穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)在水質(zhì)化學(xué)需氧量監(jiān)測能力驗證中的應(yīng)用

江玲++胡興元

摘 要：文章介紹了水質(zhì)化學(xué)需氧量監(jiān)測能力驗證活動的情況，對檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計分析。希望文章的論述可以為相關(guān)的工作人員提供借鑒，并且對檢測機(jī)構(gòu)的檢測水平提高有所幫助。

關(guān)鍵詞：能力驗證；化學(xué)需氧量；結(jié)果分析

近年來，隨著公眾對環(huán)境污染的關(guān)注，我區(qū)政府主管部門提高了對環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量的重視，不斷加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理工作，確保監(jiān)測結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性，提升環(huán)境檢測機(jī)構(gòu)監(jiān)測技術(shù)服務(wù)能力。水質(zhì)中化學(xué)需氧量和汞及水質(zhì)/空氣中苯系物是環(huán)境檢測領(lǐng)域常規(guī)檢測項目，在我國現(xiàn)行《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）、《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）和《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T18883-2002）等標(biāo)準(zhǔn)中均規(guī)定了限值及相應(yīng)的檢測方法，這在客觀上要求檢測機(jī)構(gòu)具備檢測能力。穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)是基于檢測結(jié)果服從正態(tài)或近似正態(tài)分布的假設(shè)統(tǒng)計技術(shù)，利用其對水質(zhì)化學(xué)需氧量監(jiān)測的能力進(jìn)行驗證，可判斷和監(jiān)控檢測機(jī)構(gòu)的檢測能力，并借以實施必要的糾正和改進(jìn)措施，提高檢測機(jī)構(gòu)的檢測水平。

1 材料與方法

1.1 項目及樣品

本次比對監(jiān)測項目水質(zhì)中化學(xué)需氧量，其能力驗證樣品為購買正規(guī)廠商生產(chǎn)的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，樣品按照說明書和其他要求去儲存、流轉(zhuǎn)、發(fā)放，其均勻性和穩(wěn)定性滿足要求。

1.2 樣品發(fā)放

所發(fā)放的樣品為20mL安瓿封裝濃樣，2個濃度水平，其中含有CODCr被測組分。各檢測單位收到1支考核樣，樣品編號由EXCEL隨機(jī)生成，要求檢測單位按照所提供的作業(yè)指導(dǎo)書對樣品進(jìn)行檢測和數(shù)據(jù)上報。

1.3 檢測方法

本次比對試驗，各檢測機(jī)構(gòu)采用重鉻酸鹽法、快速消解法。

1.4 結(jié)果評價

評價結(jié)果參照《能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》（CNAS-GL02），采用四分位數(shù)穩(wěn)健統(tǒng)計方法進(jìn)行統(tǒng)計，用Z比分?jǐn)?shù)對盲樣測定結(jié)果進(jìn)行判定，Z分值的公議值來自所有參加檢測機(jī)構(gòu)。Z的大小代表某檢測單位的檢測結(jié)果與中位值的偏離程度，符號“+”與“-”代表偏離方向。Z比分?jǐn)?shù)越接近于0，表明該數(shù)據(jù)與總體樣本的一致性較好。結(jié)果評價為：|Z|≤2檢測結(jié)果為滿意結(jié)果；2<

|Z|<3，為可疑結(jié)果；|Z|≥3，為離群結(jié)果。

1.5 統(tǒng)計方法

對能力驗證中的所有檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計計算，得到7個統(tǒng)計量，即結(jié)果總數(shù)，中位值，標(biāo)準(zhǔn)化四分位距，穩(wěn)健變異系數(shù)，極小值，極大值和變動范圍。Z比分?jǐn)?shù)：檢測單位的檢測結(jié)果減去中位值除以標(biāo)準(zhǔn)化四分位距。對兩組濃度分別計算出每個檢測單位相應(yīng)的檢測機(jī)構(gòu)間的Z比分?jǐn)?shù)，并據(jù)此評價出每個參加檢測機(jī)構(gòu)的能力。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測結(jié)果統(tǒng)計分析

（1）基本概況

在此次能力驗證活動中報出比對試驗參加檢測的檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)有48家，完成并上報檢測結(jié)果的48家。

4家單位檢驗結(jié)果為非滿意，其余44家為滿意，占參加檢測單位的91.7%。

（2）CODCr檢測方法分布情況

本次參加單位使用的檢測方法分布情況見表2，使用《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法GB11914-89）》的單位最多，比例為95.8%。

（3）CODCr儀器設(shè)備分布情況

本次參加能力驗證的單位使用的儀器設(shè)備分布情況見表3，使用的儀器有：節(jié)能油浴CODCr恒溫加熱器、CODCr自動消解回流儀、六聯(lián)電阻爐、智能CODCr速測儀共4種。其中CODCr自動消解回流儀、節(jié)能油浴CODCr恒溫加熱器所占比例高達(dá)92.8%，分別是50%、42.8%。

（4）水質(zhì)中化學(xué)需氧量能力驗證Z比分?jǐn)?shù)圖（如圖2）

2.2 檢測中存在的問題

從不同樣品濃度水平考核結(jié)果來看，低濃度樣品比高濃度樣品滿意率低，應(yīng)提高低濃度樣品的檢測水平。原始記錄和結(jié)果報告單發(fā)現(xiàn)以下問題：

（1）檢測報告中三級審核不到位，存在數(shù)據(jù)填寫不規(guī)范、校核人不簽字等情況，建議各檢測機(jī)構(gòu)加強(qiáng)三級審核，保證檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量。

（2）某些檢測機(jī)構(gòu)原始記錄設(shè)計內(nèi)容信息不全。如原始記錄中無檢出限信息；COD無標(biāo)定記錄。各檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)繼續(xù)完善原始記錄的信息，保證溯源。

（3）原始記錄填寫不規(guī)范、信息填寫不全。如未填寫檢測機(jī)構(gòu)空白信息；檢出限單位報錯；COD未填寫重鉻酸鉀濃度；前處理填寫不清楚。

（4）數(shù)據(jù)保留位數(shù)不滿足要求。如測定值有效位數(shù)保留不對；a、b、r值保留位數(shù)不對。

（5）數(shù)據(jù)不合理或無法溯源。如個別檢測機(jī)構(gòu)COD原始記錄硫酸亞鐵銨5次標(biāo)定結(jié)果完全一樣；無質(zhì)控樣數(shù)據(jù)，但結(jié)果報告中填了質(zhì)控樣信息等。

2.3 結(jié)論

本次能力驗證活動中，絕大多數(shù)檢測機(jī)構(gòu)檢測結(jié)果為“滿意”，少數(shù)檢測機(jī)構(gòu)檢測結(jié)果為“不滿意”、“有問題”。建議有“不滿意”、“有問題”的檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)認(rèn)真檢查、查找原因、制訂糾正措施，有效整改從而確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，進(jìn)一步提高技術(shù)能力水平。同時，從對本次能力驗證計劃的結(jié)果分析后認(rèn)為：

（1）能力驗證計劃是一項技術(shù)性較高的工作，需要由專門機(jī)構(gòu)組織和嚴(yán)格管理，其結(jié)果可信度高才能促進(jìn)檢測機(jī)構(gòu)自愿參與的積極。

（2）在結(jié)果判定時，首先應(yīng)判定本次能力驗證結(jié)果是否正常，并注意量值的溯源性，利用樣品的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度，以及該方法規(guī)定的允許誤差全面考慮，會更合理、科學(xué)、準(zhǔn)確地對每個檢測機(jī)構(gòu)作出判定，更能被所有參加能力驗證的檢測機(jī)構(gòu)認(rèn)可。

參考文獻(xiàn)

[1]倪京平.檢測機(jī)構(gòu)能力驗證結(jié)果的分析和比較[J].現(xiàn)代測量與檢測機(jī)構(gòu)管理，2006，2：38-39.

[2]張國娟.穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)在紡織品pH檢測能力驗證中的應(yīng)用[J].印染助劑，2011，11，46-48.

作者簡介：江玲（1972，9-），女，漢族，湖南常德人，本科學(xué)歷，工程師，研究方向是檢驗檢測機(jī)構(gòu)的管理，目前在新疆維吾爾自治區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督審核評價中心工作。