氫化物原子熒光光譜法測定鰻魚中總汞的不確定度評(píng)定

不確定度是表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相關(guān)聯(lián)的參數(shù)。本文根據(jù)GB 5009.17-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總汞及有機(jī)汞的測定》、CNAS-GL06 ：2006《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》和JJF1059.1-2012《測量不確定度評(píng)定與表示》對(duì)鰻魚中總汞含量的測量結(jié)果不確定度做出分析，確立影響因素和總汞含量真值所處區(qū)間。在測量結(jié)果處于臨界狀態(tài)時(shí)，用于對(duì)測量結(jié)果作出正確的判定。

實(shí)驗(yàn)部分

方法原理。試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀（KBH4）還原成原子態(tài)汞，以氬氣為載氣，將其導(dǎo)入石英原子化器中原子化，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行定量。

儀器與試劑。儀器：AFS830原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）；試劑：硝酸，優(yōu)級(jí)純；高氯酸，優(yōu)級(jí)純；硫酸，優(yōu)級(jí)純。

方法概述。稱取2.00g試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加15 mL硝酸、3mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。裝上小漏斗，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱，發(fā)泡停止后，加熱回流4h。消解到樣品完全溶解，一般呈淡黃色或無色，放冷后從小漏斗上端小心加入少量水，繼續(xù)加熱回流10min放冷，將消化液過濾于25mL容量瓶內(nèi)，用少量水洗滌錐形瓶、小漏斗，加水至刻度，混勻，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。（1）汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1000μg/mL。（2）汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.00mL到100mL容量中，用硝酸（1+9）定容至刻度，汞含量為10.0μg/mL。（3）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取汞中間液5.00 mL到100mL容量中，用水定容至刻度，汞含量為0.500μg/mL。標(biāo)準(zhǔn)曲線：1mL移液管吸取0.50mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)工作液各0.00、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、1.00 mL于6個(gè)25mL容量瓶中，用（1+9）硝酸溶液定容至刻度，搖勻。配制成 0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列濃度。

總汞測定結(jié)果的不確定度評(píng)定建立數(shù)學(xué)模型。

式中：X：試樣中總汞含量，mg/kg；A：上機(jī)測試樣液中汞的含量，μg/L；V：定容體積，mL。

不確定度的來源的確定和分析。不確定度來源有：測量重復(fù)性帶來的不確定度、標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液引入的不確定度、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制過程引入的不確定度、最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線引入的不確定度。

（1）重復(fù)測量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 ur（x）（A類不確定度）。該不確定度的主要來源于儀器的穩(wěn)定性和操作者的熟練程度等。它是通過統(tǒng)計(jì)方法。在重復(fù)性條件下對(duì)樣品測試液進(jìn)行6次重復(fù)測定，結(jié)果列于表1。