電位滴定法測定油品中硫醇硫含量常見故障及解析

畢連花

摘 要：國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1792-2015增加了采用自動滴定系統(tǒng)測定餾分燃料中的硫醇硫。文章考察了MIA-4型微機硫醇硫測定儀對油品硫醇硫準(zhǔn)確測定的外部影響，以及常見故障及操作注意事項， 操作簡易， 測量結(jié)果準(zhǔn)確。

關(guān)鍵詞： 電位滴定；硫醇硫；影響因素

前言

油品中存在的硫醇（RSH）在煉油過程中，不僅腐蝕設(shè)備，而且污染環(huán)境。清江石化生產(chǎn)的成品汽油中都含有硫醇，汽油中的硫醇硫含量較高，將導(dǎo)致汽油硫醇硫不合格，影響到裝置的正常運轉(zhuǎn)，造成經(jīng)濟損失；含硫醇硫過多油品會對汽車等燃料系統(tǒng)的橡膠部件造成不良影響和腐蝕[1]。由此，嚴(yán)格控制油品中硫醇硫的含量，準(zhǔn)確分析其含量，確保油品質(zhì)量達到國家要求，對社會和煉化企業(yè)具有特別重要的意義。

1 硫醇硫的測定

1.1 方法概要

將無硫化氫的樣品溶解在含有乙酸鈉的異丙醇溶劑中，用已知濃度的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進行電位滴定，用pH玻璃電極作參比電極，銀/硫化銀電極為指示電極，鉑電極為輔助電極，根據(jù)電池點位上的突變指示滴定終點，從而計算出油品試樣中的硫醇硫含量。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

MIA-4型微機硫醇硫測定儀（江蘇江分電分析儀器有限公司）；

231玻璃參比電極、銀/硫化銀指示電極、902型鉑電極輔助電極（江蘇江分電分析儀器有限公司）；

1.2.2 試劑

0.1mol/L碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液；堿性滴定溶劑。

1.3 實驗步驟

稱取適量油品置于燒杯中，加人約150mL堿性滴定溶劑和磁子，立即將燒杯置于電磁攪拌器上，攪拌器上，將清洗干凈的三電極插人溶液中。調(diào)節(jié)電極位置和攪拌速度，確保電極浸入溶液，以及燒杯中溶液沒有飛濺為宜。將樣品重量輸入系統(tǒng)，待電位恒定后在點擊開始滴定按鈕，用濃度為0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)滴定液對試樣進行滴定，由系統(tǒng)自動控制滴定過程。平行測定三次，取平均值作為最終結(jié)果。整個滴定過程中，消耗的滴定劑體積和電極電位變化曲線，隨著滴定進行同步在屏幕上顯示。

2 使用過程中的常見故障及處理

試驗過程中出現(xiàn)的故障最終表現(xiàn)在譜圖上，出現(xiàn)譜圖毛刺或突然直線拐彎等導(dǎo)致譜圖不平滑，測量結(jié)果不準(zhǔn)確，以下是常見故障與處理方法。

（1）未接地線靜電引起譜圖波動，由于電極電位是mv單位級的，故靜電對電極電位變化影響很大.在連接地線后該電位波動得到了較大改善。

（2）電極電位未恒定（<1mv/10s）即啟動滴定，呆電極電位恒定一定時間后進行滴定操作，考慮到油品揮發(fā)性，恒定過程最好不超過5分鐘。

（3）稱樣量過少或過多引起的過早突躍和無突躍現(xiàn)象，根據(jù)試樣種類估量試中可能含有的硫醇硫，合理稱量試樣，一般硫醇硫含量高時稱取量在10-20g之間，含量低時稱取25-40g。

（4）主機器件性能下降引起的波動，更換元器件消除其影響。主要表現(xiàn)在滴定過程中磁力攪拌轉(zhuǎn)速不均勻，導(dǎo)致電極電位變化雜亂，無法準(zhǔn)確判別電位突躍。

（5）電極污染造成測量偏差。分析前后要對電極進行清洗妥善保存，定期查看電極表面并進行清洗，檢查玻璃電極是否有裂紋或內(nèi)充液是否減少等。

3 調(diào)試維護后儀器測試情況及精密度考察

排除以上干擾因素后，依據(jù)GB/T 1792-19988“餾分燃料中硫醇硫測定法（電位滴定法）”對92#組分油和精制輕汽油的分析，得到多組硫醇含量數(shù)據(jù)，檢驗儀器的重復(fù)性。分析數(shù)據(jù)見如表1和圖1，2，3所示。

從表1及組圖中的數(shù)據(jù)可以看出，該儀器所測得數(shù)據(jù)重復(fù)性良好，符合國際GB/T1792-1988的重復(fù)性要求?？梢哉f明該儀器的性能良好，工作情況穩(wěn)定，檢測結(jié)果可靠。

4 結(jié)束語

（1）在應(yīng)用MIA-4型微機硫醇硫測定儀對油品中硫醇硫進行測定時，應(yīng)注意靜電、滴定時機、電極、樣品量及儀器本身硬件等帶來的影響，從而針對性的解決問題。

（2）用該儀器所測得數(shù)據(jù)重復(fù)性良好，符合國標(biāo)GB/T 1792-1988的重復(fù)性要求?？梢哉f明該儀器的性能良好，工作情況穩(wěn)定，檢測結(jié)果可靠。

參考文獻

[1]GB/T 1792-2015.汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料中硫醇硫測定法 電位滴定法[S].