椒江區(qū)2015-2017年生活飲用水中三氯甲烷四氯化碳監(jiān)測分析

(臺州市椒江區(qū)疾病預防控制中心 浙江 臺州 318000)

在城市供水處理過程中，含氯消毒劑有效果好，操作簡便，經(jīng)濟實用等優(yōu)點，在各大水廠被廣泛應用。但消毒過程中反應產(chǎn)生的鹵代甲烷等能通過呼吸道或皮膚進入人體，且與消化系統(tǒng)癌癥有關[1]，具有生殖發(fā)育毒性[2]，孕期暴露可能會引起自然流產(chǎn)、早產(chǎn)和死胎以及出生缺陷[3]，新生兒體重降低等[4]。我國《生活飲用水衛(wèi)生標準》(GB 5749-2006)規(guī)定三氯甲烷的限值為0.06mg/L，四氯化碳限值為0.002mg/L。在實現(xiàn)“城鄉(xiāng)供水一體化”后，為保障轄區(qū)內(nèi)飲用水安全，了解生活飲用水中鹵代烴的污染水平，我區(qū)疾控中心每年對城市飲用水進行抽樣監(jiān)測，現(xiàn)將2015年-2017年的數(shù)據(jù)進行分析。

一、材料與方法

(一)采樣

在轄區(qū)內(nèi)設定監(jiān)測點26個，由工作人員每季度進行一次采樣，樣品的采集、保存和運輸嚴格按照《生活飲用水標準檢驗方法》(GB/T 5750-2006)的要求。

(二)檢測方法

1.儀器和試劑

Agilent 7890B氣相色譜儀，配有μ-ECD檢測器，DANI頂空進樣器，20mL頂空瓶及密封蓋，超純水(Milli純水器制備)，分析純抗壞血酸，甲醇中三氯甲烷標準溶液，甲醇中四氯化碳標準溶液(中國計量科學研究院)。

2.儀器條件

色譜柱：HP-5毛細管柱(30m×320μm×0.25μm)；進樣口200℃；氮氣(純度≥99.999%)流量1.5mL/min；柱溫：60℃保持3.5min；檢測器300℃。

頂空平衡溫度50℃，平衡時間40min，傳輸管線110℃，進樣時間0.5min。

3.測定分析

使用有證標準溶液用純水配成混合標準使用液，三氯甲烷的濃度范圍為0～60.0 μg/L，四氯化碳的濃度范圍為0～3.0μg/L，準確吸取10.00mL于頂空瓶中，密封瓶蓋進行檢測。以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。

取已加入抗壞血酸0.5g的水樣10.00mL于頂空瓶中，按與標準使用液同等條件下進行測定，以保留時間定性，外標法定量。

方法的最低檢測質量濃度為：三氯甲烷0.2μg/L，四氯化碳0.1 μg/L。

二、結果

2015年-2017年共分析樣品370份，由城市飲用水出廠水，管網(wǎng)末梢水和二次供水組成。三年中，三氯甲烷共檢出355份，檢出率為95.9%，檢出的最大濃度為0.0377mg/L；四氯甲烷檢出1份，檢出率為0.3%，檢出最大值為0.0002mg/L。三氯甲烷的檢出率遠高于四氯化碳，但兩者的檢出含量均未超過國家生活飲用水衛(wèi)生標準限值。

(一)不同年份飲用水中鹵代烴分析結果

2015-2017年，不同年份三氯甲烷、四氯化碳的檢出率無統(tǒng)計學差別(χ2=1.885，P>0.05)，說明三年檢出水平比較相近。見表1。

表1 2015-2017年生活飲用水三氯甲烷、四氯化碳監(jiān)測結果

(二)2015-2017年不同來源飲用水中鹵代烴分析結果

按照采樣來源不同，分別比較管網(wǎng)末梢水、二次供水、出廠水的三氯甲烷、四氯化碳污染情況，檢出的樣本中，出廠水的三氯甲烷均值比末梢水、二次供水略高，但無統(tǒng)計學意義(P=0.11)。唯一檢出四氯化碳的水樣來源于出廠水，末梢水、二次供水中未檢出四氯化碳。見表2。

表2 不同來源生活飲用水中三氯甲烷、四氯化碳監(jiān)測結果

(三)2015-2017年枯水期和豐水期飲用水中三氯甲烷分析結果

2015年-2017年共檢測枯水期(4-5月)水樣87份，豐水期(9-10月)水樣95份。比較枯水期和豐水期的三氯甲烷檢出率，2015年的枯水期檢出率明顯高于豐水期。但在2016-2017年，隨著檢出率的升高，枯水期和豐水期檢出率差異減少。綜合三年枯水期、豐水期的檢出情況，兩時期的檢出率無統(tǒng)計學差別(χ2=3.755，P=0.052)。見表3。

表3 枯水期、豐水期三氯甲烷監(jiān)測結果

三、討論

監(jiān)測結果顯示，我區(qū)生活飲用水中三氯甲烷的檢出率較高，四氯化碳的檢出率極低，但所有水樣中的含量均未超過國家限值標準，污染程度輕。三年以來，不同來源，不同時期的三氯甲烷檢出水平相近。在全區(qū)實施城鄉(xiāng)供水一體化工程以后，水質明顯改善[5]，鹵代烴的污染較少，總體趨于穩(wěn)定。

對于實驗室檢測而言，2015年起本實驗室更新了氣相色譜儀，使用全自動頂空進樣器，很大程度上減少了人工進樣的誤差。拿到樣品后盡快測定，提高儀器的靈敏度，采取加標回收試驗、內(nèi)控樣等質控手段，均能提高檢測的準確性和檢出率。

水中的三氯甲烷、四氯化碳主要來源于水源的污染及加工凈化過程中化學反應生成的產(chǎn)物。加強水源的環(huán)境保護，更是從源頭減少鹵代烴污染的必要手段之一。就生產(chǎn)工藝來說，據(jù)了解，轄區(qū)內(nèi)受監(jiān)測的水廠一直使用傳統(tǒng)的氯化消毒工藝，出廠水等檢測結果提示三氯甲烷含量穩(wěn)定。有文獻指出，使用替代消毒劑組合，如二氧化氯-氯聯(lián)合消毒劑，順序氯化消毒工藝等，可減少三鹵甲烷的生成量，還可以保證消毒效果[6]。從減少鹵代烴污染為出發(fā)點，這為在我區(qū)內(nèi)推廣新型消毒法提供了方向，有利于保障公眾的生活飲水安全。