虎掌南星及其混淆品的鑒別研究

裴文菡+周成惠+張慧

【摘要】目的：建立鑒別虎掌南星及其5種混淆品的方法。方法：采用性狀鑒別方法，通過形狀、大小、表面、顏色、斷面、氣味對(duì)虎掌南星及其混淆品天南星、半夏、朝鮮南星、螃蟹七、白附子進(jìn)行鑒別；采用薄層色譜法對(duì)虎掌南星及其5種混淆品的甲醇提取溶液進(jìn)行鑒別。結(jié)果：虎掌南星“形如虎掌、色白粉性”的性狀特征可以區(qū)分正品和5種混淆品；薄層色譜中，虎掌南星甲醇提取液在紫外燈（365nm）和日光燈下，在Rf=048位置處分別有一藍(lán)色熒光斑點(diǎn)和一紫紅色斑點(diǎn)，而其他5種混淆品均無此斑點(diǎn)，可以區(qū)分正品與混淆品。結(jié)論：建立的性狀和薄層色譜方法專屬性強(qiáng)，可用于虎掌南星及其混淆品的鑒別。

【關(guān)鍵詞】虎掌南星；混淆品；性狀；薄層色譜；鑒別研究

【中圖分類號(hào)】R284【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A【文章編號(hào)】1007-8517（2017）05-0023-02

虎掌南星為天南星科半夏屬植物掌葉半夏（Pinellia pedatisecta Schott）的干燥塊莖，又稱掌葉半夏、滇半夏、虎掌，其始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》[1]，全國(guó)各省均有分布，具有祛風(fēng)定驚、化痰散結(jié)的功效[2]。現(xiàn)代研究證實(shí)，虎掌南星具有鎮(zhèn)靜和鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、抗心律失常、抗氧化、瀉下等作用，臨床上用于治療宮頸癌等疾病[3-4]。目前市場(chǎng)上虎掌南星藥材混亂現(xiàn)象嚴(yán)重，常見的混淆品主要為5種，分別為天南星、半夏、朝鮮南星、螃蟹七、白附子等，由于5種混淆品與虎掌南星均來自同一科，即天南星科，具有相近的生源關(guān)系，正品與混淆品的鑒別存在一定難度[5]。目前文獻(xiàn)采用近紅外光譜技術(shù)、性狀、顯微方法鑒別虎掌南星及其混淆品天南星[6-7]，采用DNA、性狀、顯微方法鑒別虎掌南星及其混淆品半夏和水半夏[8-10]，尚未見鑒別虎掌南星與其5種混淆品的相關(guān)報(bào)道。為解決虎掌南星藥材市場(chǎng)混亂現(xiàn)象，本文對(duì)虎掌南星及其5種混淆品的性狀、薄層鑒別進(jìn)行研究，建立同時(shí)區(qū)分藥材真?zhèn)蔚蔫b別方法。

1儀器與材料

11儀器KQ-250DE型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）；202-1型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（天津市泰斯特儀器有限公司）；ZF-2型三用紫外儀（上海市安亭電子儀器廠）。

12材料硅膠G（薄層層析用，青島海洋化工有限公司分廠；羧甲基纖維素鈉（批號(hào)：20141128，中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司）；甲醇（批號(hào)：20160512，上海市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；石油醚（批號(hào)：20150901，天津市富宇精細(xì)化工有限公司）；三氯甲烷（批號(hào)：20141212，沈陽經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)試劑廠），試劑均為分析純。

虎掌南星與5種混淆品均由安國(guó)杏林藥材公司收集提供，由遼寧中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室張慧教授鑒定。見表1。

表1藥材來源

植物名來源虎掌南星天南星科半夏屬掌葉半夏Pinellia pedatisecta Schott的干燥塊莖天南星天南星科天南星屬天南星Arisaema amurense Maxim的干燥塊莖（東北天南星）螃蟹七天南星科天南星屬紫盔南星Arisaema. fargesii Buchet的干燥塊莖半 夏天南星科半夏屬半夏Pinellia ternata

（Thunb.）Breit.的干燥塊莖白附子天南星科犁頭尖屬獨(dú)角蓮Typhonium giganteum Engl.的干燥塊莖朝鮮南星天南星科天南星屬朝鮮南星Arisaema angustatum Franch.etSav.Var.peninsulae（Nakai） Nakai的干燥塊莖

2方法與結(jié)果

21性狀鑒別

211鑒別方法取虎掌南星和天南星、螃蟹七、半夏、白附子、朝鮮南星等5種混淆品，按照藥材的形狀、大小、顏色、斷面、氣味等分別進(jìn)行鑒別。

212性狀鑒別特征對(duì)虎掌南星和天南星、螃蟹七、半夏、白附子、朝鮮南星等混淆品的性狀特征進(jìn)行了歸納總結(jié)。結(jié)果顯示，虎掌南星與5種混淆品在氣味特征上均有麻辣味，基本相似，無法區(qū)分；在斷面特征上，除螃蟹七無粉性、角質(zhì)狀外，虎掌南星和其他4種混淆品均為色白粉性；在表面特征上，除白附子有7～8條環(huán)狀節(jié)，中心無凹陷的莖痕外，虎掌南星和其他4種混淆品均有凹陷莖痕和周圍有麻點(diǎn)狀根痕；在顏色特征上，僅螃蟹七顏色較深，為淡黃棕或綠黑色，其他藥材顏色均為淡黃色；在形狀特征上，除虎掌南星和螃蟹七有“形如虎掌”外，其他4種混淆品均無此特征，虎掌南星的“形如虎掌”是由主塊莖及多數(shù)附著的小塊莖組成，而螃蟹七有“形如虎掌”是由主塊莖及周邊的球狀側(cè)芽組成。綜合虎掌南星和其他5種混淆品的性狀特征，發(fā)現(xiàn)以“形如虎掌”為鑒別要點(diǎn)可區(qū)分虎掌南星和天南星、半夏、白附子、朝鮮南星4種混淆品，但無法區(qū)分螃蟹七，考慮到虎掌南星斷面色白粉性，而螃蟹七斷面為無粉性角質(zhì)狀，為此通過斷面可區(qū)分虎掌南星和螃蟹七?；谏鲜?，確定虎掌南星與5種混淆品的性狀鑒別要點(diǎn)為“形如虎掌，斷面色白粉性”。見表2。

表2虎掌南星及其5種混淆品主要性狀特征

藥材形狀顏色表面斷面氣味虎掌南星形如虎掌d=15～5cm淡黃色或淡棕色有凹陷莖痕，周圍有點(diǎn)狀根痕色白粉性味辣，有麻舌感半夏無虎掌，小d=1～15cm白色或淺黃色光滑，有凹陷莖痕，周圍有棕色麻點(diǎn)狀根痕色白粉性味辛辣，麻舌而刺喉朝鮮南星無虎掌d=15～55 cm淺棕色凹陷莖痕較淺，根痕不明顯色白粉性味咸而麻，刺舌白附子無虎掌d=1～3cm白色或黃白色有7～8條環(huán)狀節(jié)頸部周圍生須根或芽痕色白粉性嚼之麻辣刺舌螃蟹七形如虎掌d=20～40cm淡黃棕或綠黑色凹陷莖痕平坦周圍有深陷根痕，較粗無粉性角質(zhì)狀味辣而麻天南星無虎掌，d=15～65cm淡黃色至淡棕色中心莖痕大平坦周圍有麻點(diǎn)狀根痕色白粉性味麻辣

22薄層鑒別

221供試品溶液的制備取虎掌南星及其混淆品各2g，粉粹成細(xì)粉，置50mL量瓶中，加入甲醇30mL，超聲提取30min，放冷，濾過，濾液濃縮至1mL，作為供試品溶液。

222鑒別試驗(yàn)吸取上述虎掌南星及5種混淆品的供試品溶液，分別點(diǎn)于同一羧甲基纖維素鈉溶液為黏合劑的硅膠G板上，點(diǎn)樣量20μL，以三氯甲烷-甲醇（6∶1）為展開劑[8]，展開，展距15cm，取出，晾干，分別噴以10%的硫酸乙醇溶液，置105℃烘箱內(nèi)約10min，取出，晾干，置紫外燈下（365nm）及日光下下檢視。結(jié)果顯示，在同一色譜條件，虎掌南星與其5種混淆品薄層色譜斑點(diǎn)有所區(qū)別，正品虎掌南星在Rf=048處日光下有一紫紅色斑點(diǎn)，紫外燈下（365nm）有一藍(lán)色熒光斑點(diǎn)，而其他5個(gè)混淆品均未見此斑點(diǎn)，可見，此斑點(diǎn)可用于正品和混淆品的鑒別。結(jié)果見圖1。

3討論

31提取溶劑的選擇曾采用乙酸乙酯、三氯甲烷、正丁醇、甲醇、石油醚分別提取虎掌南星及其5種混淆品，制成不同極性的供試品溶液，進(jìn)行薄層色譜試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)僅有甲醇提取溶液中可檢測(cè)到具有鑒別意義的斑點(diǎn)，可將藥材正品與混淆品區(qū)分開，而其他乙酸乙酯、三氯甲烷、正丁醇、石油醚的薄層圖譜正品與混淆品基本相似，為此未對(duì)其進(jìn)行深入研究。

32展開劑條件的選擇曾采用三氯甲烷-甲醇（95∶05）[9]、三氯甲烷-甲醇（6∶1）、三氯甲烷-甲醇（4∶2）、三氯甲烷-甲醇（5∶3）、三氯甲烷-甲醇-水（20∶1∶08）、三氯甲烷-甲醇-水（20∶2∶1）、正丁醇-冰醋酸-水（8∶3∶1）[11]等為展開劑進(jìn)行薄層色譜試驗(yàn)。結(jié)果顯示，僅有三氯甲烷-甲醇（6∶1）色譜斑點(diǎn)清晰，展開良好，可將虎掌南星及其5種混淆品區(qū)分開。

采用性狀鑒別和甲醇提取液的薄層色譜方法可將虎掌南星及其天南星、螃蟹七、半夏、白附子、朝鮮南星等5種混淆品區(qū)分開。其中性狀鑒別的關(guān)鍵要點(diǎn)為天南星同時(shí)具有“形如虎掌，斷面色白粉性”兩個(gè)特征，而其他5種混淆品則不同時(shí)具備上述特征，其中天南星、半夏、白附子、朝鮮南星四個(gè)混淆品具有“斷面色白粉性”，但無“形如虎掌”特征；而螃蟹七有“形如虎掌”，但無“斷面色白粉性”特征，因此鑒別天南星真?zhèn)螘r(shí)，兩個(gè)特征必須同時(shí)具備，缺一不可。在薄層鑒別中，Rf=048處日光燈下呈現(xiàn)紫紅色斑點(diǎn)，紫外燈（365nm）下呈現(xiàn)藍(lán)色熒光斑點(diǎn)，兩種觀察條件下的薄層色譜均具有鑒別意義，此斑點(diǎn)在虎掌南星正品中含有，在其他5種混淆品中則無此斑點(diǎn)，因此通過薄層色譜方法可同時(shí)鑒別虎掌南星的真?zhèn)??；⒄颇闲潜由V中Rf=048處的斑點(diǎn)，代表含有與其混淆品不同的化學(xué)成分，該成分的化學(xué)成分結(jié)構(gòu)目前尚不清楚，還有待進(jìn)一步研究。

綜上，本文建立的方法操作簡(jiǎn)單、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確可靠，可以準(zhǔn)確鑒別虎掌南星及其混淆品，建立的方法為解決虎掌南星藥材市場(chǎng)混亂現(xiàn)象提供參考，為控制虎掌南星藥材質(zhì)量奠定基礎(chǔ)。

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