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    膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究進(jìn)展

    2017-04-20 08:13:38黃玭張若璇杭方學(xué)陸海勤李凱
    中國調(diào)味品 2017年4期
    關(guān)鍵詞:清汁甘蔗汁制糖

    黃玭,張若璇,杭方學(xué),陸海勤,李凱,2,3*

    (1.廣西大學(xué)輕工與食品工程學(xué)院,南寧 530004;2.廣西大學(xué)糖業(yè)工程技術(shù)研究中心,南寧 530004;3.廣西蔗糖產(chǎn)業(yè)協(xié)同創(chuàng)新中心,南寧 530004)

    膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究進(jìn)展

    黃玭1,張若璇1,杭方學(xué)1,陸海勤1,李凱1,2,3*

    (1.廣西大學(xué)輕工與食品工程學(xué)院,南寧 530004;2.廣西大學(xué)糖業(yè)工程技術(shù)研究中心,南寧 530004;3.廣西蔗糖產(chǎn)業(yè)協(xié)同創(chuàng)新中心,南寧 530004)

    在搜集和整理相關(guān)資料的基礎(chǔ)上,介紹了膜分離的機(jī)理,著重對膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究進(jìn)展做了較為全面的綜述,為今后的研究以及實踐提供了參考,并對膜分離技術(shù)應(yīng)用于制糖工業(yè)中存在的問題以及未來的發(fā)展趨勢進(jìn)行了討論。

    膜分離;制糖工業(yè);應(yīng)用;研究

    制糖澄清過程主要是一系列的分離和提純過程[1]。為此,要使用一定量的石灰、硫磺、磷酸、絮凝劑(聚丙烯酰胺)等化學(xué)物質(zhì)作為澄清劑來促使分離和提純過程的完成[2]。而使用這種高污染、低品質(zhì)、高能耗的化學(xué)方法使得制糖企業(yè)早已倍感現(xiàn)代社會帶來的壓力[3]。隨著社會的發(fā)展以及科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,膜過濾這一物理分離技術(shù)引起了制糖人士的廣泛關(guān)注[4]。由于其在水處理、食品加工、生物醫(yī)藥等眾多領(lǐng)域的出色表現(xiàn),使得人們有理由相信它具有引發(fā)未來糖業(yè)革命的潛能[5,6]。膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究始于20世紀(jì)70年代初[7]。膜過濾可有效地去除糖汁中的懸浮物、色素以及蛋白質(zhì)、葡聚糖、膠體、淀粉、蔗脂、蔗臘等大分子物質(zhì),從而降低糖汁的色值和粘度,顯著改善糖品的質(zhì)量,因而極具開發(fā)價值[8]。近些年來,膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究進(jìn)一步擴(kuò)展,除了應(yīng)用于混合汁的澄清之外,還涉及到其他不同的物料,包括加灰汁、清汁、粗糖漿、原糖回溶糖漿、赤砂糖回溶糖漿以及糖蜜等。這些研究均取得了較好的成果,展示了膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中廣泛的應(yīng)用前景[9-11]。本文在收集和整理相關(guān)資料的基礎(chǔ)上,著重對近年來膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究進(jìn)展做了較為全面的綜述,以期為今后的研究以及實踐提供參考。

    1 膜分離的機(jī)理

    膜分離過程可看作是與膜孔徑大小相關(guān)的篩分過程,是以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動力、膜為過濾介質(zhì),當(dāng)原料液流經(jīng)膜表面時,只允許水、無機(jī)鹽、小分子物質(zhì)透過膜,而阻止原料液中的懸浮物、膠體和微生物等大分子物質(zhì)通過,從而實現(xiàn)分離澄清的目的。膜的截留作用可分為膜的表層截留和膜內(nèi)部的網(wǎng)絡(luò)截留,其中膜的表層截留有3種作用方式:機(jī)械截留、吸附截留和架橋截留。陶瓷膜的各種截留作用示意圖見圖1[12]。

    圖1 陶瓷膜各種截留作用示意圖Fig.1 The schematic diagram of different interceptions of ceramic membrane

    膜過濾的方式可分為死端過濾和錯流過濾2種。錯流過濾是指原料液流動的方向平行于膜表面,在壓力的驅(qū)動下含小分子組分的澄清液通過與之垂直的方向向外透過膜,含大分子組分的混濁濃縮液(截留液)被膜截留,從而使流體達(dá)到分離、濃縮、純化的目的。死端過濾又稱為全過濾,是指溶劑和小于膜孔徑的溶質(zhì)在壓力的驅(qū)動下透過膜,大于膜孔徑的顆粒被膜截留,堆積在膜面上。死端過濾操作簡單,但膜污染和濃差極化嚴(yán)重,主要用于實驗室的小型實驗。而錯流過濾與死端過濾相比,流體流動平行于過濾表面,在膜表面產(chǎn)生了剪切應(yīng)力,可以帶走膜表面的沉積物,防止濾餅不斷積累,減小濃差極化對膜通量的影響,使之處于動態(tài)平衡,使過濾操作可以在較長的時間內(nèi)進(jìn)行。

    2 膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用研究

    2.1 膜分離技術(shù)在混合汁澄清中的應(yīng)用

    一般認(rèn)為,膜過濾應(yīng)用于制糖工業(yè)的目的是取代或者大部分取代傳統(tǒng)的澄清工藝,而不是作為傳統(tǒng)制糖澄清工藝的補(bǔ)充,因此膜過濾在制糖澄清工藝中應(yīng)盡可能向前移[13]。為此,如能將膜過濾應(yīng)用于混合汁的澄清是較好的選擇[14]。從事膜分離技術(shù)應(yīng)用與研究有較高權(quán)威的美國陶氏化學(xué)公司(DOW CHEMICAL)曾與美國CAMECO糖業(yè)設(shè)備公司屬下的洪艾倫公司(HONIRON)合作,以聚苯乙烯(Polystyrene)為材料制成的有機(jī)膜過濾澄清甘蔗糖廠的混合汁。他們先在哥倫比亞一家甘蔗糖廠進(jìn)行中試試驗,成功后擴(kuò)大到在佛羅里達(dá)州和夏威夷各一間甘蔗糖廠進(jìn)行生產(chǎn)應(yīng)用[15],其工藝流程圖見圖2。

    圖2 膜過濾甘蔗汁工藝流程圖Fig.2 The process flow diagram of filtration of sugarcane juice with membrane

    該膜過濾裝置由四級串聯(lián)的膜組件(立式圓柱形,直徑約為1.5m)組成(日產(chǎn)白砂糖100t),每級膜組件由許多直徑為1.5~3.0mm的膜管束組成,安裝方式類似于列管式換熱器;膜管的過濾孔徑在0.1~0.2μm之間;每級膜組件的過濾面積約為90m2。甘蔗糖廠的混合汁(甘蔗汁)經(jīng)過孔徑為170μm的篩網(wǎng)過濾后,加入石灰乳調(diào)節(jié)甘蔗汁的pH為6.6~6.8,得到加灰甘蔗汁;將加灰甘蔗汁加熱到80℃后,再經(jīng)篩網(wǎng)孔徑為50μm的旋振篩過濾后,得到預(yù)處理甘蔗汁;預(yù)處理甘蔗汁經(jīng)第一級膜過濾后,得到第一截留液和甘蔗澄清汁;第一截留液經(jīng)第二級膜過濾后,得到第二截留液和甘蔗澄清汁;第二截留液經(jīng)第三級膜過濾后,得到第三截留液和甘蔗澄清汁;第三截留液經(jīng)第四級膜過濾后,得到濃縮液和甘蔗澄清汁。最后排出的濃縮液的純度為15%~20%,作為副產(chǎn)物與廢蜜合并再利用。甘蔗汁經(jīng)膜過濾后,能得到質(zhì)量較好的甘蔗澄清汁,蔗汁中的懸浮物以及絕大部分大分子物質(zhì)如大分子色素、葡聚糖、蔗脂、蔗蠟、蛋白質(zhì)、膠體、淀粉等均能被過濾去除。甘蔗澄清汁經(jīng)蒸發(fā)濃縮、煮糖結(jié)晶后可得到色值為100~150IU的白砂糖。每過濾1天(24h)需要清洗膜1次,膜的使用壽命為400~500天。

    2.2 膜分離技術(shù)在亞硫酸法或石灰法清汁澄清中的應(yīng)用

    傳統(tǒng)的制糖澄清工藝(亞硫酸法和石灰法)不能有效地去除糖汁中的非糖分,如懸浮物、葡聚糖、淀粉、蛋白質(zhì)、脂蠟、膠體以及色素等物質(zhì)。相比之下,膜過濾能更有效地去除這些大分子物質(zhì)和懸浮物[16]。由于傳統(tǒng)的制糖澄清工藝已經(jīng)去除了蔗汁中的大部分非糖雜質(zhì),因此當(dāng)用膜過濾澄清清汁時的膜通量要大于直接過濾甘蔗汁時的通量[17]。因此,將膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)的制糖澄清工藝耦合,不僅能獲得良好的澄清效果,得到更高品質(zhì)的甘蔗澄清汁,還能有效地提高膜滲透通量,節(jié)約膜設(shè)備投資的成本[18]。

    Ghosh和Balakrishnan[19]對截留分子量為20kDa的卷式超濾膜(聚醚砜)過濾澄清亞硫酸法糖廠的清汁進(jìn)行了中試試驗,其中試工藝流程圖見圖3。

    圖3 中試裝置流程圖Fig.3 The schematic diagram of demonstration plant set-up

    從沉降池出來的清汁(91~97℃)依次經(jīng)過100,50,10μm的不銹鋼篩網(wǎng)以及1μm的濾芯過濾后進(jìn)入有機(jī)膜超濾系統(tǒng)。預(yù)處理后的清汁經(jīng)有機(jī)超濾膜過濾澄清后得到的滲透液送去蒸發(fā)罐蒸發(fā)濃縮,最終膜濃縮液送回混合汁箱。該有機(jī)膜超濾系統(tǒng)共有40個膜組件,每個膜組件的過濾面積為20.23m2,總的膜過濾面積為809m2,總處理量為10m3/h。研究結(jié)果表明:預(yù)處理后的清汁經(jīng)有機(jī)膜超濾后可得到質(zhì)量較好的甘蔗汁,純度提高0.9%,濁度去除率為31%,脫色率為47%。膜過濾的平均通量為7L/(m2·h),膜滲透通量受原料液中懸浮物含量的影響較大,糖汁進(jìn)入超濾系統(tǒng)前要保證沒有懸浮物或者懸浮物的含量較少,否則很容易引起膜嚴(yán)重污染,從而導(dǎo)致膜滲透通量下降。

    法國APPLEXION公司是專門研究色譜分離、離子交換樹脂、膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中應(yīng)用的公司。該公司曾與美國夏威夷糖業(yè)公司合作,于1994/1995榨季在日榨甘蔗量為5000t的普連糖廠(Puunene Sugar Mill)全榨季采用陶瓷膜過濾清汁(石灰法),生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)原糖,商品名為“極低色值原糖”(Super Very Low Color Sugar),該工藝稱為NAP(New Applexion Process)工藝,其陶瓷膜過濾系統(tǒng)裝置圖見圖4。

    圖4 NAP工藝陶瓷膜過濾系統(tǒng)Fig.4 The ceramic membrane filtration system of New Applexion Process

    該工藝一共設(shè)置有2條生產(chǎn)線交替使用,每條生產(chǎn)線由三級串聯(lián)的陶瓷超濾膜組成(Feed and Bleed System);每級膜有10個膜組件,每個膜組件中含有99根膜管;膜管的通道數(shù)為19,通道直徑為2.5mm;膜管長度分別為1200mm和865mm,膜管外徑分別為25mm和20mm;膜孔徑為0.02μm,膜層(分離層)材料為氧化鋯;三級超濾膜的總過濾面積為940m2。

    從沉降池出來的清汁(石灰法清汁),經(jīng)過2臺連續(xù)的粗過濾器過濾后進(jìn)入暫儲箱。暫儲箱中的甘蔗汁經(jīng)泵先泵入高壓膜組件后,再進(jìn)入低壓膜組件,在壓力的驅(qū)動下甘蔗汁徑向透過膜獲得澄清。每級膜均設(shè)有蔗汁循環(huán)泵,以保證蔗汁進(jìn)入膜組件的壓力,蔗汁經(jīng)過三級膜過濾后排出的濃縮液為進(jìn)入超濾系統(tǒng)總汁量的10%(VCF=10)。膜的清洗周期為24~48h,膜清洗時先用熱水沖洗,再用0.03%的次氯酸鈉溶液清洗,最后用0.5%的磷酸溶液清洗膜。用NAP新工藝在1994/1995榨季運(yùn)行生產(chǎn)的結(jié)果如下:澄清汁純度提高0.65%,澄清汁濁度去除率為99%,清汁硬度降低85%,煮煉回收提高0.8%,制成的原糖產(chǎn)品轉(zhuǎn)光度為99.45%,色值為500~600IU(一般原糖色值為1500~4000IU)。該法的好處是:提高成品糖的質(zhì)量,用這種低色值、高轉(zhuǎn)光度的原糖為原料,回溶生產(chǎn)精糖,可省去復(fù)篩和清凈工序,從而降低生產(chǎn)成本;提高糖分回收率;減少清洗蒸發(fā)罐的次數(shù)和藥劑;縮短煮糖時間。但是,由于受當(dāng)時科學(xué)技術(shù)的限制,膜材料和膜加工技術(shù)相對落后,該套設(shè)備使用4年后,由于膜的損壞較多,更新所需的費(fèi)用過大,已停止使用[20]。相似地,Wittwer[21]以孔徑為0.1μm的不銹鋼膜對過濾澄清石灰法糖廠的清汁進(jìn)行了生產(chǎn)性試驗。試驗研究結(jié)果表明:不銹鋼膜過濾石灰法糖廠的清汁可獲得較高的膜滲透通量為170L/(m2·h),膜過濾后的甘蔗汁經(jīng)蒸發(fā)濃縮、煮糖結(jié)晶后可獲得高品質(zhì)的原糖色值為250~300IU。

    2.3 膜分離技術(shù)在精煉糖廠回溶糖漿澄清中的應(yīng)用

    在精煉糖廠生產(chǎn)過程中,傳統(tǒng)的方法是先通過復(fù)篩除去原糖中40%~50%的色素,然后將原糖溶解,得到回溶糖漿,再利用碳飽充及過濾(或者磷酸上浮及過濾)的方法除去回溶糖漿中剩余色素的40%~60%,最后使用離子交換樹脂對回溶糖漿進(jìn)行除鹽脫色,結(jié)晶后即可得到純度約為99.9%的產(chǎn)品。但是經(jīng)碳飽充及過濾(或者磷酸上浮及過濾)后的回溶糖漿濁度仍較高,很容易污染后序工段的離子交換樹脂,不僅增加了離子交換樹脂的負(fù)荷,還降低了離子交換樹脂的壽命[22]。

    為了降低進(jìn)入離子交換樹脂前回溶糖漿的濁度,有些精煉糖廠將經(jīng)過碳飽充(或者磷酸上?。┖蟮幕厝芴菨{依次經(jīng)過板框壓濾機(jī)、葉濾機(jī)以及袋式過濾器三級過濾,但效果仍然不理想。為使精煉糖廠能獲得良好的澄清效果,Mark[23]將65°Bx的原糖回溶糖漿經(jīng)過適當(dāng)?shù)南♂尯螅越亓舴肿恿繛?0kDa的超濾膜進(jìn)行過濾澄清,發(fā)現(xiàn)超濾可除去回溶糖漿中95%的色素以及絕大部分非糖雜質(zhì)。這種方法除去了回溶糖漿中絕大部分色素、大分子物質(zhì)以及懸浮物等,如再使用離子交換樹脂對其進(jìn)行除鹽脫色就很少被污染,是回溶糖漿進(jìn)入離子交換樹脂前一種極好的前處理方法。但是,“適當(dāng)稀釋”的程度以及膜通量的大小在文中并未提及。

    Hamachi等[24]以膜孔徑為0.02μm、截留分子量為5kDa及1kDa的陶瓷膜分別過濾28°Bx和46°Bx的原糖回溶糖漿,分別考察了在不同操作條件下3種不同孔徑的膜過濾糖漿時的穩(wěn)定通量及脫色率,其研究結(jié)果見表1。

    表1 不同孔徑的陶瓷膜過濾糖漿時的穩(wěn)態(tài)通量和脫色率Table 1 The steady-state flux and decolorization values for different ceramic membranes

    由表1可知,當(dāng)膜孔徑從0.02μm減小到截留分子量為1kDa時,膜滲透通量也隨著膜孔徑的減小而減小,但是過濾后回溶糖漿的脫色率隨著膜孔徑的減小而增大,截留分子量為1kDa的陶瓷膜對回溶糖漿的脫色率可達(dá)58.67%,跨膜壓差和膜面流速對脫色率的影響不明顯。

    Karode等[25]分別以截留分子量為5~100kDa的聚醚砜(PES)有機(jī)膜和截留分子量為15~50kDa的無機(jī)陶瓷膜過濾澄清50°Bx的原糖回溶糖漿。研究結(jié)果表明:膜過濾不僅能有效地去除回溶糖漿中的懸浮物、蛋白質(zhì)、淀粉、膠體、葡聚糖、脂蠟、細(xì)菌等非糖雜質(zhì),還能提高糖漿的純度和降低糖漿的色值;截留分子量為30~50kDa的有機(jī)膜和陶瓷膜過濾50°Bx的回溶糖漿時,可獲得約50L/(m2·h)的穩(wěn)態(tài)通量以及50%左右的脫色率。

    Fu Xiong等[26]對超濾膜系統(tǒng)在精煉糖工藝中的應(yīng)用做了較為詳細(xì)的研究。結(jié)果表明:超濾膜可分別去除原糖回溶糖漿以及蜜洗糖漿中48.7%和58.2%的色素;采用超濾膜處理蜜洗糖漿可去除蜜洗糖漿中影響蔗糖結(jié)晶的大部分非糖雜質(zhì),同時粘度降低17%;膜分離技術(shù)可縮短精制糖澄清工藝流程,在投資和操作費(fèi)用顯著降低的同時,能生產(chǎn)出高品質(zhì)的精制糖產(chǎn)品,以滿足消費(fèi)者的需求。

    3 結(jié)論

    膜分離技術(shù)作為一項高科技新技術(shù)應(yīng)用于制糖工業(yè)不僅可以簡化傳統(tǒng)的制糖生產(chǎn)工藝流程、降低能耗、減少生產(chǎn)成本,還可以提高產(chǎn)品的質(zhì)量,從而提高產(chǎn)品的附加值,既提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,又豐富了市場供應(yīng),因此該技術(shù)在制糖工業(yè)中具有非常廣泛的應(yīng)用前景,是一項非常具有潛力的科學(xué)技術(shù)[27-30]。目前,膜分離技術(shù)在制糖工業(yè)中的應(yīng)用大部分還處于試驗研究階段,并沒有大規(guī)模的應(yīng)用[31,32]。膜分離技術(shù)要廣泛地應(yīng)用于制糖工業(yè),需要解決的問題主要是:開發(fā)制造適合糖汁分離的高性能的分離膜及膜設(shè)備,以提高分離效果及實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用;改進(jìn)膜污染控制技術(shù),進(jìn)行膜面改良,以控制膜污染和膜性能的劣化;對膜污染機(jī)理做科學(xué)詳盡的研究,確定其污染機(jī)理后再從膜本身的微觀改性、系統(tǒng)操作參數(shù)以及料液的性質(zhì)等多方面進(jìn)行綜合分析。隨著人們對膜分離技術(shù)研究的不斷深入,相信這些問題將會得到較好解決,膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)的制糖工藝耦合將為制糖行業(yè)帶來新的活力。

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    Research Progress of Membrane Separation Technology Applied in Sugar Industry

    HUANG Pin1,ZHANG Ruo-xuan1,HANG Fang-xue1,LU Hai-qin1,LI Kai1,2,3*
    (1.College of Light Industry and Food Engineering,Guangxi University,Nanning 530004,China;2.Engineering and Technology Research Center for Sugar Industry,Guangxi University,Nanning 530004,China;3.Collaborative Innovation Center of Guangxi Sugarcane Industry,Nanning 530004,China)

    On the basis of collecting and collating relevant information,introduce the mechanism of membrane separation,and focus on a comprehensive review on the development of membrane separation technology in sugar industry.This review will provide a reference for future research and practice.Further,the existing problems and future development trend of the application of membrane separation technology in sugar industry are discussed.

    membrane separation;sugar industry;application;research

    TS244.2

    A

    10.3969/j.issn.1000-9973.2017.04.038

    1000-9973(2017)04-0169-05

    2016-10-15 *通訊作者

    黃玭(1990-),女,碩士,研究方向:糖業(yè)綜合利用;李凱(1972-),男,教授級高級工程師,碩士生導(dǎo)師,博士,研究方向:制糖過程強(qiáng)化理論與技術(shù)。

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