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    國(guó)外聚烯烴電纜用阻燃劑的技術(shù)演進(jìn)

    2017-04-26 20:11:39劉翠
    科技創(chuàng)新與應(yīng)用 2017年10期
    關(guān)鍵詞:國(guó)外阻燃劑

    劉翠

    摘 要:針對(duì)人們迫切希望開發(fā)出阻燃性能和力學(xué)性能均優(yōu)良的聚烯烴電纜料,文章以國(guó)外重點(diǎn)專利為切入點(diǎn),分析了國(guó)外聚烯烴電纜用阻燃劑的技術(shù)演進(jìn),對(duì)開發(fā)阻燃聚烯烴電纜料提供借鑒了作用。

    關(guān)鍵詞:國(guó)外;重點(diǎn)專利;阻燃劑;技術(shù)演進(jìn)

    開發(fā)出阻燃性能優(yōu)異的聚烯烴電纜料一直是人們研究的重點(diǎn),而提高聚烯烴電纜料阻燃性則主要采用添加阻燃劑。通過(guò)檢索國(guó)外重點(diǎn)專利,理清了國(guó)外聚烯烴用阻燃劑的技術(shù)演進(jìn),為開發(fā)阻燃性能優(yōu)異的聚烯烴電纜料提供了借鑒意義。

    日本矢崎總業(yè)株式會(huì)社于2001年申請(qǐng)了專利JP2002356591A[1],研究了100份聚丙烯、10-500份含有特定比例的丙烯和乙烯單元的丙烯嵌段共聚物、1-50份的溴系阻燃劑以及1-30份的阻燃助劑,阻燃助劑是(如三氧化銻)銻化合物和硼化合物(如硼酸鋅和硼砂),具有較好的阻燃效果。

    上述溴系阻燃劑屬于鹵素阻燃劑的典型代表,均會(huì)產(chǎn)生鹵化氫氣體,有毒且不環(huán)保。為了獲得更加環(huán)保的阻燃劑,人們積極致力于無(wú)鹵阻燃劑的研發(fā)。

    日本的藤倉(cāng)電線株式會(huì)社于1984年申請(qǐng)了專利JPS60189114A[2],其是以20~80份的聚烯烴為基材,加入50~200份的金屬水合物阻燃劑以及2~50份的紅磷。紅磷主要是產(chǎn)生加速碳化的作用,得到的組合物制備的絕緣電纜氧指數(shù)均在32以上,且不產(chǎn)生鹵化氫這種有毒氣體。

    上述金屬水合物阻燃劑代表了氫氧化物阻燃劑,使用其作為阻燃劑,會(huì)帶來(lái)聚合物力學(xué)性能的損失和加工性能的損失,彌補(bǔ)上述阻燃劑的缺陷是氫氧化物阻燃劑的一大技術(shù)分支。

    日本的住友電氣工業(yè)株式會(huì)社于1982年申請(qǐng)的專利JPS59117

    549A[3]是以醋酸乙烯含量在50-85%的EVA為基材,阻燃抑制煙劑使用的是二價(jià)或三價(jià)的金屬碳酸鹽或氫氧化物和硼酸鋅,二者的重量比在0.25-0.75之間,基于基材100份,阻燃抑制煙劑總量100份,氧指數(shù)在30以上,煙密度低于100。其中,該申請(qǐng)?zhí)峒傲硕r(jià)或三價(jià)的金屬碳酸鹽或氫氧化物大量使用產(chǎn)生的弊端,即降低材料的力學(xué)性能。本申請(qǐng)采用的方法是采用輻照交聯(lián)組合物,進(jìn)而改進(jìn)了其力學(xué)性能。

    納巴爾特有限公司于2003申請(qǐng)了專利JP2004156030A[4],其含有20-60重量%的熱塑性和/或交聯(lián)的或可交聯(lián)的彈性體,可以是聚烯烴和40-80重量%的阻燃劑,通過(guò)使用具有特定粒徑的氫氧化鋁,使氫氧化鋁獲得了良好的分散,進(jìn)而使聚合物混合物具有非常好的力學(xué)和阻燃性能,同時(shí)還具有優(yōu)異的熔融流動(dòng)性。

    由上可見,通過(guò)使用對(duì)氫氧化物阻燃劑包容性較好的基材,如EVA對(duì)組合物進(jìn)行交聯(lián),對(duì)氫氧化物阻燃劑進(jìn)行細(xì)化、表面處理,均是令氫氧化物阻燃劑帶來(lái)力學(xué)性能下降的有效方式。

    拓寬無(wú)鹵阻燃劑的種類及其配合,在使用上也是無(wú)鹵阻燃劑的一個(gè)重要分支。

    美國(guó)通用電氣于1986年申請(qǐng)了專利US4808647A[5],其以聚烯烴、聚苯醚為基材,芳環(huán)磷酸酯和溴系化合物為阻燃劑,再加上交聯(lián)劑制備絕緣材料。其中,磷酸酯和溴系化合物的結(jié)構(gòu)如下:

    ,得到的組合物制備的導(dǎo)線通過(guò)垂直燃燒試驗(yàn),無(wú)滴落、不易燃。

    杜邦公司于2010年申請(qǐng)了專利US2015155075A[6],其是以聚丙烯和TPE作為基材,使用如下式的膨脹型阻燃劑,通過(guò)了模擬的VW-1測(cè)試。

    式1的膨脹型阻燃劑

    其中M是以下的至少一種:三聚氰胺基團(tuán),嗎啉基團(tuán),哌嗪基團(tuán),哌啶基團(tuán)、烷基羥基和式2的三嗪聚合物,式2如下。

    通過(guò)對(duì)上述國(guó)外重點(diǎn)專利的分析可知,以溴系阻燃劑為代表的鹵素阻燃劑、金屬水合物阻燃劑代表的無(wú)機(jī)阻燃劑、磷系阻燃劑和膨脹阻燃劑是阻燃劑的常用品種。鹵素阻燃劑和無(wú)機(jī)阻燃劑是最常用的兩大阻燃劑品種,彌補(bǔ)了無(wú)機(jī)阻燃劑帶來(lái)聚合物的力學(xué)性能、加工性能的損失和拓寬無(wú)鹵阻燃劑的種類。因此,它們與無(wú)機(jī)阻燃的配合是無(wú)機(jī)阻燃劑的重要分支。

    參考文獻(xiàn)

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    075A,2015-06-04.

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