甲醇在Pt-Cr-Cu(111)表面吸附的量子化學(xué)研究

王譯偉, 郭建敏*, 蔡皖飛

(1. 西南醫(yī)科大學(xué) 基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院, 四川 瀘州 646000; 2. 四川師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院, 四川 成都 610066)

甲醇在Pt-Cr-Cu(111)表面吸附的量子化學(xué)研究

王譯偉1, 郭建敏1*, 蔡皖飛2

(1. 西南醫(yī)科大學(xué) 基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院, 四川 瀘州 646000; 2. 四川師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院, 四川 成都 610066)

采用密度泛函理論和周期平板模型相結(jié)合的方法,對(duì)CH3OH分子在Pt-Cr-Cu(111)表面top-Pt、top-Cr、top-Cu、bridge-Pt2、bridge-PtCr、bridge-PtCu、bridge-CrCu、hcp-Pt2Cr、hcp-Pt2Cu、hcp-PtCrCu、fcc-Pt2Cr、fcc-Pt2Cu和fcc-PtCrCu的13個(gè)吸附模型進(jìn)行構(gòu)型優(yōu)化和能量計(jì)算,得到CH3OH較有利的吸附位;同時(shí)考察中毒性發(fā)現(xiàn),最優(yōu)吸附模型Pt2Cr-fcc的抗CO中毒能力非常強(qiáng)；摻雜Cr、Cu后,能帶變寬,Pt原子的d軌道上靠近費(fèi)米能級(jí)處原有的峰消失,很好地解釋了該三元合金電催化劑催化氧化甲醇的活性增強(qiáng)這一現(xiàn)象.

甲醇; Pt-Cr-Cu(111)表面; 電子結(jié)構(gòu); 密度泛函理論

隨著能源危機(jī)的臨近,世界各國(guó)都投入大量的人力物力尋找新的能源來(lái)替代化石能源.氫能源作為一種高效清潔的能源方式而倍受關(guān)注.作為氫能源經(jīng)濟(jì)的敲門磚,燃料電池及其在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用研究逐漸成為新興的研究焦點(diǎn)[1].質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)以其高比能量密度、低溫(<100 ℃)而被視作電動(dòng)汽車的理想電源[2-4].質(zhì)子交換膜燃料電池作為重要的電化學(xué)能源轉(zhuǎn)換裝置,在提高能量轉(zhuǎn)換效率、減少污染等方面具有誘人的前景,然而,陰極氧還原過(guò)電位較大、活性較低、穩(wěn)定性差,同時(shí)鉑基催化劑昂貴,使該燃料電池難以普及化[5].阻礙PEMFC商業(yè)化的關(guān)鍵問(wèn)題之一是催化劑的利用率不高和鉑的擔(dān)載量高.如何在提高催化劑催化性能的同時(shí),降低戰(zhàn)略資源Pt的使用量就成為了一個(gè)挑戰(zhàn)性的課題,因此,找到一種比純Pt具有更好的、高效的催化活性的催化劑成為當(dāng)前燃料電池研究中的一個(gè)熱點(diǎn).許多候選的催化劑,例如金屬氧化物、金屬卟啉等被用來(lái)替代Pt應(yīng)用在燃料電池的研究中[6-8],但是實(shí)驗(yàn)表明:這些催化劑的催化能力比純Pt要小得多,且由于這些催化劑本身的一些因素也限制了它們的應(yīng)用.另一個(gè)有效降低Pt載量、提高氧還原催化活性的方法就是用一些低廉的過(guò)渡金屬與Pt形成合金,主要集中于鉑二元合金、鉑三元合金以及鉑四元合金.T. Ghosh等[9]制備了一系列鉑二元合金Pt-M(M=V,Mn,Cr,Ni或Cu),發(fā)現(xiàn)Pt-Cu、Pt-Ni、Pt-Cr及Pt-Mn對(duì)甲醇的電氧化反應(yīng)的催化活性高于Pt基,其中Pt-Cr的催化活性大于Pt基的20倍.P. Strasser等[10]將Pt-Cu催化劑制成核/殼結(jié)構(gòu),研究了超品格彈性應(yīng)力調(diào)控催化劑對(duì)氧化還原反應(yīng)催化活性的機(jī)制,發(fā)現(xiàn)覆蓋在低晶格參數(shù)(Pt-Cu)核上的Pt表面層會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力,使Pt的d電子軌道的能帶發(fā)生移動(dòng),從而降低中間產(chǎn)物的吸附能,進(jìn)而提高催化活性.文獻(xiàn)[11-16]報(bào)道了由分子設(shè)計(jì)和熱化學(xué)控制處理法制備的三元納米合金電催化劑對(duì)燃料電池氧還原反應(yīng)的催化性能較好.研究發(fā)現(xiàn)大多鉑三元電催化劑的催化活性遠(yuǎn)高于其二元合金催化劑和Pt/C商業(yè)電催化劑,并且三元電催化劑的催化活性可通過(guò)控制其組成來(lái)調(diào)節(jié),因此探索鉑三元合金及其碳負(fù)載合金電催化劑具有更加深遠(yuǎn)的意義.

近年來(lái),隨著量子化學(xué)理論的不斷完善和計(jì)算機(jī)技術(shù)的迅猛發(fā)展,量子化學(xué)開(kāi)始越來(lái)越多地引入電化學(xué)過(guò)程的研究.殷菲[17]曾用從頭計(jì)算UHF和密度泛函理論中的B3LYP 2種方法對(duì)Pt/C和Pt-Fe/C合金2類催化劑中金屬原子與碳原子的相互作用及其金屬之間的相互作用進(jìn)行了分析和比較,發(fā)現(xiàn)形成Pt-Fe/C合金催化劑后,催化劑的壽命和活性都有明顯改善.本課題組曾在碳負(fù)載二元合金Pt-M(M=Fe,Co,Ni,Mo)電催化劑的分子模擬研究領(lǐng)域中做了大量工作[18-21],研究表明所采用模型和方法與實(shí)驗(yàn)事實(shí)一致[22],說(shuō)明所構(gòu)建的模型和方法可以用于更多的鉑二元、三元合金電催化劑的模擬和預(yù)測(cè)研究工作.J. Ryu等[23]小組制備了性能優(yōu)良的Pt-Pd-Cu三元合金電催化劑,該催化劑比商業(yè)化的Pt/C的催化能力更強(qiáng),并且表現(xiàn)出很好的耐久性.眾所周知,Pt和Pd都是貴金屬,價(jià)格昂貴,在一定程度上會(huì)增加生產(chǎn)成本,妨礙該三元合金商業(yè)化的實(shí)現(xiàn).過(guò)去的理論研究主要集中在鉑二元合金表面及碳負(fù)載鉑二元合金表面,而對(duì)鉑三元合金的理論研究未見(jiàn)報(bào)道.本研究選取了價(jià)格便宜,且在鉑二元合金電催化劑中表現(xiàn)出良好性能的Cr同等比例替代Pd原子的位置,應(yīng)用量子化學(xué)計(jì)算方法,從微觀的角度對(duì)Pt-Cr-Cu三元合金對(duì)甲醇的吸附和抗CO中毒能力及電子結(jié)構(gòu)等性質(zhì)進(jìn)行研究和分析,旨在從理論上對(duì)該三元合金催化劑的性能進(jìn)行預(yù)測(cè),為實(shí)驗(yàn)上制備出性能優(yōu)良、價(jià)格低廉的燃料電池催化劑提供一定的參考.

1 計(jì)算模型和方法

本文采用密度泛函理論[24]和周期平板模型[25]相結(jié)合的方法,模擬和計(jì)算了CH3OH分子在Pt-Cr-Cu(111)三合金表面的的氧化過(guò)程.對(duì)甲醇分子在Pt-Cr-Cu(111)表面的13個(gè)吸附模型:top-Pt、top-Cr、top-Cu、bridge-Pt2、bridge-PtCr、bridge-PtCu、bridge-CrCu、hcp-Pt2Cr、hcp-Pt2Cu、hcp-PtCrCu、fcc-Pt2Cr、fcc-Pt2Cu和fcc-PtCrCu進(jìn)行了構(gòu)型優(yōu)化,討論了不同吸附位置的甲醇分子的吸附能、振動(dòng)頻率變化情況,在考慮催化劑抗中毒性能時(shí),討論了CO在Pt-Cr-Cu(111)催化劑表面的吸附情況,對(duì)電子結(jié)構(gòu)等性質(zhì)進(jìn)行了研究和分析,還探討了甲醇在催化劑上的解離過(guò)程.計(jì)算時(shí)選取與本小組研究甲醇在碳負(fù)載二元合金Pt-M(111)/C(M=Fe,Co,Ni,Mo)表面吸附和解離相類似的模型[18-21],采用3×3超表面晶胞來(lái)模擬該體系.計(jì)算發(fā)現(xiàn)所取層數(shù)不同對(duì)吸附能稍有影響,但是吸附物質(zhì)的構(gòu)型和吸附穩(wěn)定性順序不變,考慮計(jì)算精度和計(jì)算效率,本研究選取三層平板來(lái)模擬該表面.文獻(xiàn)[23]報(bào)道Pt-Pd-Cu合金催化性能最佳的原子數(shù)比例為2∶1∶1,本研究用相同原子數(shù)比的Cr代替Pd,即采用了n(Pt)∶n(Cr)∶n(Cu)=2∶1∶1對(duì)鉑基進(jìn)行摻雜.

所取模型的側(cè)視圖和頂視圖如圖1所示,價(jià)真空層厚度為1.5 nm,計(jì)算過(guò)程中考慮表面弛豫,固定下面2層原子,讓與吸附物種最近的表面金屬原子可以自由移動(dòng),選擇這樣的模型,既比較符合實(shí)際情況,又能節(jié)省計(jì)算時(shí)間[26].計(jì)算時(shí)采用雙數(shù)值基礎(chǔ)的極化函數(shù)(DNP)數(shù)值基組,基組大小與Gaussian程序包中6-31G**相當(dāng);對(duì)C、O和H原子采用全電子基組,而對(duì)金屬原子采用ECP贗勢(shì)[25];交換相關(guān)勢(shì)選取采用廣義梯度近似(GGA)[27-28]和Perder-Wang-91泛函(GGA-PW91)[29]相結(jié)合的方法;quality設(shè)為fine,優(yōu)化收斂精度取程序內(nèi)定值.甲醇在Pt-Cr-Cu(111)三合金表面吸附能按下式進(jìn)行計(jì)算

其中,Eadsorbate和Esurface分別表示吸附前CH3OH和Pt-Cr-Cu的能量,Eadsorption-system表示吸附后體系的總能量.全部計(jì)算工作使用MaterialsStudio4.0軟件中的Dmol3程序模塊[30-31]計(jì)算.

2 結(jié)果和討論

2.1 CH3OH和CO在Pt-Cr-Cu(111)表面的吸附 大量文獻(xiàn)研究表明甲醇在Pd(111)[32]、Ag(111)[33]和Cu(111)[34]表面吸附和解離都是氧端吸附在固體表面,然后解離生成甲氧基中間體.S. K. Desai等[35]采用DFT方法模擬甲醇Pt(111)表面的分解過(guò)程時(shí),計(jì)算了在7種不同的中間體(甲醇、甲氧基、羥甲基、甲醛、甲酰基、一氧化碳和氫)在Pt(111)表面的吸附情況,發(fā)現(xiàn)羥甲基的吸附能最強(qiáng),說(shuō)明甲氧基是最容易生成的中間體,且生成羥甲基脫氫是反應(yīng)的速控歩驟;因此,本研究采取氧端吸附的方式,初始猜測(cè)的構(gòu)型中的O—C鍵與表面垂直,對(duì)CH3OH分子在Pt-Cr-Cu(111)三合金表面的13種吸附模型進(jìn)行了構(gòu)型優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)吸附過(guò)程中CH3OH分子發(fā)生一定的傾斜,本小組研究甲醇在Pt-Fe(111)/C表面吸附時(shí)也出現(xiàn)了同樣的情況[18].吸附之后甲醇分子的幾何構(gòu)型變化是本文研究的主要內(nèi)容.表1和表2列出了各吸附位置的重要的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和頻率數(shù)據(jù),對(duì)比可知:計(jì)算方法與自由甲醇分子所測(cè)得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[36-37]誤差都在5%以內(nèi),因此該模型所采用的基組和算法是合理的.從表2可以看出,甲醇分子在fcc-Pt2Cr位吸附能最大,其次是top-Pt位,而bridge-Pt2位吸附最不穩(wěn)定.在吸附過(guò)程中,表面開(kāi)放層的Pt-Cr-Cu原子并沒(méi)有出現(xiàn)明顯的重構(gòu)或弛豫現(xiàn)象,說(shuō)明底物結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,本研究預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)具有一定的合理性.在吸附過(guò)程中,CH3OH分子的幾何構(gòu)型發(fā)生明顯改變,都在不同程度上以羥基氫指向吸附表面,O—H鍵和C—O鍵明顯伸長(zhǎng),而C—H鍵變化不明顯,∠C—O—H有不同程度的增大.另外,發(fā)現(xiàn)吸附后的O—H鍵振動(dòng)頻率普遍降低,且發(fā)生很明顯的紅移現(xiàn)象,而C—H鍵振動(dòng)頻率紅移現(xiàn)象不明顯,對(duì)比13種吸附模型,其中以top-Pt、top-Cu和fcc-Pt2Cr變化最為明顯.

表 1 甲醇在Pt-Cr-Cu(111)吸附模型表面的幾何構(gòu)型參數(shù)

表 2 甲醇在Pt-Cr-Cu(111)模型表面的吸附能和振動(dòng)頻率

以fcc-Pt2Cr位吸附位例來(lái)討論吸附前后甲醇分子的變化,O—H鍵比自由態(tài)甲醇中的O—H鍵伸長(zhǎng)0.080 9 nm,C—O鍵伸長(zhǎng)0.002 6 nm,C—H鍵僅伸長(zhǎng)0.000 7 nm,∠C—O—H增大約4.8°.可以看出,O—H鍵明顯變長(zhǎng),而C—H鍵幾乎沒(méi)有變化,這表明吸附初期O—H鍵被弱化,更容易斷裂.頻率分析顯示,ν(O—H)振動(dòng)頻率減少約502.3 cm-1,發(fā)生了明顯的紅移現(xiàn)象,也表明了O—H鍵明顯變?nèi)?易于斷裂.ν(C—O)降低了83.6 cm-1,有一定的紅移現(xiàn)象發(fā)生,說(shuō)明相應(yīng)的鍵變?nèi)?而C—H鍵振動(dòng)頻率減小約45.7 cm-1,紅移現(xiàn)象不明顯.對(duì)于其他的穩(wěn)定構(gòu)型進(jìn)行同樣的分析,結(jié)果均與以上模型一致,證明O—H鍵在吸附初期極易斷裂.

甲醇在Pt-Cr-Cu(111)三合金表面吸附的13種吸附模型中,最佳吸附模型fcc-Pt2Cr的吸附能達(dá)到了327.47 kJ/mol,最不穩(wěn)定吸附模型bridge-Pt2的吸附能為319.62 kJ/mol,所有吸附模型的吸附能值都相差不大,都在320～330 kJ/mol之間,且都遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于甲醇在純凈Pt(111)表面的最大吸附能63.7 kJ/mol[38],表明鉑鉻銅摻雜體系對(duì)甲醇的吸附作用較強(qiáng),使得在催化反應(yīng)的速控步驟速率提高,這對(duì)催化氧化、提高燃料電池催化性能極為有利.另一方面,陽(yáng)極催化劑性能還與抗CO中毒能力有很大關(guān)系.本文還對(duì)毒性中間體CO在Pt-Cr-Cu(111)表面的吸附情況做了初步研究.如表2所示,CO在Pt-Cr-Cu(111)表面的13種吸附模型都比CH3OH在Pt-Cr-Cu(111)表面相應(yīng)模型的吸附能要低,說(shuō)明Pt-Cr-Cu三元合金有一定的抗CO中毒能力.計(jì)算結(jié)果顯示,CO在2個(gè)純Pt位點(diǎn)(top-Pt和bridge-Pt2)的吸附能較大,分別是298.58和299.47 kJ/mol,CH3OH在這2個(gè)位點(diǎn)的吸附能分別是327.31和319.62 kJ/mol,說(shuō)明這類位點(diǎn)對(duì)2種物質(zhì)的吸附能比較接近,抗CO中毒能力不明顯；第二類位點(diǎn)的CO吸附能都在200 kJ/mol左右,它們是top-Cr、top-Cu、bridge-PtCr、bridge-PtCu、hcp-Pt2Cr、fcc-Pt2Cu和fcc-PtCrCu,比相應(yīng)的CH3OH吸附能低120 kJ/mol,但是比CO在純鉑的吸附能高40 kJ/mol;第三類位點(diǎn)分別是bridge-CrCu、hcp-Pt2Cu、hcp-PtCrCu和fcc-Pt2Cr,這4個(gè)位點(diǎn)的CO吸附能分別是116.67、100.14、115.28和99.72 kJ/mol,與摻雜之后的前2類位點(diǎn)上的吸附能存在明顯差異,較摻雜之前表面吸附能明顯下降.計(jì)算結(jié)果還顯示CH3OH的最佳吸附位fcc-Pt2Cr對(duì)CO的吸附能是13種吸附位中最小的,說(shuō)明該位點(diǎn)吸附甲醇能力和抗CO中毒能力是最強(qiáng)的,是非常理想的催化位點(diǎn).

2.2 電子結(jié)構(gòu)分析 目前較常用的電荷布居分析為自然布居分析(NPA)等,但對(duì)過(guò)渡金屬元素及部分重金屬原子計(jì)算存在一定問(wèn)題[39],考慮到計(jì)算成本和精度,選取Mulliken電荷布居分析進(jìn)行計(jì)算,重點(diǎn)在于定性分析甲醇電荷轉(zhuǎn)移的趨勢(shì),其計(jì)算結(jié)果如表3所示.

表 3 甲醇在Pt-Cr-Cu(111)模型表面的Mulliken電荷布居分析

電荷布居分析顯示,吸附之后CH3OH分子總體帶正電,說(shuō)明吸附過(guò)程總的結(jié)果是CH3OH的電子轉(zhuǎn)移到合金表面.CH3OH分子中C和O都采取sp3雜化,O原子存在孤對(duì)電子.對(duì)甲醇的前線軌道計(jì)算結(jié)果顯示:甲醇分子的LUMO和HOMO軌道能量相差6 eV左右,其中LUMO是σ*軌道,能量較高無(wú)法從合金表面接受電子；HOMO是π軌道,處于全充滿狀態(tài),其成分主要來(lái)自于O原子的孤對(duì)電子.甲醇分子主要通過(guò)O原子的孤對(duì)電子與底物表面發(fā)生作用.Pt、Cr、Cu的價(jià)電子結(jié)構(gòu)分別為5d96s1、3d54s1、3d104s1,由于摻雜后的原子3d軌道的能量比原來(lái)鉑原子5d軌道的能量要低,同時(shí)Cr摻雜使合金表面的d軌道整體空缺率增大,且甲醇最高占據(jù)軌道與基底最低空軌對(duì)稱性匹配,空間尺度相差不大,所以甲醇羥基氧中的孤對(duì)電子可以轉(zhuǎn)移到合金表面的d軌道,從而使成鍵能力增強(qiáng),吸附能增大；另一方面,Cr、Cu中的d軌道處于半充滿和全充滿的狀態(tài),在一定程度上又增加了催化劑本身的穩(wěn)定性.

圖2給出了清潔表面Pt(111)和Pt-Cr-Cu(111)的總態(tài)密度(TDOS)圖.由圖2可知,Pt(111)表面的能帶區(qū)域?yàn)?0.521 00～0.050 29 Ha,Pt-Cr-Cu(111)表面的能帶區(qū)域?yàn)?0.530 01～0.101 64 Ha,Pt金屬摻雜Cr、Cu后,催化劑的能帶變寬了0.060 36 Ha,大約1.642 4 eV,這就很好地解釋了Pt金屬摻雜Cr、Cu后催化氧化甲醇的活性增強(qiáng)這一現(xiàn)象.圖3為Pt-Cr-Cu(111)中Pt、Cr和Cu原子的偏態(tài)密度(PDOS).摻雜前在費(fèi)米能級(jí)附近的態(tài)密度貢獻(xiàn)主要來(lái)自于Pt原子的d軌道電子,其次是Pt原子p軌道電子的貢獻(xiàn)[40]；摻雜之后,Pt原子的s軌道電子、Cr原子的s、p和d軌道電子和Cu原子的p、d軌道電子都對(duì)費(fèi)米能級(jí)附近的貢獻(xiàn)很高,而Pt原子的d軌道電子的貢獻(xiàn)減少.摻雜后Pt原子的d軌道上靠近費(fèi)米能級(jí)處原有的峰消失,這很可能是Pt的d軌道電子向Cr原子的3d半充滿軌道轉(zhuǎn)移的結(jié)果.這使甲醇的電子能夠更好地轉(zhuǎn)移到Pt原子的d軌道中,成鍵作用也相應(yīng)增加,也很好地解釋了甲醇在Pt-Cr-Cu三合金摻雜體系中吸附能明顯增加的原因.

3 結(jié)論

采用第一性原理的密度泛函理論(DFT),對(duì)CH3OH分子在Pt-Cr-Cu(111)表面的吸附行為進(jìn)行研究,結(jié)果表明13種吸附模型中fcc-Pt2Cr的吸附能最大,達(dá)到了327.47 kJ/mol,最不穩(wěn)定bridge-Pt2的吸附能為319.62 kJ/mol,都遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于甲醇在純凈Pt(111)表面的最大吸附能.吸附過(guò)程中,CH3OH分子構(gòu)型發(fā)生改變,O—H鍵和C—O鍵明顯伸長(zhǎng),而C—H鍵變化不明顯,頻率計(jì)算表明O—H鍵發(fā)生顯著的紅移現(xiàn)象,說(shuō)明該鍵得到活化.對(duì)CO在Pt-Cr-Cu(111)表面的吸附情況的研究發(fā)現(xiàn)：CO在Pt-Cr-Cu(111)表面的13種吸附模型都比CH3OH在Pt-Cr-Cu(111)表面相應(yīng)模型的吸附能要低,并且CH3OH的最佳吸附位fcc-Pt2Cr對(duì)CO的吸附能是最低的,說(shuō)明該位點(diǎn)吸附甲醇能力和抗CO中毒能力是最強(qiáng)的,是非常理想的催化位點(diǎn).摻雜Cr、Cu原子后,催化劑的能帶變寬,同時(shí)Pt原子的d軌道上靠近費(fèi)米能級(jí)處原有的峰消失,這就很好地解釋了Pt金屬摻雜Cr、Cu原子后后催化氧化甲醇的活性增強(qiáng)這一現(xiàn)象.綜合各種因素表明,Pt-Cr-Cu(111)三元合金是催化氧化甲醇較好的催化劑,如能再加以修飾和改良,進(jìn)一步降低速控步驟的反應(yīng)活化能和CO的中毒效應(yīng),有作為商業(yè)化甲醇燃料電池的電催化劑的潛力.

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(編輯 李德華)

Quantum Chemical Study on the Adsorption of Methanol over Pt-Cr-Cu(111) Surface

WANG Yiwei1, GUO Jianmin1, CAI Wanfei2

( 1.SchoolofBasicMedicine,SouthwestMedicalUniversity,Luzhou646000,Sichuan;2.CollegeofChemistryandMaterialsScience,SichuanNormalUniversity,Chengdu610066,Sichuan)

The density functional theory (DFT) and self-consistent periodic calculation were used to investigate methanol adsorption on the Pt-Cr-Cu(111) surface. The adsorption energies, equilibrium geometries and vibration frequencies of thirteen type’s methanol adsorption models on the Pt-Cr-Cu(111) surface were predicted and the favorite adsorption model for methanol is the fcc-Pt2Cr. The strong anti-poisoning ability of the optimal adsorption model fcc-Pt2Cr has been found when the catalysts resistance to carbon monoxide (CO) was explored. Furthermore, after doping of Cr and Cu atoms in Pt-based catalysts energy band has been broadened and the original peak of the d orbital for atom Pt which was close to the Fermi level disappears, these phenomena can explain why this new ternary alloys catalyst for the enhancement of electrocatalytic activity to some extent.

methanol; (111)surface Pt-Cr-Cu; electronic structure; density functional theory

2016-06-03

四川省科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2014SZ0071和省-市-校聯(lián)合LY-18)和瀘州市-瀘州醫(yī)學(xué)院聯(lián)合項(xiàng)目(2013LZLY-J11)

O641.8

A

1001-8395(2017)01-0106-08

10.3969/j.issn.1001-8395.2017.01.018

*通信作者簡(jiǎn)介：郭建敏(1963—),女,教授,主要從事藥物分子設(shè)計(jì)的研究,E-mail:Guojm63@163.com