氫氧化鈉對果蔬中有機磷農(nóng)藥殘留降解效果的探討

摘 要：以黃瓜、橘子、梨、蘋果、茄子、青菜為材料，研究了氫氧化鈉在不同濃度、不同時間、不同溫度的條件下對果蔬中有機磷農(nóng)藥殘留降解的效果。結果表明，氫氧化鈉在適宜的濃度、溫度和浸泡時間下，對果蔬中農(nóng)藥殘留有降解效應。用0.8mol/LNaOH在30℃浸泡25min，黃瓜中農(nóng)藥殘留降解到26.1%；用0.6mol/LNaOH在35℃浸泡20min，茄子中農(nóng)藥殘留降解到27.5%；用0.4mol/LNaOH在20℃浸泡10min，青菜中農(nóng)藥殘留降解到16.7%； 用0.4mol/LNaOH在30℃浸泡10min，蘋果中農(nóng)藥殘留降解到1.7%； 用1.2mol/LNaOH在30℃浸泡10min，梨中農(nóng)藥殘留降解到9.8%； 用0.2mol/LNaOH在20℃浸泡20min，橘子中農(nóng)藥殘留降解到28.2%。

關鍵詞：氫氧化鈉；果蔬；農(nóng)藥殘留；降解

中圖分類號：S481+.8 文獻標識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20161233029

農(nóng)藥殘留，是指施用農(nóng)藥以后在食品內(nèi)部或表面殘存的農(nóng)藥，包括農(nóng)藥本身、農(nóng)藥的代謝物和降解物以及有毒雜質(zhì)等[1]。農(nóng)藥殘留快速檢測儀的原理是基于被測樣品中農(nóng)藥對膽堿酯酶活性的抑制作用而影響顯色反應的速度，通過對顯色反應速度的測定來測量其中農(nóng)藥殘留量[2]。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開農(nóng)藥。農(nóng)藥殘留降解研究的未來面對化學農(nóng)藥在很長一段時間仍不可替代的事實，農(nóng)藥殘留降解將仍是世界各國研究的熱點[3]。對于不同的農(nóng)產(chǎn)品，不同的農(nóng)藥種類，相適應的最佳農(nóng)殘降解方法往往也不一樣，因此本文旨在探討氫氧化鈉對果蔬有機磷農(nóng)藥降解的效果。

1 試驗材料與方法

1.1 試驗材料與試劑

1.1.1 試驗材料與處理

以新鮮成熟的水果：蘋果、橘子、梨，蔬菜：茄子、青菜、黃瓜為試驗材料， 2015年2月27日在農(nóng)貿(mào)市場購買。買回后，統(tǒng)一用樂果進行處理，晾干后檢測農(nóng)殘抑制率，黃瓜60%、橘子72.4%、梨78%、茄子65%、蘋果69%、青菜86.7%。然后用氫氧化鈉對材料進行處理，處理后進行農(nóng)藥殘留抑制率的檢測。

1.1.2 試驗儀器

海葒興HHHX-SJ10NCA-1；電子天平：感量0.1g；恒溫水浴鍋。

1.1.3 試驗試劑

氧化樂果、氫氧化鈉。

農(nóng)藥殘留檢測的相關試劑：農(nóng)殘試劑：緩沖劑；農(nóng)殘試劑：酶液；農(nóng)殘試劑：顯色劑；農(nóng)殘試劑：底物。

1.2 試驗方法

1.2.1 試驗設計

以氫氧化鈉不同濃度、不同溫度、不同時間浸泡果蔬進行緩解處理，以未用氫氧化鈉處理過的果蔬作為對照樣（CK），用酶抑制法檢測降解前后農(nóng)藥殘留量。以抑制率的大小來判斷農(nóng)藥殘留的多少，抑制率越大，農(nóng)藥殘留量越多，反之越少。

1.2.2 試驗過程

1.2.2.1 果蔬樣品處理

擦去果蔬表面泥土，青菜用葉菜取樣器取樣，蘋果、橘子、梨、茄子、黃瓜用帶刮皮器水果刀順皮削下一片，然后剪成1cm2左右見方碎片，用隨機所帶的感量為0.1g電子臺秤稱取樣品2.0g。

1.2.2.2 樣品的提取

向每個樣品提取瓶中放入2.0g樣品，用5mL移液槍移取10.0mL農(nóng)殘試劑（1）分別置于6個裝有樣品的提取瓶中。用6個小藥匙將樣品壓入提取液中，使提取液浸沒樣品，然后搖勻靜置3～10min，取上清液或過濾液入三角瓶中待測。

1.2.2.3 儀器的校準與空白測量

用移液槍取農(nóng)殘試劑（1）2.5mL加入比色皿中，再移取100μL農(nóng)殘試劑（2）和農(nóng)殘試劑（3），靜置15min，加100μL農(nóng)殘試劑（4），測量結束會顯示空白樣品對照測試結果△A， △A范圍在0.15～0.3之間，可持續(xù)下一步檢測，小于0.15數(shù)值需重做對照，大于0.3數(shù)值需調(diào)整測量時間。

1.2.2.4 樣品測量

分別于比色皿中加入2.5mL樣品提取液，一起分別加入100μL農(nóng)殘試劑（1）和農(nóng)殘試劑（2），搖勻靜置15min，再加入100μL農(nóng)殘試劑（4），將比色皿放入儀器進行檢測。

1.3 結果判斷

農(nóng)藥殘毒速測法是依據(jù)有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥抑制生物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性來檢測農(nóng)藥殘毒的。通過抑制率的大小來判斷農(nóng)藥殘留的多少，抑制率越大，農(nóng)藥殘留越多，抑制率越小，農(nóng)藥殘留越少。

2 試驗結果分析

2.1 不同濃度的氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果的分析

如圖1，在室溫10℃左右，用不同濃度氫氧化鈉對果蔬進行浸泡20min，晾干后，測定每種水果在不同濃度氫氧化鈉浸泡處理后的抑制率。根據(jù)試驗結果可看出，當氫氧化鈉濃度小于0.4mol/L時，隨著濃度越大，緩解效果越來越好，大于0.4mol/L時，緩解效果有所變化，氫氧化鈉對每種果蔬農(nóng)藥殘留降解效果有所不同：

濃度為0.8mol/L的氫氧化鈉對黃瓜中農(nóng)藥殘留的降解效果最佳；濃度為0.6mol/L的氫氧化鈉對茄子中農(nóng)藥殘留的降解效果最佳；濃度為0.4mol/L的氫氧化鈉對青菜、蘋果、梨中農(nóng)藥殘留的降解效果最佳；濃度為0.2mol/L的氫氧化鈉對橘子中的農(nóng)藥殘留的降解效果最佳。

2.2 不同處理時間對果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果的分析

在室溫10℃左右，選取對每種果蔬中農(nóng)藥殘留最佳降解濃度對果蔬進行浸泡處理不同的時間，晾干后，測定每種果蔬在氫氧化鈉中浸泡不同時間后的抑制率，由圖2可知，隨著時間的變化，氫氧化鈉對部分果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果明顯，其中，青菜、蘋果、梨中農(nóng)藥殘留降解效果隨著時間的變化效果比較明顯，均降到25%以下，用0.4mol/L氫氧化鈉浸泡緩解青菜、蘋果、梨中農(nóng)藥殘留時，均是浸泡10min時，對果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果最佳，大于10min時，隨著時間的增加，緩解效果逐漸下降，并有所波動。

用0.8mol/L氫氧化鈉浸泡緩解黃瓜中農(nóng)藥殘留時，浸泡25min時，對黃瓜中農(nóng)藥殘留降解效果最佳，小于25min時，隨著時間的增加，降解效果也增加。

用0.6mol/L氫氧化鈉浸泡緩解茄子中農(nóng)藥殘留時，浸泡20min時，對茄子中農(nóng)藥殘留降解效果最佳，小于20min時，隨著時間的增加，緩解效果也增加，大于20min時，隨著時間的增加，緩解效果也降低。

用0.2mol/L氫氧化鈉浸泡緩解橘子中農(nóng)藥殘留時，浸泡20min時，對橘子中農(nóng)藥殘留降解效果最佳，其中浸泡10～20min時，隨著時間的增加，降解效果會有所增加。

2.3 不同處理溫度對果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果的分析

在不同溫度下，選取對每種果蔬中農(nóng)藥殘留降解效果最佳的濃度對果蔬進行浸泡處理5min，晾干后，測定每種果蔬在不同溫度下，氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留降解后的抑制率，由圖3可知，30℃時，氫氧化鈉對蘋果、梨中農(nóng)藥殘留降解的效果最佳；溫度的變化對橘子中農(nóng)藥殘留的降解效果不明顯；溫度的變化對茄子、青菜、黃瓜中農(nóng)藥殘留降解的效果一般。

在30℃下，用0.4mol/L氫氧化鈉浸泡緩解蘋果、梨中農(nóng)藥殘留時，緩解效果比其他果蔬好，抑制率在10%一下。用0.8mol/L氫氧化鈉浸泡緩解黃瓜中農(nóng)藥殘留時，效果一般，較其他溫度下，緩解效果不大。

在20℃下，用0.4mol/L氫氧化鈉浸泡緩解青菜中農(nóng)藥殘留、用0.2mol/L氫氧化鈉浸泡橘子時，緩解效果較好，但溫度的變化，對橘子中農(nóng)藥殘留降解效果不明顯。

在35℃下，用0.6mol/L氫氧化鈉浸泡緩解茄子中農(nóng)藥殘留時，緩解效果一般。較其他溫度下，緩解效果不大。

3 結論與討論

根據(jù)用不同濃度的氫氧化鈉對果蔬浸泡，緩解果蔬中農(nóng)藥殘留后，測定其抑制率，可以看出，0.2～0.8mol/L的氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留降解有一定的效果，有一部分的人采用洗滌劑清洗果蔬，雖然對去除果蔬表面上的農(nóng)藥殘留有一定效果，但是會增加某些農(nóng)藥的毒性，因為市面上的大多數(shù)洗滌劑為堿性，某些農(nóng)藥遇到堿性洗滌劑后，其毒性會增加10～20倍，故在無法判斷洗滌劑酸堿性的情況下最好不用[4]。氫氧化鈉雖為堿性，但與農(nóng)藥不會發(fā)生反應并產(chǎn)生毒素，但不宜高濃度使用。如果配合其他試劑使用，效果會更佳。因此，可以利用氫氧化鈉配制合適的農(nóng)藥降解劑。

根據(jù)對果蔬浸泡不同時間可以看出，10～20min的浸泡時間最佳，一部分果蔬，在浸泡幾分鐘內(nèi)會發(fā)生抑制率上升，可能是農(nóng)藥對氫氧化鈉短時間的浸泡有一定的抑制作用，隨著時間的增加，氫氧化鈉慢慢抑制農(nóng)藥，使農(nóng)藥含量降低。但時間不宜過長，20min后，抑制率有所波動，但起伏不大，可見，20min后，氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留降解的效果變化不大。

根據(jù)在不同溫度下，氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留降解后的抑制率，可以看出，溫度的變化，對部分果蔬中的農(nóng)藥緩解無明顯變化，而對有些果蔬卻有很大的緩解作用，比如蘋果、梨，可能是外皮比較薄，氫氧化鈉容易進入，并對表皮中的農(nóng)藥有充分的緩解作用。還可以看出，溫度越高，氫氧化鈉對果蔬中農(nóng)藥殘留的降解效果越好，但溫度不宜過高，可能是因為溫度過高，表皮內(nèi)的組織有所變化，使得氫氧化鈉無法充分緩解果蔬中的農(nóng)藥殘留。

氫氧化鈉對果蔬中有機磷農(nóng)藥有一定的降解效果，一般濃度為0.2～0.8mol/L，在20～30℃下，浸泡10～20min。

參考文獻

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[3]錢玉琴，陳巧，董秀云，董青華.農(nóng)藥殘留降解技術研究現(xiàn)狀與展望[J].質(zhì)量技術監(jiān)督研究，2010（6）：64-69.

[4]鄧曉，李勤奮.產(chǎn)后果蔬農(nóng)藥殘留降解技術研究[J].安徽農(nóng)學通報，2007（10）：34-37.

作者簡介：李淑艷（1981-）女，濱?？h農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測站，農(nóng)藝師，研究方向：農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管和檢測。