• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于現(xiàn)場檢測和批試驗(yàn)條件下雙酚A和雌二醇在沉積物上的分配系數(shù)

    2017-03-15 09:27:56田家英譚睿婕柳玉英劉瑞霞
    關(guān)鍵詞:沉積物分配水體

    田家英,譚睿婕,柳玉英,劉瑞霞*

    1.山東理工大學(xué)化工學(xué)院,山東 淄博 255049 2.環(huán)境基準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)控制國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,中國環(huán)境科學(xué)研究院,北京 100012

    基于現(xiàn)場檢測和批試驗(yàn)條件下雙酚A和雌二醇在沉積物上的分配系數(shù)

    田家英1,2,譚睿婕2,柳玉英1*,劉瑞霞2*

    1.山東理工大學(xué)化工學(xué)院,山東 淄博 255049 2.環(huán)境基準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)控制國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,中國環(huán)境科學(xué)研究院,北京 100012

    基于實(shí)測的水體和沉積物中雙酚A(BPA)和17β-雌二醇(E2)濃度,計(jì)算了目標(biāo)污染物在沉積物和水相的分配系數(shù)(Kd)和有機(jī)碳?xì)w一化系數(shù)(Koc),在最佳的批試驗(yàn)條件下,模擬天然水體中BPA和E2的初始濃度,測定目標(biāo)污染物在沉積物-水相中的分配行為,同時(shí)探討了沉積物有機(jī)質(zhì)對BPA和E2分配行為的影響。結(jié)果表明:批試驗(yàn)條件下得到的BPA的lgKd(1.40)和lgKoc(3.51)與天然環(huán)境下得到的lgKd(1.63~2.84)和lgKoc(2.66~4.66)相當(dāng);在批試驗(yàn)條件下得到的E2的lgKd(1.10)和lgKoc(3.51)低于基于現(xiàn)場檢測得到的lgKd(4.77)和lgKoc(5.21),表明E2在批試驗(yàn)條件下的lgKd和lgKoc并不能很好地描述在天然環(huán)境下的分配行為。BPA的Kd與沉積物中有機(jī)碳濃度呈正相關(guān),有機(jī)碳濃度越高,沉積物對BPA的吸附能力越強(qiáng)。有機(jī)碳對E2的吸附影響并不顯著。

    內(nèi)分泌干擾物;水體;沉積物;分配系數(shù)

    內(nèi)分泌干擾物(endocrine disrupting compounds,EDCs)是一種痕量污染物,具有來源廣、危害大、毒理危害潛伏期長的特點(diǎn)[1]。由于其可干擾人和動物的正常生理機(jī)能,嚴(yán)重影響人類和動物的健康及安全而受到廣泛關(guān)注。其中,作為有機(jī)化工原料的雙酚A(bisphenol A,BPA)和生物體排泄的17β-雌二醇(17β-estradiol,E2)是環(huán)境中檢出率較高的2種典型內(nèi)分泌干擾物[2]。BPA作為合成環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜、芳族聚酯、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂和阻燃劑等的重要原料,主要通過工業(yè)廢水、生活污水排放到環(huán)境中。E2雖然是生物體的代謝產(chǎn)物,但其排放量不容小覷。Johnson等[3]研究表明,孕期女性雌酮(E1)、E2和雌三醇(E3)的分泌量分別為600、259和6 000 μg/d。Matsui等[4]證明孕期女性能釋放5 000 μg/d的E2。環(huán)境中BPA和E2的檢測濃度在ng/L~μg/L數(shù)量級。

    隨著EDCs在環(huán)境中的檢出率越來越高,研究EDCs在天然環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化規(guī)律越來越受到重視。天然水體是一個(gè)復(fù)雜的分散體系,污染物進(jìn)入水體后將會發(fā)生一系列物理化學(xué)反應(yīng),包括顆粒物的界面吸附、降解、絮凝和沉淀等。分配系數(shù)(Kd)用來衡量污染物進(jìn)入水體后在沉積物-水相中的分配能力,其值越高,代表沉積物對污染物在遷移轉(zhuǎn)化中的作用越大。許多研究者探討了在批試驗(yàn)條件下固-液兩相的Kd[5-6];也有研究者基于天然環(huán)境下測得的EDCs在沉積物-水相中的濃度,計(jì)算得到Kd[7]。EDCs在沉積物-水相中的分配系數(shù)不僅與水環(huán)境參數(shù)、沉積物的物理化學(xué)特性有關(guān),而且與試驗(yàn)條件及方法有關(guān)。如在實(shí)驗(yàn)室模擬條件下,利用土柱試驗(yàn)得到的BPA分配系數(shù)低于在批試驗(yàn)下的值[8]。為了減小試驗(yàn)誤差,一些研究者使用的EDCs初始濃度在μg/L~mg/L數(shù)量級,高于E2和BPA在天然水體中的濃度。李茹楓等[9]研究了長江口岸沉積物對E2的吸附作用,結(jié)果表明,在E2初始濃度為0.1~1.2 mg/L時(shí),沉積物組分對E2的總吸附量影響不顯著,但是有機(jī)碳對E2的吸附有遲滯作用。Zeng等[5]采用初始濃度為50 mg/L的BPA研究其在沉積物上的分配行為,發(fā)現(xiàn)其吸附率遠(yuǎn)大于天然環(huán)境下的值。

    因此,本研究的主要目的是基于實(shí)測的水體和沉積物相中BPA和E2的濃度,計(jì)算目標(biāo)污染物在兩相中的分配系數(shù);在批試驗(yàn)條件下,模擬天然水體中BPA和E2濃度水平,測定其在固-液兩相間的分配行為;同時(shí)探討沉積物中的有機(jī)碳對分配系數(shù)的影響,以期為解釋污染物在水中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

    1 材料與方法

    1.1 天然水體和沉積物樣品的采集

    天然水體和沉積物樣品于2015年11月采自遼河流域的渾河和沈陽細(xì)河,其中,渾河干流設(shè)6個(gè)采樣點(diǎn),從上游到下游編號依次為H1~H6;沈陽細(xì)河設(shè)6個(gè)采樣點(diǎn),從上游到下游編號依次為X1~X6。

    采集的表層水樣于1 L的玻璃瓶中低溫保存并當(dāng)天運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,用0.7 μm的GF/F Whatman玻璃纖維濾膜(馬弗爐中500 ℃烘4 h)進(jìn)行過濾,4 ℃下保存,備用。采集的沉積物樣品保存于潔凈的聚乙烯材質(zhì)的密封袋中(試驗(yàn)用沉積物樣品取自密封袋的中間部分),在低溫條件下運(yùn)送到實(shí)驗(yàn)室,于-20 ℃冰箱中保存。

    1.2 儀器與試劑

    試驗(yàn)所用儀器和設(shè)備:氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(Agilent GC-MS 7890B-5977,美國Agilent公司);固相萃取儀(美國Suplco公司);固相萃取柱(Oasis HLB,美國Waters公司,500 mg,6 mL);氮吹儀(WD-12,杭州奧盛儀器有限公司);固相有機(jī)碳分析儀(日本島津);高速離心機(jī)(Sorvall? RC-6 Plus,美國Thermo Fisher公司);超聲波清洗機(jī)(Scientz-DQ600,寧波新芝生物科技股份有限公司);烘箱(XMTD-8222,北京天林有限公司);分析天平(BP221S型,德國Sartrius公司)。

    BPA和E2標(biāo)準(zhǔn)品購于德國Dr. Ehrenstorfer GmbH公司:BPA的分子式為C15H16O2,摩爾質(zhì)量為228.29 g/mol,溶解度為120~300 mg/L,辛醇/水分配系數(shù)(lgKow)為3.4;E2分子式為C18H24O2,相對分子質(zhì)量為272,溶解度為13.3 mg/L,lgKow為4.01[6]。內(nèi)標(biāo)物BPA-d16(Bisphenol A-d16)、E2-d2(17β-estradiol-d2)和衍生劑N,O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BFTFA)〔含有1%的三甲基氯硅烷(TMCS)〕均購于美國Supelco公司,試驗(yàn)過程所用的甲醇、二氯甲烷和正己烷均購于美國J.T. Baker公司,均為色譜純。試驗(yàn)用水均為超純水。

    1.3 天然水體和沉積物中BPA和E2濃度的分析方法

    表層水和沉積物中EDCs濃度的測定方法與文獻(xiàn)[10]相同。將采集的水樣過0.7 μm GF/F玻璃纖維濾膜,然后經(jīng)固相萃取柱進(jìn)行富集,用10 mL甲醇分3次(分別為3、3、4 mL)進(jìn)行洗脫;收集洗脫液于KD管中,氮吹至0.6 mL左右,轉(zhuǎn)移至螺旋頸瓶中,氮吹至近干;再經(jīng)衍生化試劑(BSTFA∶TMCS為99∶1)脂化反應(yīng)后,進(jìn)行定量分析。

    將沉積物樣品在室溫下融化,取濕沉積物5 g,每個(gè)采樣點(diǎn)取3個(gè)平行樣,向沉積物中加入45 mL甲醇(15 mL/次×3次),超聲萃取20 min,2 300 r/min離心分離15 min。重復(fù)上述操作3次,并將3次萃取到的上清液合并轉(zhuǎn)移到旋蒸瓶中,2 500 r/min旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5 mL,轉(zhuǎn)移至KD管,氮吹至0.6 mL左右,將濃縮液加入到1 L超純水中進(jìn)行富集和進(jìn)一步純化,純化步驟與上述水樣的處理相同。

    GC-MS條件:毛細(xì)管色譜柱使用HP-5MS(30 m × 250 μm × 0.25 μm),載氣為高純氦氣(> 99.999%)。升溫程序:初始溫度150 ℃,保持2 min;10 ℃/min升溫至260 ℃,保持0 min;15 ℃/min升溫至300 ℃,保持1 min。進(jìn)樣量為1 μL,采取分流模式,進(jìn)樣口和輔助加熱區(qū)溫度分別為280和310 ℃。BPA定量離子和定性離子的m/z分別為357和372;E2定量離子和定性離子的m/z分別為285和425。

    1.4 批試驗(yàn)條件下BPA和E2的吸附分配測定

    分別稱取一系列1 g風(fēng)干的天然沉積物樣品和去除有機(jī)碳的沉積物樣品,沉積物中有機(jī)碳的去除采用雙氧水氧化法[11]。將稱取的2種沉積物分別放入50 mL離心管中,加入35 mL含有初始濃度為800 ng/L的BPA或E2水溶液(含有0.01 mol/L的CaCl2),恒溫振蕩,分別在不同時(shí)間取出離心管進(jìn)行離心分離,取上層清液過固相萃取柱進(jìn)行富集,用10 mL甲醇分3次(3、3、4 mL)進(jìn)行洗脫,收集洗脫液于KD管中,氮吹至0.6 mL左右,轉(zhuǎn)移至螺旋頸瓶中,氮吹至近干,經(jīng)衍生化試劑(BSTFA∶TMCS為99∶1)反應(yīng)后,進(jìn)行定量分析。根據(jù)初始濃度和平衡濃度之差,計(jì)算沉積物吸附量。

    1.5 質(zhì)量保證

    分別以不同濃度的BPA和E2標(biāo)準(zhǔn)溶液作標(biāo)準(zhǔn)曲線,其線性相關(guān)系數(shù)(R2)大于0.998。采用初始濃度為800 ng/L的BPA和E2水溶液進(jìn)行回收率測定,3個(gè)平行樣的BPA回收率為87%,其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.20%;E2的回收率為112%,其RSD為8.35%。為排除沉積物中相同污染物的干擾以及試驗(yàn)過程帶來的分析測定誤差,分別進(jìn)行了空白試驗(yàn)和對照試驗(yàn),并對測定結(jié)果進(jìn)行校正。

    1.6 分配系數(shù)的計(jì)算

    Zhang等[12-13]的分配理論認(rèn)為,有機(jī)物在水體-沉積物/土壤上的吸附類似于有機(jī)物在親水相和疏水相之間的分配過程,可以用分配系數(shù)(Kd)來衡量有機(jī)物在沉積物相與水相間的濃度分配。其計(jì)算公式為:

    Kd=Cs/Cw

    Koc=100Kd/foc

    式中:Cs為沉積物相中有機(jī)物的平衡濃度,ng/kg;Cw為水相中有機(jī)物的平衡濃度,ng/L;Koc為有機(jī)碳?xì)w一化系數(shù),L/kg;foc為沉積物中的有機(jī)碳濃度,%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 天然水環(huán)境下BPA和E2的分配系數(shù)

    現(xiàn)場檢測渾河干流、沈陽細(xì)河水體和沉積物中BPA及E2濃度,計(jì)算其在兩相中的lgKd和lgKoc,結(jié)果見表1。

    表1 基于現(xiàn)場檢測的BPA和E2的分配系數(shù)

    由表1可知,天然水環(huán)境下BPA在沉積物和水相中的lgKd為1.63~2.84,lgKoc為2.66~4.66。從不同采樣點(diǎn)lgKd可以看出,沉積物有機(jī)碳濃度不同,BPA的lgKd存在顯著變化,說明有機(jī)碳濃度對BPA在兩相中的分配起著關(guān)鍵作用。由表1可知,lgKoc在沈陽細(xì)河與渾河干流之間存在明顯差異,排除沉積物本身物理性質(zhì)的影響,水體流動、環(huán)境溫度以及人為擾動等因素也會影響EDCs在水環(huán)境中的行為。王志強(qiáng)等[7]計(jì)算宜粟河中BPA的lgKd為2.24~3.90,lgKoc為4.14~5.80;Wang等[16]報(bào)道大遼河沉積物中BPA的lgKoc為-1.00~2.51。Mashtare等[15]研究了天然環(huán)境下E2在土壤中的lgKd為2.01,lgKoc為3.13。由表1可見,E2的lgKd和lgKoc大于BPA。而BPA的lgKow為3.4,E2的lgKow為4.01[17],表明E2更容易吸附到固相中。最新的研究[8]表明,BPA的初始濃度影響其在兩相的分配能力,利用土柱試驗(yàn)建立的柱試驗(yàn)吸附量與初始濃度的關(guān)系中,初始濃度越高,吸附量越大。各研究中得到的lgKd和lgKoc不同,可能是由于BPA和E2初始濃度的不同所致。

    2.2 天然沉積物中有機(jī)碳濃度對分配系數(shù)的影響

    圖1表明了BPA的Kd與沉積物中有機(jī)碳濃度的關(guān)系。由圖1可見,BPA的Kd與沉積物中的OC濃度呈顯著正相關(guān)(P<0.05),相關(guān)系數(shù)(R2)為0.514 2。從R2來看,線性擬合程度存在一定偏差,表明BPA在兩相中的分配并不只是憎水作用,而是多種吸附機(jī)制共同作用的結(jié)果。

    圖1 BPA的分配系數(shù)與沉積物有機(jī)碳濃度的關(guān)系Fig.1 Correlation between partition coefficients of BPA and OC in sediment

    BPA是雙極性有機(jī)化合物,能夠通過氫鍵吸附在沉積物上,也可以通過配位基形成配位化合物吸附在沉積物上。Wang等[18]研究了大遼河干流EDCs在兩相中的分配行為,發(fā)現(xiàn)沉積物中的有機(jī)碳濃度與BPA、4-叔辛基苯酚(4-t-OP)和任基酚(4-NP)都呈顯著正相關(guān)。Staniszewska等[19]研究波羅的海BPA和炭黑的關(guān)系中發(fā)現(xiàn),即使炭黑的有機(jī)碳濃度低于1%,其對BPA的吸附同樣起決定性作用。研究還發(fā)現(xiàn)E1和E2與土壤中有機(jī)碳濃度呈正相關(guān),且其P<0.05[16]。不同來源的有機(jī)碳對EDCs在水環(huán)境中的分配行為產(chǎn)生不同影響,Sun等[17]在相同試驗(yàn)條件下,考察了17α-乙炔基雌二醇(EE2)和BPA在沉積物和土壤中的分配作用,結(jié)果表明,EE2和BPA在沉積物中的Koc要高于土壤。因此,有機(jī)碳的濃度、種類等都會影響EDCs在水環(huán)境中的分配行為。

    2.3 批試驗(yàn)條件下BPA和E2分配平衡時(shí)間的確定

    圖2顯示BPA和E2在天然沉積物和去除有機(jī)碳的沉積物中液相濃度隨時(shí)間的變化。

    圖2 BPA和E2液相濃度隨時(shí)間的變化Fig.2 Sorption dynamic curve of BPA and E2 onto sediments

    由圖2(a)可以看出,BPA在天然沉積物和去除有機(jī)碳沉積物上的吸附過程分為快速吸附、緩慢吸附和平衡階段。在8 h內(nèi),天然沉積物對BPA的表觀平均吸附速率為1.32 ng/h,去除有機(jī)碳沉積物為0.28 ng/h,前者是后者的4.7倍。通過比較2種沉積物的表觀平均吸附速率可以得出,有機(jī)碳成為天然沉積物快速吸附BPA的主要成分。Zeng等[5,20]的研究表明,在快速吸附階段,BPA的吸附率達(dá)到87%,BPA分子進(jìn)入水-固相界面,迅速分配到沉積物表面有機(jī)組分中,占據(jù)表面活性吸附位,這一過程吸附了大部分的BPA,說明分配和表面擴(kuò)散作用在BPA吸附過程中占主導(dǎo)地位,分子在孔隙內(nèi)的擴(kuò)散可以忽略不計(jì)。本研究中BPA在天然沉積物上達(dá)到吸附平衡的時(shí)間為8 h,這一結(jié)果與前人的研究相一致[5]。12 h時(shí),BPA在去除有機(jī)碳沉積物上的吸附基本達(dá)到平衡,表明沉積物中有機(jī)碳的存在有利于BPA的吸附。

    由圖2(b)可知,E2在天然沉積物和去除有機(jī)碳沉積物上的吸附分配過程分為快速吸附、緩慢吸附和平衡階段,這與文獻(xiàn)[9,21]結(jié)論相似。在最初的2 h內(nèi),E2在2種沉積物上迅速吸附,而在5 h之后,吸附量基本保持不變。van Emmerik等[21]研究了E2在5種土壤成分上的吸附,其吸附行為也有相似規(guī)律。E2在沉積物上的吸附是由分子力決定的物理吸附,在初始階段,E2迅速占據(jù)沉積物表面的活性位,吸附相對較容易,當(dāng)表面的活性位逐漸減少,分子由沉積物表面向沉積物內(nèi)部孔道擴(kuò)散,受孔徑等因素的影響,吸附速率減慢,進(jìn)入緩慢吸附階段,最終達(dá)到吸附平衡[22]。

    Mashtare等[16,23]的研究表明,有機(jī)碳對E2在沉積物上的吸附起重要作用,但從圖2(b)可以看出,有機(jī)碳的影響并不明顯。E2是雙極性有機(jī)物,沉積物中去除部分有機(jī)碳后依然保持對E2有較高的吸附量,沉積物中的礦物質(zhì)對E2具有良好的吸附效果[9]。van Emmerik等[21]研究也指出,針鐵礦、高嶺石、伊利石和蒙脫石中形成的空隙以及特殊結(jié)構(gòu)對E2具有吸附作用,尤其是蒙脫石的夾層結(jié)構(gòu)能夠很好地吸附E2且不易解析。

    2.4 批試驗(yàn)條件下的分配系數(shù)

    由表2可以看出,批試驗(yàn)條件下,在天然沉積物中BPA的lgKd和lgKoc分別為1.40和3.51,而在去除有機(jī)碳沉積物中的lgKd和lgKoc分別為1.25和4.08。對比表1可以看出,批試驗(yàn)條件下BPA的lgKd和lgKoc在基于現(xiàn)場檢測得到的lgKd和lgKoc范圍內(nèi)。E2在天然環(huán)境下的lgKd和lgKoc分別為4.77和5.42,在批試驗(yàn)條件下的lgKd和lgKoc為1.10和3.21,2種條件下的lgKd和lgKoc幾乎相差3個(gè)數(shù)量級,因此可以得出,批試驗(yàn)條件下得到的lgKd和lgKoc并不能很好地描述E2在天然環(huán)境下的分配行為。Lee等[6]報(bào)道了實(shí)驗(yàn)室模擬環(huán)境下E2在沉積物上的lgKd為0.55,lgKoc為3.21。Zakari等[8]報(bào)道了EDCs在沉積物上的轉(zhuǎn)移速度受到孔隙速率的影響,同時(shí)Kd會隨著孔隙速率的增大而減小。另外一些疏水性有機(jī)化合物,如鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)和鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)在土柱試驗(yàn)環(huán)境下得到的Kd要低于批試驗(yàn)下的值[24]。Maraqa等[25]得到批試驗(yàn)條件下DMP、DEP和酞酸二丙酯(DPP)的Kd高出土柱試驗(yàn)條件下Kd20%的結(jié)論??梢姡峙湎禂?shù)既受沉積物組分的影響,同時(shí)也受外界溫度、水體流動以及人為等因素的影響。因此,在批試驗(yàn)條件下計(jì)算的BPA和E2分配系數(shù)在一定程度上不能代替天然環(huán)境下的分配系數(shù)。

    表2 批試驗(yàn)下BPA和E2的分配系數(shù)

    對比批試驗(yàn)下E2在2種不同沉積物的分配系數(shù)(表2),天然沉積物上的lgKd與去除有機(jī)碳沉積物上的lgKd相當(dāng),而BPA在去除有機(jī)碳沉積物上的lgKd小于天然沉積物,表明有機(jī)碳的存在有利于BPA在沉積物上的吸附,而對E2作用不顯著,這可能與2種污染物的結(jié)構(gòu)有關(guān),BPA含有2個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu),能夠與有機(jī)質(zhì)形成穩(wěn)定的π-π鍵,且苯環(huán)上含有的羥基能夠活化苯環(huán)上鄰對位氫原子,使其更容易與有機(jī)質(zhì)結(jié)合,且相對穩(wěn)定。而E2結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu),在沉積物中有機(jī)碳含量相對較少(0.15%~0.77%)的情況下,礦物質(zhì)對E2的吸附作用占主導(dǎo)地位,沉積物中各組分對E2存在一定的競爭吸附。

    3 結(jié)論

    (1)基于實(shí)地檢測渾河干流、沈陽細(xì)河水體和沉積物中BPA及E2濃度,得到其在兩相中的lgKd和lgKoc,BPA的lgKd和lgKoc分別為1.63~2.84和2.66~4.66,E2的lgKd和lgKoc分別為4.78和5.42。沉積物中有機(jī)碳濃度不同,BPA的lgKd存在顯著變化,說明有機(jī)碳在BPA沉積物-水相的分配中起關(guān)鍵作用。

    (2)批試驗(yàn)條件下,BPA的lgKd和lgKoc分別為1.40和3.51,E2的lgKd和lgKoc分別為1.10和3.21。有機(jī)碳影響B(tài)PA在兩相中的分配行為,對E2在兩相中的分配行為影響不顯著。

    (3) lgKd和lgKoc的高低是多種因素共同作用的結(jié)果,即使批試驗(yàn)條件下得到BPA的lgKd和lgKoc與天然環(huán)境下得到的值相當(dāng),但是在一定程度上不能代替天然環(huán)境下的lgKd和lgKoc。

    [1] 譚睿婕,李宗圣,劉瑞霞,等.典型內(nèi)分泌干擾物在天然水環(huán)境中的污染水平[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2015,43(23):167-169. TAN R J,LI Z S,LIU R X,et al.Contanimation level of endocrine disrupting compounds in natural aquatic environment[J]Journal of Anhui Agricultural Sciences,2015,43(23):167-169.

    [2] 孫衛(wèi)玲,倪晉仁.雙酚A和典型類固醇環(huán)境激素遷移轉(zhuǎn)化研究進(jìn)展[J].環(huán)境污染與防治,2006,28(1):44-47. SUN W L,NI J R.Occurrence and fate of bisphenol A and selected hormone steroids in the environment[J].Environmental Pollution and Control,2006,28(1):44-47.

    [3] JOHNSON A,BELFROID A,DI CORCIA A.Estimating steroid oestrogen inputs into activated sludge treatment works and observations on their removal from the effluent[J].Science of the Total Environment,2000,256(2):163-173.

    [4] MATSUI S,TAKIGAMI H,MATSUDA T,et al.Estrogen and estrogen mimics contamination in water and the role of sewage treatment[J].Water Science & Technology,2000,42(12):173-179.

    [5] ZENG G,ZHANG C,HUANG G,et al.Adsorption behavior of bisphenol A on sediments in Xiangjiang River,Central-south China[J].Chemosphere,2006,65(9):1490-1499.

    [6] LEE L S,STROCK T J,SARMAH A K,et al.Sorption and dissipation of testosterone,estrogens,and their primary transformation products in soils and sediment[J].Environmental Science & Technology,2003,37(18):4098-4105.

    [7] 王志強(qiáng),張依章,張遠(yuǎn),等.太湖流域宜溧河酚類內(nèi)分泌干擾物的空間分布及風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)[J].環(huán)境科學(xué)研究,2012,25(12):1351-1358. WANG Z Q,ZHANG Y Z,ZHANG Y,et al.Spatial distribution and risk assessment of typical EDCs in Yili River of Taihu Basin[J].Research of Environmental Sciences,2012,25(12):1351-1358.

    [8] ZAKARI S,LIU H,TONG L,et al.Transport of bisphenol-A in sandy aquifer sediment:column experiment[J].Chemosphere,2016,144:1807-1814.

    [9] 李茹楓,林建德,馮成洪,等.沉積物不同組分對雌二醇(17β-E2)吸附性能研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2015,34(5):973-978. LI R F,LIN J D,FENG C H,et al.Adsorption of 17β-E2 on different components of sediments[J].Journal of Agro-environment Science,2015,34(5):973-978.

    [10] LIU R,ZHOU J L,WILDING A.Simultaneous determination of endocrine disrupting phenolic compounds and steroids in water by solid-phase extraction-gas chromatography-mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A,2004,1022(1/2):179-189.

    [11] LAVKULICH L,WIENS J.Comparison of organic matter destruction by hydrogen peroxide and sodium hypochlorite and its effects on selected mineral constituents[J].Soil Science Society of America Journal,1970,34(5):755-758.

    [12] ZHANG Y,MENG W,GUO C,et al.Determination and partitioning behavior of perfluoroalkyl carboxylic acids and perfluorooctanesulfonate in water and sediment from Dianchi Lake,China[J].Chemosphere,2012,88(11):1292-1299.

    [13] CHIOU C T,PETERS L J,FREED V H.A physical concept of soil-water equilibria for nonionic organic compounds[J].Science,1979,206:831-832.

    [14] HEEMKEN O,REINCKE H,STACHEL B,et al.The occurrence of xenoestrogens in the Elbe River and the North Sea[J].Chemosphere,2001,45(3):245-259.

    [15] MASHTARE M L,KHAN B,LEE L S.Evaluating stereoselective sorption by soils of 17alpha-estradiol and 17beta-estradiol[J].Chemosphere,2011,82(6):847-852.

    [16] WANG L,YING G G,ZHAO J L,et al.Assessing estrogenic activity in surface water and sediment of the Liao River system in northeast China using combined chemical and biological tools[J].Environmental Pollution,2011,159(1):148-156.

    [17] SUN K,JIN J,GAO B,et al.Sorption of 17alpha-ethinyl estradiol,bisphenol A and phenanthrene to different size fractions of soil and sediment[J].Chemosphere,2012,88(5):577-583.

    [18] WANG T,WANG Y,LIAO C,et al.Perspectives on the inclusion of perfluorooctane sulfonate into the stockholm convention on persistent organic pollutants[J].Environmental Science & Technology,2009,43(14):5171-5175.

    [19] STANISZEWSKA M,KONIECKO I,FALKOWSKA L,et al.The relationship between the black carbon and bisphenol A in sea and river sediments (Southern Baltic)[J].Journal of Environmental Sciences,2016,41:24-32.

    [20] XING B,PIGNATELLO J J,GIGLIOTTI B.Competitive sorption between atrazine and other organic compounds in soils and model sorbents[J].Environmental Science & Technology,1996,30(8):2432-2440.

    [21] van EMMERIK T,ANGOVE M J,JOHNSON B B,et al.Sorption of 17β-estradiol onto selected soil minerals[J].Journal of Colloid and Interface Science,2003,266(1):33-39.

    [22] LI Y,ZHANG C,LI S,et al.Single and competitive adsorption of 17alpha-ethinylestradiol and bisphenol A with estrone,beta-estradiol,and estriol onto sediment[J].Marine Drugs,2014,12(3):1349-1360.

    [23] XING B,PIGNATELLO J J.Dual-mode sorption of low-polarity compounds in glassy poly (vinyl chloride) and soil organic matter[J].Environmental Science & Technology,1997,31(3):792-799.

    [24] LIU H, ZHANG D, LI M, et al. Competitive adsorption and transport of phthalate esters in the clay layer of Jianghan Plain, China [J]. Chemosphere, 2013, 92(11): 1542-1549.

    [25] MARAQA M A,ZHAO X,LEE J U,et al.Comparison of nonideal sorption formulations in modeling the transport of phthalate esters through packed soil columns[J].Journal of Contaminant Hydrology,2011,125(1):57-69. ?

    Partition coefficients of bisphenol A and 17β-estradiol onto sediment measured by batch experiment and field-based determination

    TIAN Jiaying1,2, TAN Ruijie2, LIU Yuying1, LIU Ruixia2

    1.College of Chemical Engineering, Shandong University of Technology, Zibo 255049, China 2.State Key Laboratory of Environmental Criteria and Risk Assessment, Chinese Research Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012, China

    The partition coefficient (Kd) and organic carbon normalized partition coefficient (Koc) of bisphenol A (BPA) and 17β-estradiol (E2) between the sediments and water were calculated based on the concentration of BPA and E2 in the natural riverine water. Batch experiments with field-measured concentration levels were performed to investigate distribution behavior of BPA and E2 in the sediment-water interface. The results showed that lgKd(1.40) and lgKoc(3.51) of BPA derived from batch experiments were in the range of lgKd(1.63-2.84) and lgKoc(2.66-4.66) obtained from field-based measurement in natural aquatic environment. The lgKd(1.10) and lgKoc(3.51) values of E2 originated from batch experiments were lower than those from field-based measurement, indicating that the results from batch experiments could not properly describe distribution behavior of E2 in the natural environment to some extent. Organic matter in sediment had a positive correlation with sorption capacity of BPA onto sediment, whereas insignificant impact on sorption behavior of E2.

    endocrine disrupting compounds; riverine water; sediment; partition coefficient

    2016-07-29

    國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21277133)

    田家英(1990—),女,碩士研究生,主要從事環(huán)境水化學(xué)的研究, tjyxiang@163.com

    *責(zé)任作者:柳玉英(1964—),女,教授,主要從事痕量元素分析測定研究,lyy999999@163.com 劉瑞霞(1963—),女,研究員,主要從事水環(huán)境污染過程研究,liurx@craes.org.cn

    X131

    1674-991X(2017)02-0140-06

    10.3969/j.issn.1674-991X.2017.02.021

    田家英,譚睿婕,柳玉英,等.基于現(xiàn)場檢測和批試驗(yàn)條件下雙酚A和雌二醇在沉積物上的分配系數(shù)[J].環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報(bào),2017,7(2):140-145.

    TIAN J Y,TAN R J, LIU Y Y, et al.Partition coefficients of bisphenol A and 17β-estradiol onto sediment measured by batch experiment and field-based determination[J].Journal of Environmental Engineering Technology,2017,7(2):140-145.

    猜你喜歡
    沉積物分配水體
    晚更新世以來南黃海陸架沉積物源分析
    農(nóng)村黑臭水體治理和污水處理淺探
    渤海油田某FPSO污水艙沉積物的分散處理
    海洋石油(2021年3期)2021-11-05 07:43:12
    生態(tài)修復(fù)理念在河道水體治理中的應(yīng)用
    水體表層沉積物對磷的吸收及釋放研究進(jìn)展
    應(yīng)答器THR和TFFR分配及SIL等級探討
    遺產(chǎn)的分配
    一種分配十分不均的財(cái)富
    績效考核分配的實(shí)踐與思考
    廣元:治理黑臭水體 再還水清岸美
    青草久久国产| 亚洲色图综合在线观看| 在线看a的网站| 深夜精品福利| 国产精品免费视频内射| 国产激情欧美一区二区| 免费在线观看亚洲国产| 午夜福利在线免费观看网站| 成人三级黄色视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 18禁观看日本| 亚洲欧美一区二区三区久久| 人妻久久中文字幕网| 满18在线观看网站| 88av欧美| 亚洲伊人色综图| 超碰成人久久| 国产精品一区二区免费欧美| 性欧美人与动物交配| 日韩高清综合在线| 国产av精品麻豆| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 麻豆久久精品国产亚洲av | 少妇被粗大的猛进出69影院| 麻豆久久精品国产亚洲av | 黄色视频不卡| 午夜福利欧美成人| 韩国精品一区二区三区| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美乱色亚洲激情| 久久久久精品国产欧美久久久| 精品久久久久久电影网| 18禁美女被吸乳视频| 99国产精品免费福利视频| 免费看a级黄色片| 久久国产精品影院| 亚洲专区字幕在线| 黄色毛片三级朝国网站| 正在播放国产对白刺激| 久久久国产成人精品二区 | 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产高清视频在线播放一区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 精品久久久久久电影网| 在线观看午夜福利视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产有黄有色有爽视频| 长腿黑丝高跟| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品福利观看| 亚洲av片天天在线观看| 9色porny在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 欧美成人性av电影在线观看| 国产精品九九99| 亚洲国产精品999在线| 在线观看66精品国产| 黄片播放在线免费| e午夜精品久久久久久久| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 黄片小视频在线播放| 最好的美女福利视频网| 亚洲精品在线美女| 老司机亚洲免费影院| 国产成人免费无遮挡视频| 一级片'在线观看视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产三级黄色录像| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 免费观看精品视频网站| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 久久久久久久午夜电影 | 真人一进一出gif抽搐免费| 啪啪无遮挡十八禁网站| 美女高潮到喷水免费观看| 91麻豆精品激情在线观看国产 | av片东京热男人的天堂| 男人操女人黄网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | av国产精品久久久久影院| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 69精品国产乱码久久久| 久久久久久久久久久久大奶| 国产伦人伦偷精品视频| 成年人免费黄色播放视频| 久久中文看片网| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 91成人精品电影| 色哟哟哟哟哟哟| 动漫黄色视频在线观看| 无限看片的www在线观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产精品久久电影中文字幕| 黄色片一级片一级黄色片| 国产av又大| 欧美色视频一区免费| 久久性视频一级片| 色精品久久人妻99蜜桃| 999久久久精品免费观看国产| 91麻豆av在线| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久人妻av系列| 最新美女视频免费是黄的| 久久伊人香网站| 欧美一级毛片孕妇| 视频区图区小说| 国产av又大| 久久久久久久久久久久大奶| 天堂中文最新版在线下载| 免费高清在线观看日韩| 天天添夜夜摸| 亚洲精品美女久久av网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 一区二区三区激情视频| 69av精品久久久久久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 婷婷丁香在线五月| av网站在线播放免费| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 很黄的视频免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 精品国产一区二区久久| 美女 人体艺术 gogo| 性少妇av在线| 免费在线观看亚洲国产| 热99re8久久精品国产| 黄色片一级片一级黄色片| 国产熟女午夜一区二区三区| 桃红色精品国产亚洲av| 又大又爽又粗| 51午夜福利影视在线观看| 交换朋友夫妻互换小说| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 欧美黄色淫秽网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| www.熟女人妻精品国产| 校园春色视频在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 黄色a级毛片大全视频| 窝窝影院91人妻| 黑人操中国人逼视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 一本大道久久a久久精品| www日本在线高清视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 超碰97精品在线观看| 超碰97精品在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 男女午夜视频在线观看| 国产xxxxx性猛交| 亚洲av美国av| 亚洲av成人av| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 丝袜人妻中文字幕| 中文欧美无线码| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产99久久九九免费精品| 国产成人精品久久二区二区免费| 又黄又粗又硬又大视频| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 女同久久另类99精品国产91| 悠悠久久av| 亚洲精品一区av在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 色在线成人网| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频| 大陆偷拍与自拍| 日韩人妻精品一区2区三区| 成人手机av| 成人黄色视频免费在线看| 两人在一起打扑克的视频| 精品久久久久久成人av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| www.熟女人妻精品国产| 日韩大尺度精品在线看网址 | 国产精品亚洲av一区麻豆| 日韩有码中文字幕| 亚洲成国产人片在线观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲欧美一区二区三区久久| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 一二三四在线观看免费中文在| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美在线黄色| 久久中文看片网| 日韩欧美三级三区| 亚洲九九香蕉| 91av网站免费观看| 在线观看午夜福利视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 少妇的丰满在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产精品野战在线观看 | 国产一卡二卡三卡精品| 日韩欧美三级三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产精品成人在线| 女人精品久久久久毛片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 黄色怎么调成土黄色| 又黄又粗又硬又大视频| 黄色成人免费大全| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 99re在线观看精品视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 91字幕亚洲| 乱人伦中国视频| 欧美在线黄色| 啦啦啦 在线观看视频| 1024视频免费在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 高清在线国产一区| 久久影院123| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美+亚洲+日韩+国产| 丰满的人妻完整版| 91成年电影在线观看| 精品免费久久久久久久清纯| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久这里只有精品19| 国产高清videossex| 亚洲av片天天在线观看| 久久国产精品影院| 大型黄色视频在线免费观看| 男女下面进入的视频免费午夜 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 男人操女人黄网站| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 一级毛片高清免费大全| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲 国产 在线| 国产在线观看jvid| 在线天堂中文资源库| 99国产精品一区二区蜜桃av| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产精品 欧美亚洲| 色尼玛亚洲综合影院| 日日爽夜夜爽网站| 99国产精品一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 午夜福利一区二区在线看| 国产亚洲精品久久久久5区| 麻豆av在线久日| 欧美丝袜亚洲另类 | 99热国产这里只有精品6| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 午夜两性在线视频| 亚洲少妇的诱惑av| 久久精品影院6| 满18在线观看网站| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 精品久久蜜臀av无| 国产精品野战在线观看 | 久久精品国产清高在天天线| 天天添夜夜摸| 国产精华一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | netflix在线观看网站| 亚洲五月色婷婷综合| 国产深夜福利视频在线观看| 久久亚洲精品不卡| 久久人妻熟女aⅴ| 99久久国产精品久久久| 久久国产精品人妻蜜桃| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 免费高清在线观看日韩| 亚洲国产欧美一区二区综合| 女人精品久久久久毛片| 黄色a级毛片大全视频| 久久香蕉精品热| 精品一区二区三卡| 亚洲九九香蕉| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲专区国产一区二区| 波多野结衣av一区二区av| 日本黄色日本黄色录像| 电影成人av| 中文字幕色久视频| 热re99久久国产66热| 亚洲欧美激情在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 高清黄色对白视频在线免费看| 操美女的视频在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲,欧美精品.| 国产精品久久视频播放| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲av片天天在线观看| 18禁观看日本| 五月开心婷婷网| 人人妻人人澡人人看| 国产成人av激情在线播放| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美在线黄色| 久久人妻熟女aⅴ| 免费在线观看亚洲国产| 可以在线观看毛片的网站| 麻豆久久精品国产亚洲av | 很黄的视频免费| 亚洲国产欧美网| 日韩欧美国产一区二区入口| 中亚洲国语对白在线视频| 国产熟女午夜一区二区三区| www.熟女人妻精品国产| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产精品亚洲一级av第二区| 啦啦啦免费观看视频1| 免费观看人在逋| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲性夜色夜夜综合| aaaaa片日本免费| 亚洲av成人一区二区三| 99国产极品粉嫩在线观看| 88av欧美| 日韩大码丰满熟妇| 天堂影院成人在线观看| 97人妻天天添夜夜摸| 国产成人系列免费观看| 国产伦人伦偷精品视频| 精品日产1卡2卡| 水蜜桃什么品种好| 久久精品国产清高在天天线| 国产黄色免费在线视频| 高清在线国产一区| 少妇 在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | av天堂在线播放| 欧美午夜高清在线| 中国美女看黄片| 国产高清videossex| 又紧又爽又黄一区二区| 国产精品久久久人人做人人爽| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲情色 制服丝袜| 12—13女人毛片做爰片一| 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜老司机福利片| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 极品教师在线免费播放| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| a级毛片黄视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产黄色免费在线视频| 91大片在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av | 法律面前人人平等表现在哪些方面| a级毛片黄视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 天天添夜夜摸| 夜夜夜夜夜久久久久| 日韩国内少妇激情av| 国产av一区二区精品久久| 一级片免费观看大全| 精品第一国产精品| 国产精品综合久久久久久久免费 | 麻豆久久精品国产亚洲av | 精品国产乱子伦一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲人成77777在线视频| 国产精品久久电影中文字幕| 一区二区三区激情视频| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久中文看片网| bbb黄色大片| 激情在线观看视频在线高清| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 高清毛片免费观看视频网站 | 久热爱精品视频在线9| 国产一卡二卡三卡精品| 麻豆国产av国片精品| 午夜91福利影院| 午夜福利一区二区在线看| 中文字幕人妻熟女乱码| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲欧美日韩无卡精品| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 黄色 视频免费看| 日本免费a在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲色图av天堂| 亚洲久久久国产精品| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| av视频免费观看在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲av片天天在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 久久精品成人免费网站| 亚洲 欧美一区二区三区| 免费少妇av软件| 欧美精品一区二区免费开放| 搡老熟女国产l中国老女人| 波多野结衣av一区二区av| 超色免费av| 咕卡用的链子| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| a级毛片黄视频| 国产午夜精品久久久久久| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲中文字幕日韩| 成人免费观看视频高清| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产99白浆流出| 丝袜美腿诱惑在线| 国产av一区在线观看免费| 97碰自拍视频| 午夜福利在线观看吧| 国产精品电影一区二区三区| 新久久久久国产一级毛片| 一边摸一边抽搐一进一小说| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久久久久人人人人人| 女性生殖器流出的白浆| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美日韩亚洲高清精品| 精品久久久精品久久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| 后天国语完整版免费观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 88av欧美| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 色婷婷久久久亚洲欧美| 免费少妇av软件| 国产免费现黄频在线看| 国产成人精品在线电影| 成人亚洲精品一区在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 国产av一区二区精品久久| 天天影视国产精品| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 在线播放国产精品三级| 又紧又爽又黄一区二区| 99精国产麻豆久久婷婷| 在线播放国产精品三级| 国产精品影院久久| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 午夜福利,免费看| 色婷婷av一区二区三区视频| 日本黄色视频三级网站网址| 欧美日韩乱码在线| 一级毛片精品| 亚洲激情在线av| 欧美丝袜亚洲另类 | 成年版毛片免费区| www.999成人在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 午夜免费成人在线视频| 国产成人影院久久av| 老司机深夜福利视频在线观看| 五月开心婷婷网| 国产高清国产精品国产三级| 韩国精品一区二区三区| 久久精品亚洲av国产电影网| 精品卡一卡二卡四卡免费| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲成人免费电影在线观看| av在线天堂中文字幕 | 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 窝窝影院91人妻| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品久久视频播放| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久久久久大精品| 我的亚洲天堂| 一区福利在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 身体一侧抽搐| 久久久久九九精品影院| 水蜜桃什么品种好| 免费高清在线观看日韩| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产精品久久久人人做人人爽| 女人被狂操c到高潮| 国产精品综合久久久久久久免费 | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲精品一区av在线观看| 日本一区二区免费在线视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| cao死你这个sao货| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线天堂中文资源库| 久久影院123| 精品人妻在线不人妻| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 99国产综合亚洲精品| 中文字幕av电影在线播放| 欧美黑人欧美精品刺激| svipshipincom国产片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 热99re8久久精品国产| 黄色 视频免费看| 久久性视频一级片| 九色亚洲精品在线播放| 免费高清在线观看日韩| 啦啦啦在线免费观看视频4| 在线永久观看黄色视频| 精品日产1卡2卡| 国产在线观看jvid| 99在线视频只有这里精品首页| 丰满饥渴人妻一区二区三| 99riav亚洲国产免费| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美久久黑人一区二区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 操美女的视频在线观看| 自线自在国产av| 欧美日韩一级在线毛片| 妹子高潮喷水视频| 91国产中文字幕| av免费在线观看网站| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产免费男女视频| 丝袜美腿诱惑在线| 久久久久久久久中文| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 精品人妻1区二区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 波多野结衣一区麻豆| 久久香蕉精品热| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美日韩av久久| 交换朋友夫妻互换小说| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日本免费a在线| 欧美性长视频在线观看| 国产精品av久久久久免费| 亚洲国产欧美网| 俄罗斯特黄特色一大片| 一本综合久久免费| 日韩欧美免费精品| 超碰成人久久| 香蕉丝袜av| 精品国产国语对白av| 久久久久久大精品| 9191精品国产免费久久| 国产精品av久久久久免费| 中文字幕精品免费在线观看视频| 91av网站免费观看| www日本在线高清视频| 亚洲av熟女| 999精品在线视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 在线观看www视频免费| 又大又爽又粗| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 中国美女看黄片| 日韩精品中文字幕看吧| 久久久久久久精品吃奶| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 在线观看免费日韩欧美大片| 热re99久久精品国产66热6| 成人黄色视频免费在线看| 久久久久久人人人人人| 一进一出抽搐动态| 乱人伦中国视频| 国产成人欧美在线观看| 亚洲国产看品久久| √禁漫天堂资源中文www| 欧美午夜高清在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 99在线人妻在线中文字幕| 91精品国产国语对白视频|