高效液相色譜法測(cè)定22%五氟磺草胺懸浮劑有效成分含量的不確定度評(píng)估

曹磊+吳金蘭+包素萍

摘要 分析了采用高效液相色譜法測(cè)定五氟磺草胺含量時(shí)各種不確定度分量的來(lái)源并加以評(píng)定，以為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理和控制提供科學(xué)依據(jù)。評(píng)定程序和方法在類(lèi)似試驗(yàn)的不確定度評(píng)定中有借鑒作用。

關(guān)鍵詞 高效液相色譜法；22%五氟磺草胺懸浮劑；有效成分；不確定度

中圖分類(lèi)號(hào) S481.+8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）06-0120-02

Evaluation of Uncertainty on Determination of Effective Component Content in 22% Penoxsulam SC by HPLC

CAO Lei WU Jin-lan BAO Su-ping

（Institute of Product Quality Supervision and Inspection in Jiangsu Province，Nanjing Jiangsu 210007）

Abstract Uncertainty in determination of effective component content in 22% penoxsulam SC by HPLC was evaluated，and its source was analyzed in this paper.The aim of reasonable evaluation of uncertainty of measurement is to provide scientific basis for the laboratory quality management and control.The procedure and method of evaluation are useful for uncertainty evaluation of penoxsulam in the similar experiments.

Key words HPLC；22% penoxsulam SC；effective component；uncertainty

不確定度作為測(cè)試和校準(zhǔn)方法及方法驗(yàn)證的一個(gè)重要技術(shù)，要求實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立并實(shí)施測(cè)定不確定度的評(píng)價(jià)程序[1-2]。不確定度是表征被測(cè)量值的分散性，是一個(gè)與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。評(píng)定不確定度是分析工作最基本也是最重要的指標(biāo)，是反映檢測(cè)全過(guò)程的重要標(biāo)志。若檢測(cè)結(jié)果處于標(biāo)準(zhǔn)限量的臨界值時(shí)，必須給出不確定度以便對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)判，讓客戶(hù)通過(guò)測(cè)量結(jié)果了解測(cè)定數(shù)據(jù)的離散程度。

五氟磺草胺屬于三唑并嘧啶磺酰胺除草劑，因具有殺草譜廣、低毒高效且持效期長(zhǎng)等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。本文研究了液相法測(cè)定五氟磺草胺含量過(guò)程中不確定度的評(píng)定與表示方法，具有借鑒及參考意義。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 儀器及試劑。Agilent 1200高效液相色譜儀，美國(guó)安捷倫公司生產(chǎn)；250 mm×4.6 mm（i.d）不銹鋼柱，內(nèi)裝Agilent ZORBAX SB-C18，5 μm填充物；電子分析天平（XS105DU型，METTLER TOLEDO）；超聲清洗儀（KQ-300E，昆山市超聲儀器有限公司）；乙腈（含量99.9%，色譜純，德國(guó)Merck）；磷酸（含量99.5%，分析純）；新蒸二次蒸餾水（18.2 MΩ·cm，Milli-Q）；五氟磺草胺標(biāo)樣[純度99.0%，國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心（沈陽(yáng)）提供]；22%五氟磺草胺懸浮劑（企業(yè)提供）。

1.1.2 色譜條件。流動(dòng)相為乙腈+0.1%磷酸水溶液=70+30（v/v）；流速1.0 mL/min；柱溫25 ℃；檢測(cè)波長(zhǎng)285 nm；進(jìn)樣體積5 μL。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液的配制。稱(chēng)取0.1 g五氟磺草胺標(biāo)樣（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加乙腈后超聲使其溶解，冷卻至室溫后用乙腈稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液5 mL至50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度后搖勻過(guò)濾即得。

1.2.2 樣品溶液的配制。稱(chēng)取含0.1 g五氟磺草胺的試樣（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加乙腈后超聲使溶解，冷卻至室溫后用乙腈稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液5 mL至50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度后搖勻過(guò)濾即得。

1.2.3 質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針五氟磺草胺峰面積相對(duì)變化<1.5%后，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

2 檢測(cè)方法不確定度評(píng)定

2.1 不確定度的來(lái)源

以五氟磺草胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算公式為數(shù)學(xué)模型，可得出不確定度分量來(lái)源包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱(chēng)量、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液的配制與稀釋、樣品稱(chēng)量、樣品溶液的配制與稀釋、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及樣品測(cè)量的重復(fù)性[2-3]。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的不確定度

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)中提供的信息，五氟磺草胺純度為99.0%，不確定度為 0.2%，屬于B類(lèi)評(píng)定。按正態(tài)分布[1]，取置信水準(zhǔn)為95%、K=2，則有：U1=0.2/（2×99.0）=1.00×10-3。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱(chēng)量引入的不確定度

2.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液配制引入的不確定度

2.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液稀釋引入的不確定度

2.5.2 50 mL容量瓶引入的體積不確定度。同2.4.1，U8=U4=0.028 9 mL。

2.6 樣品稱(chēng)量引入的不確定度

2.7 樣品溶液配制引入的不確定度

參考2.4所述，樣品溶液配制引入的相對(duì)不確定度即3.44×10-3。

2.8 樣品溶液稀釋引入的不確定度

參考2.5所述，樣品溶液稀釋引入的相對(duì)不確定度即0.034 2。

2.9 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及樣品測(cè)量峰面積的重復(fù)性引入的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液及樣品溶液均重復(fù)進(jìn)樣5次，峰面積如表1所示。

故本次采用高效液相色譜法測(cè)定22%五氟磺草胺懸浮劑中五氟磺草胺含量為22.1%±2.16%。

3 結(jié)論

在不確定度的評(píng)估過(guò)程中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量和標(biāo)樣及樣品溶液配制、定容操作引入的不確定度占主導(dǎo)地位，即標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量的準(zhǔn)確性、玻璃量器的校準(zhǔn)以及實(shí)驗(yàn)操作人員的規(guī)范操作對(duì)試驗(yàn)結(jié)果具有極其重要的影響[4-6]。本試驗(yàn)最終擴(kuò)展不確定度的評(píng)定結(jié)果在符合上述方法和條件的規(guī)范化測(cè)量情況下可直接引用。

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