胡倩[31]等利用光催化技術(shù)探討了噻蟲胺在水體環(huán)境中降解的可行性，不同催化劑濃度、反應(yīng)溫度、底物濃度、溶液初始pH和不同陰陽離子等因素對其光催化降解動力學(xué)的影響及初步的光催化降解機(jī)制。結(jié)果表明噻蟲胺的光催化降解符合L-H動力模型，其降解假一級動力學(xué)速率常數(shù)為0.050 6 min－1。當(dāng)催化劑用量(TiO2)為3.0 g/L時，噻蟲胺的光催化降解速率最大，高溫和較低的底物濃度有利于噻蟲胺的光催化降解。

9 總 結(jié)

近幾年來，含氮雜環(huán)類殺蟲劑已成為殺蟲劑領(lǐng)域研究開發(fā)的新熱點(diǎn)，其中以煙堿類殺蟲劑最為突出。繼吡蟲啉成功進(jìn)入市場之后，啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺等新品種又相繼開發(fā)成功，成為繼擬除蟲菊酯以來殺蟲劑發(fā)展史上的又一個新的里程碑[32]。

噻蟲胺是高效廣譜低毒的新煙堿類殺蟲劑，具有低毒，靶標(biāo)獨(dú)特，應(yīng)用方法多樣等特點(diǎn)，對危害水稻[33]、甘蔗[23]、小麥[24]、果樹[22]、蔬菜[21,34]等作物的半翅目、鞘翅目、雙翅目和某些鱗翅目類害蟲作用劑量低、高效，引起農(nóng)藥研究者的廣泛關(guān)注[2]，

目前噻蟲胺登記數(shù)量較少，劑型較單一，隨著噻蟲胺防治譜研究的深入和應(yīng)用領(lǐng)域的延伸，與使用技術(shù)相配套的一些新的劑型[18]也陸續(xù)被開發(fā)出來，噻蟲胺的潛力將逐步得到發(fā)揮。

[1] 程志明. 殺蟲劑噻蟲胺的開發(fā)[J]. 世界農(nóng)藥, 2004, 26(6): 1－3.

[2] 張明媚, 孫克, 吳鴻飛, 等. 噻蟲胺的合成[J]. 農(nóng)藥, 2010, 49(2): 94－96.

[3] 王黨生, 隋衛(wèi)平, 譚曉軍. 噻蟲胺的合成方法[J]. 農(nóng)藥, 2003, 42(9): 15－16.

[4] 胡禮, 項(xiàng)軍, 黃路. 噻蟲胺原藥的高效液相色譜分析[J]. 精細(xì)化工中間體, 2011, 41(2): 66－67.

[5] 吳進(jìn)龍, 張志一, 李國平, 等. 50%噻蟲胺水分散粒劑分析方法研究[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理, 2008, 29(1): 8－11.

[6] 王季鴿, 劉育紅.高效液相色譜分析噻蟲胺原藥[J]. 河北化工, 2013, 36(4): 77－78.

[7] 張春榮, 何紅梅, 徐玲英, 等. 噻蟲胺在水稻中的殘留分析方法及其消解動態(tài)[J]. 浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報, 2014, 26(5): 1263－1267.

[8] 張鵬, 金芬, 楊莉莉, 等. 噻蟲胺在番茄和土壤中的殘留及消解動態(tài)[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2016, 18(4): 490－496.

[9] 羅梅梅, 鐵柏清, 賀敏, 等. 超高液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測韭菜中噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺[J]. 農(nóng)藥, 2014, 53(7): 394－396.

[10] 管歡, 黃惠俐, 行艷景, 等. 噻蟲胺在甘蔗和土壤中殘留分析及消解動態(tài)[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2015, 14(2): 42－45.

[11] 黃瑩瑩, 郭正元.噻蟲胺在水稻及其稻田環(huán)境中的消解動態(tài)研究[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2013, (9): 71－73.

[12] 陳雁君, 王艷, 李寧, 等. HPLC法測定小白菜中噻蟲胺農(nóng)藥殘留涼的方法研究[J]. 中國熱帶醫(yī)學(xué), 2009, 9(2): 361－362.

[13] 范銀君, 史雪巖, 高希武. 新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉和噻蟲嗪的代謝研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2012, 14(6): 587－596.

[14] 陳小坤, 夏曉明, 王紅艷, 等.抗吡蟲啉棉蚜種群對啶蟲脒和噻蟲胺的交互抗性及相關(guān)酶學(xué)機(jī)理[J]. 昆蟲學(xué)報, 2013, 56(10): 1143－1151.

[15] 樊龍飛, 李明, 李榮玉.褐飛虱對噻蟲胺、異丙威、啶蟲脒的抗藥性及其增效配方篩選[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué), 2016, 44(6): 182－186.

[16] 孫克. 全球十大殺蟲劑的市場與展望[J]. 農(nóng)藥, 2013,52(7): 625－631.

[17] 中國農(nóng)藥信息網(wǎng)農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)[EB/OL] http://www.chinapesticide. gov.cn/hysj/index.jhtml

[18] 任學(xué)祥, 王剛, 左一鳴, 等. 噻蟲胺對桃蚜的毒力及其致死劑量對桃蚜解毒酶系活力的影響[J]. 昆蟲學(xué)報, 2011, 54(3): 299－305.

[19] 李賢賢, 馬曉丹, 薛明, 等. 噻蟲胺等藥劑對韭菜遲眼蕈蚊的致毒效應(yīng)[J]. 植物保護(hù)學(xué)報, 2014, 41(2): 225－229.

[20] 鄭巖明, 劉霞, 姜莉莉, 等. 噻蟲胺等七種殺蟲劑對黃曲條跳甲的毒力[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2015, 17(2): 230－234.

[21] 莊占興, 胡尊紀(jì), 范金勇, 等. 噻蟲胺與高效氯氟氰菊酯復(fù)配防治韭菜遲眼蕈蚊幼蟲配方篩選與田間應(yīng)用效果[J]. 農(nóng)藥, 2017, 56(3): 228－230.

[22] 李保同, 湯麗梅, 曾水根, 等. 50%噻蟲胺WG防治柑橘吹綿蚧和潛葉蛾天驕藥效試驗(yàn)[J]. 農(nóng)藥, 2009, 48(12): 912－914.

[23] 唐靜, 楊衛(wèi)斌, 譚賢勇. 0.06%噻蟲胺藥肥混劑防治甘蔗螟蟲效果初報[J]. 中國糖料, 2013, (3): 64－65.

[24] 李耀發(fā), 黨志紅, 潘文亮, 等. 新煙堿類殺蟲劑噻蟲胺拌種防治麥芽的田間藥效及安全性評價[J]. 農(nóng)藥, 2013, 52(9): 689－691.

[25] 崔新倩, 張騫, 姜輝, 等.新煙堿類殺蟲劑對家蠶的急性毒性評價與中毒癥狀觀察[J]. 桑業(yè)科學(xué), 2012, 38(2): 0288－0291.

[26] 季守民, 程傳英, 袁傳衛(wèi), 等. 7種新煙堿類殺蟲劑對意大利蜜蜂的急性毒性及風(fēng)險評價[J]. 農(nóng)藥, 2015, 544 : 282－285.

[27] 吳遲, 姜輝, 王長賓, 等. 四種新煙堿類殺蟲劑對蜜蜂的急性毒性及初級風(fēng)險評估[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2015, 17(4): 486－491.

[28] 丁悅, 劉敏, 嚴(yán)海娟, 等. 噻蟲胺及其混配制劑對意大利蜜蜂和玉米螟赤眼蜂的急性毒性[J]. 昆蟲學(xué)報, 2015, 58(9): 1030－1036.

[29] 劉保東.噻蟲胺的水解和光化學(xué)降解研究(碩士論文)[D]. 河南：河南師范大學(xué), 2013.

[30] 吳文鑄, 郭敏, 孔德祥, 等.噻蟲胺在土壤中的吸附和淋溶特性[J]. 環(huán)境化學(xué), 2012, 31(11): 1730－1735.

[31] 胡倩, 陽海, 石妮, 等. 光催化體系中噻蟲胺降解動力學(xué)及機(jī)制[J]. 環(huán)境科學(xué), 2016, 37(9): 3524－3531.

[32] 李海屏. 世界化學(xué)殺蟲劑新品種開發(fā)進(jìn)展及特點(diǎn)(下) [J]. 農(nóng)資科技，2003, 26(12): 1－4.

[33] 邱達(dá)春, 王東生, 衷敬峰. 幾種藥劑防治水稻稻飛虱田間藥效試驗(yàn)[J]. 現(xiàn)代化農(nóng)業(yè), 2015(4): 67－68.

[34] 張鵬, 趙云鶴, 韓京坤, 等. 不同施藥方式下噻蟲嗪和噻蟲胺對韭菜遲眼蕈蚊的防治效果[J]. 植物保護(hù)學(xué)報, 2015, 42(4): 645－650.

A Review of Research Progress in the Development of Clothianidin

ZHU Yanfei, ZUO Wenjing, ZHUANG Zhanxing, CUI Ruirui, GUO Wenting, FAN Jinyong

(Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province, Shandong Academy of Pesticide Sciences, Jinan 250033, China)

Clothianidin is one of new neonicotinoids with high effect, safety and high selection. Clothianidin acting on the insect nervous system nicotinic acetylcholine receptor, blocks the normal signal transduction of insect central nervous system, resulting in paralysis and death of pests. Clothianidin has low toxicity, low dosage, long lasting time, no injury to crops, and no cross-resistance to conventional pesticides. It is mainly used for sugar cane, rice and other crops. The research and development status of clothianidin, including the discovery, physical and chemical properties, synthesis routes, analytical methods, insecticidal mechanism, pest resistance, registration, application status and environmental compatibility were introduced. In addition, the development prospect of clothianidin was discussed.

clothianidin; research and development; progress; review

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.02.06

TQ450

A

1009-6485(2017)02-0028-06

主艷飛(1990—)，女，在讀碩士，助理工程師，主要從事農(nóng)藥理化性質(zhì)檢測工作。E-mail：zyf0120@126.com。

莊占興(1965—)，男，博士，研究員，主要從事農(nóng)藥理化性質(zhì)及應(yīng)用技術(shù)研究工作。E-mail：zhzhx206@126.com。

2017-03-24。