炮制對(duì)中藥化學(xué)成分及藥性的影響

鄧 飛

（重慶市永川區(qū)大安街道社區(qū)衛(wèi)生服務(wù)中心藥劑科，重慶 402160）

神州藥房

炮制對(duì)中藥化學(xué)成分及藥性的影響

鄧 飛

（重慶市永川區(qū)大安街道社區(qū)衛(wèi)生服務(wù)中心藥劑科，重慶 402160）

中藥經(jīng)過炮制以后，由于溫度、時(shí)間、溶劑以及不同輔料的處理，使其所含的成分產(chǎn)生不同的變化。筆者從多角度探討炮制對(duì)中藥化學(xué)成分以及中藥藥性的影響，綜述如下。

1 炮制對(duì)中藥化學(xué)成分的影響

1.1 炮制對(duì)含生物堿類藥物的影響

性質(zhì)。生物堿是一類含氮的環(huán)核化合物，能與酸結(jié)合成鹽，多數(shù)具有明顯的生理活性。游離生物堿一般難溶于水但可與酸成鹽而溶于水，一些小分子生物堿、季銨類生物堿也能溶于水，大多能溶于有機(jī)溶劑。

凈選加工。注意區(qū)分藥用部位，如黃柏，其有效成分小檗堿只分布在黃柏的樹皮中，故只用皮而不用其它部位。麻黃，其有效成分麻黃堿主要存在于莖中，應(yīng)與根注意分離。

水制的影響。因水溶性生物堿在切片浸泡過程中能溶于水而受損失，故應(yīng)盡量縮短與水的接觸時(shí)間，采取“少泡多潤(rùn)”的方法，以免影響療效，如檳榔中的有效成分檳榔堿、苦參中的苦參堿等。

加熱的影響。生物堿有不同的耐熱性，有的在高溫下不穩(wěn)定，易產(chǎn)生水解、分解等變化。如川烏、草烏中的劇毒成分烏頭堿經(jīng)高溫水解則變成毒性較小的烏頭原堿，馬錢子中的士的寧在加熱條件下轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘暂^小的異士的寧及其氮氧化合物等。另外，一些生物堿遇熱則活性降低而影響療效，易以生用為宜，如山豆根、龍膽草等。

輔料制的影響。游離生物堿除季銨堿類和一些分子量較低或含極性基團(tuán)較多的生物堿外，一般都不溶或難溶于水，能溶于乙醇、氯仿等有機(jī)溶媒，亦可溶于酸水，形成“鹽”，故炮制輔料常用醋、黃酒或白酒。醋為弱酸，可使游離生物堿轉(zhuǎn)化為生物堿鹽而溶于水，易被水煎煮出來，而增加療效。如醋炙延胡索可增強(qiáng)其鎮(zhèn)痛作用。酒具有稀醇性質(zhì)，是一種良好的溶劑，不論是游離的生物堿或其鹽類，都能溶解，便于浸出有效成分，提高藥物的療效。

1.2 炮制對(duì)含苷類藥物的影響

性質(zhì)。易溶于水、乙醇；酸性條件下易水解；一定的溫度和濕度條件下易被相應(yīng)的酶所水解。

水制加工的影響?！皳屗础薄ⅰ吧倥荻酀?rùn)”，因苷多溶于水，故水制時(shí)應(yīng)盡量少泡多潤(rùn)，以免溶解于水或發(fā)生水解而受損失，如甘草、大黃等。

加熱的影響。含苷類成分的藥物通常同時(shí)含有相應(yīng)的分解酶，在一定溫度和濕度條件下可被相應(yīng)的酶所水解，從而使有效成分減少而影響療效，故含苷類藥物常用炒、蒸、烘、煮等“加熱”處理的方法破壞或抑制酶的活性，達(dá)到保證藥物療效的目的，如槐花、苦杏仁、黃芩、何首烏（蒽醌苷）等。

輔料制的影響。因酒易溶解苷，可提高含苷藥物的溶解度，而增強(qiáng)療效，故輔料常選用“酒”。（苷在酸性條件下容易水解，不但減低了苷的含量，也增加了成分的復(fù)雜性，因此炮制時(shí)除醫(yī)療上有專門要求外，一般少用或不用“醋”處理）。

1.3 炮制對(duì)含揮發(fā)油類的影響

性質(zhì)。常溫下可自行揮發(fā)，易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑及脂肪油中，在70%以上的乙醇中能全溶，在水中的溶解度極小。

水制加工的影響。不宜久浸久泡，需“搶水洗”以防香氣走失。

加熱炮制的影響。少加熱或不用火制法，因?yàn)榧訜峥墒顾幬镏兴瑩]發(fā)油顯著減少，會(huì)破壞揮發(fā)油而影響療效，某些藥物需要經(jīng)炮制以減少或除去揮發(fā)，而減少其副作用，如蒼術(shù)經(jīng)炮制后除去部分揮發(fā)油可降低其燥性、乳香所含揮發(fā)油具有明顯的毒性和強(qiáng)烈的刺激性，通過炮制后大部分除去。一些藥物經(jīng)炮制后揮發(fā)油既有量變又有質(zhì)變，因而藥理作用也發(fā)生了改變，如荊芥炒炭后，從其所含揮發(fā)油中檢出9 種生荊芥油所沒有的新成分，并具有止血作用。

1.4 炮制對(duì)含鞣質(zhì)類藥物的影響

性質(zhì)。易溶于水，尤其易溶于熱水。耐高溫，加熱處理對(duì)其影響不大，且為強(qiáng)還原劑。鞣質(zhì)能與鐵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成黑綠色的鞣酸鐵鹽沉淀。

水制加工的影響。鞣質(zhì)易溶于水，尤其易溶于熱水，在炮制過程中用水處理時(shí)要格外注意，應(yīng)“少泡多潤(rùn)”。

加熱炮制的影響。鞣質(zhì)對(duì)熱較穩(wěn)定，經(jīng)高溫處理一般變化不大，如大黃炒炭、蒽苷含量減少，鞣質(zhì)變化不大，瀉下緩和，收斂作用增強(qiáng)。（鞣質(zhì)為強(qiáng)還原劑，能被空氣中的氧所氧化，顏色加深。如檳榔、白芍等切片時(shí)露置空氣中有時(shí)色澤泛紅，就是這些藥物所含的鞣質(zhì)被氧化所致。）

1.5 炮制對(duì)含有機(jī)酸類藥物的影響

性質(zhì)。低分子的有機(jī)酸大多能溶于水，遇熱易被破壞。

水制的影響。低分子的有機(jī)酸大多能溶于水，水處理時(shí)應(yīng)盡量少泡多潤(rùn)，以防止有效成分損失。如地龍平喘的主要成分丁二酸、夏枯草利尿的主要成分熊果酸等。

加熱炮制的影響。藥物中有機(jī)酸可因加熱而被破壞。如山楂炒炭后，有機(jī)酸被破壞68%，酸性降低，其刺激性也隨著降低；烏梅生用能損傷牙齒，但經(jīng)炒制可降低其酸性。

含有機(jī)酸的藥物往往和含有生物堿的藥物共制，以增強(qiáng)生物堿的溶解度而增強(qiáng)療效。如吳茱萸制黃連。

1.6 炮制對(duì)含油脂類藥物的影響

性質(zhì)。油脂的主要成分為長(zhǎng)鏈脂肪酸的甘油酯，大多存在于植物種子中，通常有潤(rùn)腸致瀉作用。

加熱炮制的影響。去油制霜法。即通過加熱、壓榨除去部分油脂類成分，以免滑腸致瀉或降低毒副作用，保證臨床用藥安全有效。如柏子仁、瓜蔞仁、巴豆油。

1.7 炮制對(duì)含無機(jī)化合物類藥物的影響

性質(zhì)。無機(jī)成分大量存在于礦物和介殼類藥物中，部分植物中（夏枯草）亦含有，大多與組織細(xì)胞中的有機(jī)酸結(jié)合成鹽而存在。

水制的影響。炮制過程中，有時(shí)水處理時(shí)間過長(zhǎng)可使所含水溶性無機(jī)鹽成分流失而降低療效。如夏枯草中含有大量鉀鹽，若經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間水處理，會(huì)大大降低其降壓、利尿的作用。

加熱炮制的影響。礦物類藥物通常采用煅燒或煅燒醋淬的方法。礦物藥采用煅制方法，可改變其物理性狀易于粉碎，利于有效成分的溶出，也有利于藥物在胃腸道的吸收，而增強(qiáng)療效，如磁石、自然銅。含結(jié)晶水的藥物煅制后失去結(jié)晶水，改變藥效，如石膏、明礬等。煅制后改變化學(xué)成分，產(chǎn)生新的治療作用。如爐甘石原來的主要成分為碳酸鋅（ZnCO3），煅后變?yōu)檠趸\（ZnO），具解毒、明目退翳、收濕止癢、斂瘡等作用。［有的藥物中所含無機(jī)成分在加熱后可轉(zhuǎn)化為有毒物質(zhì)，如雄黃（As2S2）經(jīng)加熱后可生成劇毒的As2O3，故應(yīng)引起注意。］

1.8 炮制對(duì)含樹脂類藥物的影響

性質(zhì)。樹脂類一般不溶于水，而溶于乙醇等有機(jī)溶媒中。

炮制的影響。常用酒、醋處理，提高溶解度，增強(qiáng)療效。加熱炮制可增強(qiáng)某些藥物的療效，但溫度過高，可使樹脂變性，反會(huì)影響療效，如醋炒乳香、沒藥。

1.9 炮制對(duì)含蛋白質(zhì)、氨基酸類藥物的影響

性質(zhì)。蛋白質(zhì)是一類大分子的膠體物質(zhì)，多數(shù)可溶于水，生成膠體溶液，一般煮沸后由于蛋白凝固，不再溶于水。純潔的氨基酸大多數(shù)是無色結(jié)晶體，易溶于水。

水制的影響。由于蛋白質(zhì)、氨基酸皆具有水溶性，故含有這類成分的藥材在加工炮制時(shí)不宜長(zhǎng)期浸泡于水中，以免損失有效成分，影響療效。

加熱炮制的影響。有毒蛋白質(zhì)可通過加熱處理，使有毒蛋白變性而消除毒性，如白扁豆。有些蛋白質(zhì)、氨基酸等應(yīng)避免加熱，如雷丸、天花粉、蜂王漿等以生用為宜。某些蛋白質(zhì)加熱處理，產(chǎn)生一系列變化生成新物質(zhì)，而具有治療作用，如雞蛋黃、黑大豆等經(jīng)過干餾，能得到含氮的吡啶類、卟啉類衍生物而具有解毒、鎮(zhèn)痙、止癢、抗菌、抗過敏的作用。氨基酸能和單糖類在及少量水分存在的條件下產(chǎn)生化學(xué)變化，生成環(huán)狀的雜環(huán)化合物（一類具有特異香味的類黑素）如纈氨酸和糖類能產(chǎn)生香味可口的微褐色類黑素。亮氨酸和糖類能產(chǎn)生強(qiáng)烈的面包香味。（蛋白質(zhì)能和鞣酸、重金屬鹽產(chǎn)生沉淀，一般不宜和含鞣質(zhì)類的藥物在一起加工炮制。酸堿度對(duì)蛋白質(zhì)和氨基酸的穩(wěn)定性、活性影響很大，加工炮制時(shí)應(yīng)根據(jù)藥物性質(zhì)妥善處理。）

2 炮制對(duì)中藥藥性的影響

2.1 對(duì)四氣五味的影響

四氣，亦稱四性，指藥物的寒、熱、溫、涼4種藥性，它是根據(jù)藥物作用于人體之后，人體所發(fā)生不同反應(yīng)和治療效果而作出的概括性的歸納。五味，指藥物的辛、苦、甘、酸、咸，是藥物滋味與功效相結(jié)合的歸納。凡藥物性味多偏勝或偏弱，多不能滿足臨床用藥要求，而通過炮制則可以很好地解決大部分中藥之偏性。目前炮制對(duì)中藥藥性的影響具體分為以下幾種：

緩和中藥寒涼、溫?zé)嶂?。中藥藥性太熱有傷機(jī)體之陰，太寒有傷機(jī)體之陽。通過炮制可以緩和藥物的藥性，以制其太過。性味緩和概括來說可以分為“以熱制寒”和“以寒制熱”兩種。蔣俊等［1］通過研究表明，黃連經(jīng)吳茱萸汁炮制后，黃連飲片中生物堿種類無顯著變化，但卻增加了吳茱萸汁含有的酚酸類、苦味素類和生物堿類成分，上述成分的變化可能是萸黃連寒性緩和的物質(zhì)基礎(chǔ)。任世禾等［2］研究表明，經(jīng)甘草汁制后吳茱萸堿和吳茱萸次堿含量降低，對(duì)緩和吳茱萸溫燥之性，發(fā)揮功效起有利作用。

增強(qiáng)寒涼、溫?zé)嶂浴Ｋ幬锼幮蕴^會(huì)損傷機(jī)體，但藥性太弱又會(huì)使藥物療效不佳。經(jīng)炮制以后，可以增強(qiáng)部分中藥的藥效。如當(dāng)歸本身雖然是性味辛熱，但用于臨床活血通絡(luò)效果有時(shí)不太理想。吳雙虎等［3］研究表明，氧自由基的增多是引起血瘀的重要因素之一。鄧紅娟等［4］研究表明，酒當(dāng)歸比生品當(dāng)歸對(duì)氧自由基的清除效果更好?？梢姡浦飘?dāng)歸可以使其活血通絡(luò)效果更好。

另外，雖然有些藥物本身藥性已經(jīng)很強(qiáng)，但是臨床遇到重癥患者時(shí)仍然會(huì)感覺藥效不夠，也可以經(jīng)適宜炮制方法加以解決。周韶華等［5］研究表明，膽汁制黃連對(duì)大腸桿菌的抑制作用明顯強(qiáng)于其他制品，說明用膽汁制黃連可以增強(qiáng)其苦寒之性。

改變中藥寒熱之性。每一味中藥生品藥性均固定，但經(jīng)炮制后有些藥物的性味會(huì)發(fā)生一定的改變，使藥物產(chǎn)生了新的功能，擴(kuò)大了新藥的來源。如天南星性溫，經(jīng)膽汁炮制后藥性轉(zhuǎn)寒，白宗利等［6］認(rèn)為是由于膽汁中的成分浸入天南星內(nèi)，從根本上影響了天南星的理化性質(zhì)，使得膽南星藥性由溫轉(zhuǎn)寒。趙宇等［7］通過分析前人研究，推測(cè)地黃炮制過程中梓醇含量的降低是地黃炮制前后藥性改變的重要機(jī)制。

2.2 對(duì)升降浮沉的影響

升降浮沉是指中藥對(duì)人體作用的不同趨向性，是中藥的重要理論之一。一般而言，味辛、甘，性溫、熱是中藥的浮作用，而味苦、酸、咸，性寒、涼的中藥多有沉降作用。但有些中藥經(jīng)過炮制后，升降作用也會(huì)改變。徐海波［8］提出中藥升降浮沉具有固有性、特殊性、雙向性、不顯性和可變性，并指出炮制與配伍是改變升降浮沉的重要因素。炮制對(duì)藥物升降浮沉的影響總體來說分為以下 4 種：

生升熟降。如砂仁生品化濕行氣、溫中止嘔止瀉，本為升散之品，作用于中焦。熊磊等［9］研究發(fā)現(xiàn)，砂仁經(jīng)炮制后，其縮尿功能顯著提高，說明鹽制砂仁可以下行溫腎，作用于下焦。呂文海等［10］對(duì)萊菔子生制品水溶性成分群的變化進(jìn)行研究，認(rèn)為生萊菔子入煎劑，導(dǎo)致蘿卜苷在水浸煎煮過程中轉(zhuǎn)化為含硫化合物，而炒萊菔子入煎劑，即可抑制這一轉(zhuǎn)化過程，使蘿卜苷能在水煎液中存在，這種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化，可能是萊菔子“生熟異治、生升熟降”藥性的物質(zhì)基礎(chǔ)之一。

升者益升。黃連清熱燥濕、瀉火解毒，生品作用于上焦，主清瀉心火，經(jīng)黃酒炮制后，借黃酒升騰之力，引藥上行，清頭目之熱。馬雪松等［11］通過比較生黃連和酒黃連的表觀油水分布系數(shù)，發(fā)現(xiàn)酒黃連的親脂性大于生黃連，推測(cè)酒黃連通過血腦屏障的能力強(qiáng)于生品 ，這為進(jìn)一步研究黃連“ 升者益升”原理提供了一種研究方法。

生降熟升。大黃經(jīng)酒炮制后，所含的蒽醌苷分解成蒽醌苷元，瀉下能力被緩和，并且酒炒引藥上行，可以清頭目之熱，臨床上用于目赤、咽腫、齒齦腫痛等證。李先端等［12］研究發(fā)現(xiàn)，熟大黃較生大黃中蒽醌苷元類成分的含量有一定比例的下降，推測(cè)大黃經(jīng)酒炮制后，化學(xué)成分的改變是大黃由峻烈瀉下藥轉(zhuǎn)為治療上焦疾病的主要作用機(jī)制。

降者益降。杜仲生用偏于益肝舒筋，經(jīng)鹽水制后可以直達(dá)下焦，使其補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨、安胎作用增強(qiáng)。曹宇［13］研究證明，經(jīng)鹽制后的杜仲所含杜仲膠被破壞，但其有效成分不損失，而且更有利于有效成分的煎出，一定程度上解釋了鹽制杜仲的補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨、安胎作用增強(qiáng)的機(jī)制。

2.3 對(duì)歸經(jīng)的影響

改變歸經(jīng)作用。藥物炮制后歸經(jīng)會(huì)發(fā)生改變，即使同一種藥物經(jīng)過不同的方法炮制，歸經(jīng)也會(huì)發(fā)生改變，進(jìn)而改變藥物的功效。如生姜入肺經(jīng)，有發(fā)表散寒之功效；炮姜專入脾經(jīng)，能暖脾止瀉；干姜入心經(jīng)則有回陽救逆之功效。王維皓等［14］研究發(fā)現(xiàn)，生姜中的特有成分色氨酸在其他炮制品中消失。姜辣素作為生姜的主要成分，經(jīng)干燥或加熱炮制后形成姜酚，成為干姜的主要成分。干姜在砂燙的條件下形成炮姜，產(chǎn)生姜酮。

增強(qiáng)歸經(jīng)作用。一種中藥有時(shí)會(huì)歸幾經(jīng)，同時(shí)作用于機(jī)體的多個(gè)臟腑、經(jīng)絡(luò)，治療多種疾病。通過中藥炮制可以增強(qiáng)某一種歸經(jīng)作用，使中藥治療某一臟腑經(jīng)絡(luò)的疾病更具療效。中藥炮制很多都是以歸經(jīng)理論作指導(dǎo)，特別是用某些輔料炮制藥物，如醋炙入肝經(jīng)，蜜制入脾經(jīng)，鹽制入腎經(jīng)等。如青皮入肝、膽、胃經(jīng)，用醋炒后，可增強(qiáng)對(duì)肝經(jīng)的作用；益智仁入脾、腎經(jīng)，經(jīng)過鹽制后則主入腎經(jīng)；柴胡經(jīng)醋制后，借醋之酸味入肝經(jīng)，從而發(fā)揮疏肝解郁之功效；知母入肺、胃、腎經(jīng)，具有清肺、涼胃、瀉腎火的作用，鹽制后主要作用于腎經(jīng)，可增強(qiáng)滋陰降火的功效。

2.4 對(duì)毒副作用的影響

許多中藥對(duì)人體有一定的毒、副作用，但通過炮制可以達(dá)到減毒增效的目的。不同的炮制方法，其解毒原理不同，包括使有毒成分減少、利用輔料解毒、使毒性成分發(fā)生轉(zhuǎn)變等。如馬錢子經(jīng)過沙炒后，利用高溫使有毒成分士的寧含量降低，以使毒性減??；斑蝥經(jīng)米炒后，利用斑蝥素易升華特點(diǎn)和米對(duì)其的吸附性，使斑蝥素含量降低；烏頭經(jīng)煮制后，雙酯型烏頭堿轉(zhuǎn)化為單酯型烏頭堿，從而達(dá)到降毒減毒的目的。

綜上所述，雖然炮制對(duì)中藥藥性影響的原理與機(jī)制還不是很明確，但是隨著對(duì)中藥研究的不斷深入以及在中藥研究中不斷引入現(xiàn)代科技，新的思想和方法正在逐漸應(yīng)用于中藥的研究和探索中。要解決中藥炮制對(duì)中藥藥性影響存在的問題，應(yīng)該更進(jìn)一步的研究中藥炮制的原理，明確中藥的藥性指標(biāo)、有效成分以及作用部位。將中醫(yī)藥傳統(tǒng)理論與現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)相結(jié)合，真正做到既有創(chuàng)新又不失中醫(yī)藥本身特色的中藥炮制。

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2016-11-25