• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    環(huán)境友好阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的研究進(jìn)展

    2017-03-08 00:11:15王曉慧楊艷晶
    黑龍江科學(xué) 2017年2期
    關(guān)鍵詞:聚磷酸銨含磷氧指數(shù)

    李 勝,王曉慧,王 晶,楊艷晶,徐 博,譚 蕾

    (1.黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院,哈爾濱 150001; 2.黑龍江省科學(xué)院高技術(shù)研究院,哈爾濱 150036;3.東北林業(yè)大學(xué) 理學(xué)院,哈爾濱 150040)

    ?

    環(huán)境友好阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的研究進(jìn)展

    李 勝1,2,王曉慧3,王 晶1,2,楊艷晶1,2,徐 博1,2,譚 蕾1,2

    (1.黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院,哈爾濱 150001; 2.黑龍江省科學(xué)院高技術(shù)研究院,哈爾濱 150036;3.東北林業(yè)大學(xué) 理學(xué)院,哈爾濱 150040)

    對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂近些年的發(fā)展進(jìn)行了系統(tǒng)闡述,對(duì)適合環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃劑進(jìn)行了分類(lèi),通過(guò)磷系阻燃環(huán)氧樹(shù)脂、氮系阻燃環(huán)氧樹(shù)脂、協(xié)效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂、膨脹阻燃環(huán)氧樹(shù)脂等幾方面對(duì)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了深入的研究和分析。為未來(lái)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的發(fā)展指明了方向,對(duì)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的深入研究具有指導(dǎo)意義。

    環(huán)境友好;阻燃;環(huán)氧樹(shù)脂

    環(huán)氧樹(shù)脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物。環(huán)氧樹(shù)脂因其具有良好的物理、化學(xué)性能被廣泛用于各個(gè)領(lǐng)域。例如,涂料、土木、建筑、膠黏劑、電子、航空航天等各個(gè)領(lǐng)域。它的產(chǎn)量和醫(yī)用水平可以從側(cè)面反映一個(gè)國(guó)家和地區(qū)的工業(yè)技術(shù)發(fā)展程度。環(huán)氧樹(shù)脂極易燃燒,離火后持續(xù)燃燒,氧指數(shù)只有19.8%,這極大地限制了環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用,因此,阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的研究一直受到廣泛關(guān)注。

    目前,開(kāi)發(fā)環(huán)境友好的阻燃劑應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂已經(jīng)成為世界研究的熱點(diǎn)。應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃劑有很多種類(lèi),本文將對(duì)應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)保阻燃劑進(jìn)行詳細(xì)的闡述。

    1 磷系阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    磷系阻燃劑可以分為無(wú)機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑。無(wú)機(jī)磷系阻燃劑主要是指紅磷、磷酸、聚磷酸銨等,在燃燒時(shí)生成的磷酸、偏磷酸等,具有很強(qiáng)的脫水性和炭化性。有機(jī)磷系阻燃劑主要是指磷酸酯類(lèi)、含磷多元醇等。另外一種新型含磷阻燃劑DOPO(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)也廣泛應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂中,圍繞著中新型阻燃劑的研究是目前的熱點(diǎn)。其結(jié)構(gòu)中含有P-H鍵,對(duì)烯烴、環(huán)氧鍵和羰基極具活性,可反應(yīng)生成許多衍生物。

    東北林業(yè)大學(xué)的李斌教授帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)以苯基磷酰二氯、對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)氨基苯酚及DOPO為原料,成功合成了一種新型含磷阻燃劑二[4-(對(duì)羥基苯胺一磷雜菲一亞甲基)苯氧基]苯基氧化膦(DOPO-PPO) ,將合成的阻燃劑添加到環(huán)氧樹(shù)脂中,以二氨基二苯硫砜(DDS)為固化劑制備阻燃環(huán)氧樹(shù)脂固化物。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)阻燃劑的添加量為14%時(shí),材料中含磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為1.1%,材料通過(guò)了垂直燃燒測(cè)試的UL-94 V-O級(jí),氧指數(shù)達(dá)到了33.5%,表現(xiàn)出了良好的阻燃效率[1]。

    利用六氯環(huán)三磷腈與對(duì)羥基苯甲醛經(jīng)親核取代反應(yīng)制得六對(duì)醛基苯氧基環(huán)三磷腈(HAPCP)。HAPCP經(jīng)高錳酸鉀氧化得六對(duì)羧基苯氧基環(huán)三磷腈(HCPCP)。以芐基三乙基氯化銨為催化劑,HCPCP與環(huán)氧氯丙烷經(jīng)開(kāi)環(huán)閉環(huán)反應(yīng)合成了一種新型的含磷環(huán)氧樹(shù)脂(PN-EP),具有很好的熱穩(wěn)定性和成炭性能。采用二氨基二苯甲烷對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化,并通過(guò)極限氧指數(shù)(LOI)和垂直燃燒(UL-94)對(duì)其阻燃性能進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明:PN-EP固化物通過(guò)UL-94 V-0級(jí),氧指數(shù)達(dá)到33%[2]。

    2 氮系阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    含氮阻燃劑主要是蜜胺及其衍生物和相關(guān)的雜環(huán)化合物,主要有三聚氰胺磷酸鹽(MPP)、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA) 和蜜胺磷酸鹽(MP)等。以銨鹽形式為主的氮系阻燃劑有(NH4)2HPO4、(NH4)2SO4等,其阻燃機(jī)理是:由于銨鹽的熱穩(wěn)定性不高,受熱后釋放出大量非易燃性氣體NH3,它同樣可降低聚合物表面接觸O2的濃度,此外,生成的H2SO4起著脫水、炭化的作用,從而達(dá)到阻燃效果。

    董延茂等采用共沉淀法和原位聚合法制備了三聚氰胺甲醛樹(shù)脂插層水滑石(MF-LDHs)及MF-LDHs/環(huán)氧樹(shù)脂(EP)復(fù)合材料(MF-LDHs/EP)。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)確定了MF-LDHs的最佳制備條件:達(dá)到一定反應(yīng)溫度,n(水滑石)∶n(三聚氰胺)=1∶1,反應(yīng)時(shí)間為2 h。深入研究了MF-LDHs/EP復(fù)合材料的阻燃和力學(xué)性能。結(jié)果表明,環(huán)氧樹(shù)脂固化物的氧指數(shù)隨MF-LDHs的添加量的增大而增大,當(dāng)MF-LDHs添加量為40%時(shí),MF-LDHs/EP的氧指數(shù)達(dá)到27.7%[3]。

    王曉慧等利用三聚氰胺氰脲酸鹽作為阻燃劑,選用芳香胺固化劑3369,共同加入到環(huán)氧樹(shù)脂E51當(dāng)中,當(dāng)加入三聚氰胺氰脲酸鹽達(dá)到25份時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂固化物的氧指數(shù)達(dá)到了26.2%。利用掃描電鏡、動(dòng)態(tài)機(jī)械熱分析儀等手段研究發(fā)現(xiàn),三聚氰胺氰脲酸鹽能夠比較均勻地分散于環(huán)氧樹(shù)脂中,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的剛性影響不大,是一類(lèi)比較好的環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑[4]。

    3 協(xié)效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    3.1 磷-氮協(xié)效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    磷氮協(xié)效阻燃劑是一種比較常見(jiàn)、使用比較廣泛的阻燃劑,當(dāng)阻燃劑發(fā)生作用時(shí),含磷物質(zhì)一般會(huì)產(chǎn)生磷酸、偏磷酸、揮發(fā)性氣體,具有很好的脫水和碳化作用。而含氮阻燃劑會(huì)產(chǎn)生氨氣、氮?dú)?、水蒸氣等氣體,進(jìn)而稀釋材料周?chē)鯕獾臐舛?。含氮阻燃劑產(chǎn)生的氣體與含磷阻燃劑一起會(huì)在材料表面形成膨脹的泡沫隔熱層,可以隔絕熱量、氧氣與材料的接觸。大部分的磷氮阻燃劑會(huì)形成P-C、P-O-P、P-N-P等化學(xué)鍵,形成的隔熱層可以覆蓋在材料表面,中斷熱交換,從而阻止材料的進(jìn)一步燃燒。

    張卡等利用三聚氰胺氰脲酸鹽和聚磷酸銨(APP)復(fù)配成阻燃劑加到環(huán)氧樹(shù)脂中,研究發(fā)現(xiàn)三聚氰胺氰脲酸鹽主要阻燃機(jī)理是氣相阻燃機(jī)理,成炭效果較差。而三聚氰胺氰脲酸鹽/聚磷酸銨(APP) 復(fù)合體系在氣相與固相之間發(fā)揮協(xié)效阻燃作用,顯著提高了環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃性。當(dāng)聚磷酸銨與三聚氰胺氰脲酸鹽質(zhì)量比達(dá)到一定配比時(shí),氧指數(shù)均達(dá)到27 %以上,UL-94 達(dá)V-0 級(jí)。測(cè)試結(jié)果顯示,當(dāng)聚磷酸銨含量增加時(shí),試樣在燃燒時(shí)炭層致密度和覆蓋度均得到提高??梢钥闯鋈矍璋非桦逅猁}作為氣源,能促進(jìn)熔融體系膨脹發(fā)泡形成膨脹炭層[5]。

    程炎波等采用磷系阻燃劑(DOPO)和含磷環(huán)氧樹(shù)脂(DOPO-EP)分別與含氮阻燃劑三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)組成磷-氮協(xié)同阻燃環(huán)氧樹(shù)脂體系。采用垂直燃燒等分析測(cè)試手段考察了體系的阻燃性能及燃燒性能,研究了在相同磷元素和三聚氰胺氰尿酸鹽含量下兩個(gè)體系的協(xié)同阻燃效果及阻燃機(jī)理。結(jié)果表明,三聚氰胺氰尿酸鹽能夠很好地參與協(xié)同阻燃,具有很高的協(xié)同阻燃效率,表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能[6]。

    3.2 磷-硅協(xié)效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    含硅阻燃劑是一種新型低毒、高效、環(huán)境友好的阻燃劑。含硅阻燃劑除了具有阻燃性能之外,還能改進(jìn)材料的耐熱性能、加工性能等。近些年,對(duì)硅系阻燃材料的研究主要是通過(guò)共混、改進(jìn)分子結(jié)構(gòu)等手段來(lái)提高阻燃抑煙效果、改善成炭性及基體材料的加工和力學(xué)性能。含硅基團(tuán)具有較高的氧化穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性。含硅阻燃高聚物除具有阻燃、耐熱、抗氧化、不易燃燒等特點(diǎn)外,還具有較高的分子柔順性和耐濕性,加工性能也得到改善,所以含硅阻燃劑具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

    吳唯、阮明珠等將阻燃劑有機(jī)硅FCA-117 復(fù)配引入聚磷酸銨阻燃環(huán)氧樹(shù)脂體系,制備了新型無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂材料,深入研究了密胺包覆聚磷酸銨(MFAPP)與有機(jī)硅的協(xié)效阻燃對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的影響。研究結(jié)果表明,有機(jī)硅與MFAPP 具有非常明顯的協(xié)效阻燃效果。當(dāng)有機(jī)硅阻燃劑FCA-117添加量?jī)H為1%時(shí),MFAPP使用量減少5%就能達(dá)到UL94-V0 級(jí)。研究表明,在MFAPP與有機(jī)硅的共同作用下,燃燒過(guò)程中生成了含有磷-硅協(xié)效的燃燒炭層,這種炭層阻止了燃燒的繼續(xù)進(jìn)行,從而提升了材料的阻燃性能[7]。

    4 膨脹阻燃環(huán)氧樹(shù)脂

    膨脹阻燃劑是一種新型環(huán)保阻燃劑,在高熱或燃燒火焰作用下,酸源、炭源與氣源進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),形成膨脹的、多孔狀的炭層,該炭層既可阻止外部熱量進(jìn)入聚合物基體,避免聚合物內(nèi)部分解,也可阻擋材料內(nèi)部產(chǎn)生的可燃性揮發(fā)組分逸出,使燃燒過(guò)程中斷。近些年,膨脹阻燃受到了廣泛的關(guān)注。

    董娟以磷酸、季戊四醇和三聚氰胺為原料,合成了一種單分子膨脹型阻燃劑(SMIFR)。采用環(huán)氧樹(shù)脂E44、T31固化劑和SMIFR制備出膨脹型阻燃環(huán)氧樹(shù)脂固化物。研究結(jié)果表明,這種膨脹阻燃劑能夠較好地產(chǎn)生阻燃效果[8]。

    王會(huì)婭等以DOPO 衍生物(4-DOPO 羥甲基苯氧基)環(huán)三磷腈(DOPOMPC)、聚磷酸銨(APP)及三聚氰胺(MEL)形成復(fù)配膨脹體系(IFR)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂,制備出的DOPOMPC/APP/MEL/EP阻燃復(fù)合材料,固定阻燃體系總添加量25% 和DOPOMPC∶APP為1∶1的情況下,改變MEL含量組分,添加2% MEL的情況下,阻燃體系的氧指數(shù)達(dá)到35%[9]。

    5 結(jié)語(yǔ)

    隨著社會(huì)科技的發(fā)展,環(huán)氧樹(shù)脂的需求量正在逐年增加,涉及各個(gè)領(lǐng)域,但是隨著環(huán)保要求越來(lái)越嚴(yán)格,環(huán)境友好型阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的需求也會(huì)逐年增加。為了滿(mǎn)足環(huán)保和消防兩大要求,研制新型的環(huán)保阻燃劑應(yīng)用到環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)中,必將成為未來(lái)一段時(shí)間的研究熱點(diǎn)。

    [1] 韓明軒,許苗軍,李斌.新型含磷阻燃劑的合成及其阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的性能[J].塑料,2015,44(5):65-68.

    [2] 徐廣銳,李斌.新型含磷腈環(huán)氧樹(shù)脂的合成及其阻燃性能[J].合成化學(xué),2014,22(3):331-334.

    [3] 董延茂,朱玉剛,楊小琴,等.三聚氰胺甲醛樹(shù)脂插層水滑石/環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的制備與性能研究[J].化工新型材料,2013,41(4):47-48.

    [4] 王曉慧,李勝.一種含氮阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的性能研究[J].化學(xué)與粘合,2016,38(5):329-331.

    [5] 張卡,沈敏敏,吳昆,等.三聚氰胺氰尿酸鹽與聚磷酸銨協(xié)同作用對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂阻燃性能的影響[J].高分子材料科學(xué)與工程,2011,28(2):49-52.

    [6] 程炎波,李江.三聚氰胺氰尿酸鹽/磷系阻燃劑協(xié)效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂覆銅基板的研究[J].絕緣材料,2013,46(5):9-11.

    [7] 吳唯,阮明珠,王錚,等.有機(jī)硅與聚磷酸銨在環(huán)氧樹(shù)脂基體中的協(xié)效阻燃性[J].固體火箭技術(shù),2015,38(2):286-288.

    [8] 董娟.膨脹型阻燃環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的制備及燃燒性能研究[D].青島:青島科技大學(xué),2014.

    [9] 王會(huì)婭,盧林剛.環(huán)狀磷腈/聚磷酸銨/三聚氰胺膨脹阻燃環(huán)氧樹(shù)脂研究[J].材料科學(xué)與工藝,2016,24(3):68-70.

    Research progress of environment friendly flame retardant epoxy resin

    LI Sheng1,2, WANG Xiao-hui3, WANG Jing1,2, YANG Yan-jing1,2, XU Bo1,2, TAN lei1,2

    (1.Institute of Petrochemistry, Heilongjiang Academy of sciences, Harbin 150001, China; 2.Institute of Advanced Technology, Heilongjiang Academy of sciences, Harbin 150036, China; 3.College of Science, Northeast Forestry University, Harbin 150040, China)

    In this paper, the development of epoxy resin in recent years is described systematically. The flame retardant suitable for epoxy resin was classified. The flame retardant epoxy resin was studied and analyzed in the aspects of phosphorus flame retardant epoxy resin, Nitrogen containing flame retardant epoxy resin, synergistic flame retardant epoxy resin, intumescent flame retardant epoxy resin and so on. The direction of the future development of flame retardant epoxy resin is pointed out, which will have a guiding significance for the study of flame retardant epoxy resin in the future.

    Environment Friendly; Flame retardant; Epoxy resin

    2016-10-11

    黑龍江省科學(xué)院青年創(chuàng)新基金重點(diǎn)項(xiàng)目(2016-YQ-02)

    李勝(1983-),男,碩士,助理研究員。

    TQ323.5

    B

    1674-8646(2017)02-0013-03

    猜你喜歡
    聚磷酸銨含磷氧指數(shù)
    磷化工場(chǎng)地有機(jī)物和磷污染土壤活化氧化處置研究
    燃燒筒溫度對(duì)塑料氧指數(shù)的影響
    工業(yè)磷酸一銨制備高聚合度聚磷酸銨的工藝優(yōu)化
    塑料、橡膠氧指數(shù)試驗(yàn)方法的比較
    柔性橡塑保溫板材燃燒性能快速測(cè)試的影響因素*
    磷肥轉(zhuǎn)型新方向——聚磷酸銨
    電纜護(hù)套材料氧指數(shù)與成束阻燃特性關(guān)系的探討
    聚磷酸銨對(duì)聚乳酸/麥秸稈復(fù)合材料阻燃和力學(xué)性能的影響
    微波水熱法制備含磷W/Al2O3催化劑及其加氫脫氮性能
    木粉及聚磷酸銨對(duì)PE-HD木塑復(fù)合材料阻燃和力學(xué)性能的影響
    中文字幕制服av| 美女中出高潮动态图| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产成人a∨麻豆精品| 国产成人91sexporn| 亚洲九九香蕉| 亚洲男人天堂网一区| 国产爽快片一区二区三区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲成人手机| av在线播放精品| 亚洲天堂av无毛| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 午夜福利一区二区在线看| 悠悠久久av| 精品高清国产在线一区| 婷婷丁香在线五月| 欧美日韩视频精品一区| 老鸭窝网址在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 一级黄色大片毛片| 精品高清国产在线一区| 久久久久精品国产欧美久久久 | 搡老岳熟女国产| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 精品卡一卡二卡四卡免费| 男女边吃奶边做爰视频| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 麻豆国产av国片精品| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 大片电影免费在线观看免费| 制服人妻中文乱码| 亚洲av成人精品一二三区| 91国产中文字幕| 天堂中文最新版在线下载| 大香蕉久久网| 在线观看免费视频网站a站| 婷婷成人精品国产| 脱女人内裤的视频| 日韩av免费高清视频| 在线观看免费午夜福利视频| 国产成人精品久久二区二区91| 在线精品无人区一区二区三| 男人添女人高潮全过程视频| av在线app专区| 老司机靠b影院| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一级毛片我不卡| 看免费av毛片| 一级毛片电影观看| av片东京热男人的天堂| 亚洲五月婷婷丁香| 永久免费av网站大全| 国产精品.久久久| 午夜福利一区二区在线看| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 999精品在线视频| 亚洲熟女毛片儿| 韩国精品一区二区三区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| av线在线观看网站| 午夜视频精品福利| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 女性被躁到高潮视频| 午夜免费鲁丝| 久久热在线av| 黄色a级毛片大全视频| av天堂久久9| 大片电影免费在线观看免费| 深夜精品福利| 91成人精品电影| 久久精品久久久久久久性| 在线观看免费高清a一片| 亚洲欧洲日产国产| 大码成人一级视频| 精品久久蜜臀av无| av天堂久久9| 大片免费播放器 马上看| 欧美性长视频在线观看| 一区二区三区激情视频| 久久人人爽人人片av| 日本av手机在线免费观看| 制服人妻中文乱码| 中文字幕色久视频| 亚洲综合色网址| 最黄视频免费看| 国产成人av教育| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品自拍成人| 99热国产这里只有精品6| 亚洲精品自拍成人| 丝袜美腿诱惑在线| 男女床上黄色一级片免费看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 嫩草影视91久久| 国产成人欧美| 99久久99久久久精品蜜桃| 美女福利国产在线| 国产成人av激情在线播放| 黑人猛操日本美女一级片| svipshipincom国产片| 久久久久视频综合| 极品人妻少妇av视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久9热在线精品视频| 嫁个100分男人电影在线观看 | 晚上一个人看的免费电影| 91九色精品人成在线观看| 咕卡用的链子| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲中文日韩欧美视频| 看免费av毛片| 啦啦啦在线观看免费高清www| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧美xxⅹ黑人| 91字幕亚洲| a 毛片基地| 午夜激情av网站| 青青草视频在线视频观看| 在现免费观看毛片| 日日爽夜夜爽网站| 国产亚洲欧美精品永久| 国产一区亚洲一区在线观看| 中文字幕色久视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 日本vs欧美在线观看视频| 欧美日韩一级在线毛片| 1024视频免费在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 尾随美女入室| 丝袜美腿诱惑在线| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产日韩欧美在线精品| 久久亚洲精品不卡| 少妇精品久久久久久久| 一个人免费看片子| 男人舔女人的私密视频| 免费看av在线观看网站| 九色亚洲精品在线播放| 超碰成人久久| 咕卡用的链子| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久这里只有精品19| 亚洲精品自拍成人| 日韩av在线免费看完整版不卡| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 青草久久国产| 黄频高清免费视频| 90打野战视频偷拍视频| av有码第一页| 欧美日韩综合久久久久久| 十八禁网站网址无遮挡| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 婷婷色av中文字幕| 在线 av 中文字幕| 一本久久精品| 咕卡用的链子| 1024视频免费在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 少妇人妻 视频| svipshipincom国产片| 国产成人精品久久二区二区免费| 精品少妇内射三级| av电影中文网址| 我要看黄色一级片免费的| 丝袜脚勾引网站| 悠悠久久av| av天堂在线播放| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产xxxxx性猛交| 亚洲伊人色综图| 亚洲成人免费av在线播放| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 日韩伦理黄色片| 老司机午夜十八禁免费视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 男女国产视频网站| 亚洲色图综合在线观看| 2021少妇久久久久久久久久久| 一区二区三区激情视频| 亚洲三区欧美一区| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 成人免费观看视频高清| 欧美日本中文国产一区发布| 久久中文字幕一级| 视频在线观看一区二区三区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产精品三级大全| 免费在线观看日本一区| 无限看片的www在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产精品久久久av美女十八| 国产一区二区三区综合在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美在线一区亚洲| 一区二区三区精品91| 性少妇av在线| 99热网站在线观看| 一区在线观看完整版| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲av国产av综合av卡| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 欧美黄色淫秽网站| av天堂久久9| 99久久综合免费| 国产片特级美女逼逼视频| 国精品久久久久久国模美| 日本vs欧美在线观看视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美中文综合在线视频| 日日爽夜夜爽网站| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产视频一区二区在线看| 国产爽快片一区二区三区| 超碰97精品在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 韩国精品一区二区三区| 少妇被粗大的猛进出69影院| 日本黄色日本黄色录像| 欧美xxⅹ黑人| 久久这里只有精品19| 欧美精品av麻豆av| 亚洲欧美一区二区三区久久| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产爽快片一区二区三区| 久久av网站| 久久久亚洲精品成人影院| 午夜老司机福利片| 精品第一国产精品| 日韩一区二区三区影片| 免费看不卡的av| 久久中文字幕一级| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 婷婷色综合www| 自线自在国产av| 在线天堂中文资源库| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 高潮久久久久久久久久久不卡| 色婷婷久久久亚洲欧美| 一区二区三区激情视频| 涩涩av久久男人的天堂| 黄色一级大片看看| 久久九九热精品免费| 成年女人毛片免费观看观看9 | 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美日韩av久久| 一区二区三区乱码不卡18| 自线自在国产av| 久久天堂一区二区三区四区| 成人亚洲欧美一区二区av| 免费观看a级毛片全部| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲图色成人| 久久久久精品人妻al黑| 交换朋友夫妻互换小说| 少妇人妻 视频| 天堂8中文在线网| 色婷婷久久久亚洲欧美| 午夜视频精品福利| 两个人免费观看高清视频| 香蕉丝袜av| 国产成人av教育| av一本久久久久| 丝袜美足系列| 韩国高清视频一区二区三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 黄色一级大片看看| 丝袜人妻中文字幕| 国产一区亚洲一区在线观看| av国产精品久久久久影院| a级毛片黄视频| 亚洲精品一区蜜桃| 久久亚洲国产成人精品v| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 午夜福利视频精品| 九色亚洲精品在线播放| 好男人电影高清在线观看| 亚洲久久久国产精品| 国产成人精品久久久久久| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲精品美女久久av网站| 十八禁人妻一区二区| 婷婷丁香在线五月| 水蜜桃什么品种好| 老熟女久久久| 视频区欧美日本亚洲| 婷婷色综合大香蕉| 多毛熟女@视频| 日韩免费高清中文字幕av| 91字幕亚洲| 久久精品国产亚洲av涩爱| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久人人爽人人片av| 亚洲国产精品999| 色精品久久人妻99蜜桃| 高清av免费在线| 五月天丁香电影| 免费少妇av软件| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 免费看不卡的av| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 777米奇影视久久| 2021少妇久久久久久久久久久| 久热这里只有精品99| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 成年女人毛片免费观看观看9 | 观看av在线不卡| av天堂久久9| 日韩 亚洲 欧美在线| 免费少妇av软件| 大话2 男鬼变身卡| 精品久久蜜臀av无| 91精品伊人久久大香线蕉| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 一级毛片 在线播放| 黄色a级毛片大全视频| 国产亚洲av高清不卡| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲九九香蕉| 国产精品亚洲av一区麻豆| 天堂8中文在线网| 国产精品免费视频内射| 午夜免费成人在线视频| 色网站视频免费| 成人国产av品久久久| 国产亚洲av高清不卡| av在线app专区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲国产av新网站| 亚洲av片天天在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 岛国毛片在线播放| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 啦啦啦在线观看免费高清www| 2021少妇久久久久久久久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产免费现黄频在线看| 久久这里只有精品19| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 日本午夜av视频| 男男h啪啪无遮挡| 嫩草影视91久久| 久久久国产精品麻豆| 亚洲国产av影院在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 丝瓜视频免费看黄片| 90打野战视频偷拍视频| 各种免费的搞黄视频| 亚洲精品日本国产第一区| av视频免费观看在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 成年动漫av网址| 免费观看人在逋| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜福利视频在线观看免费| 欧美xxⅹ黑人| 国产男女内射视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久鲁丝午夜福利片| 日本一区二区免费在线视频| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜福利乱码中文字幕| 这个男人来自地球电影免费观看| 午夜免费鲁丝| 在线观看人妻少妇| 18在线观看网站| 亚洲国产欧美网| 国产淫语在线视频| 国产一区二区三区av在线| 一本久久精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲欧美一区二区三区久久| 青春草视频在线免费观看| 国产精品国产三级专区第一集| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产深夜福利视频在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 婷婷成人精品国产| 国产男女超爽视频在线观看| 欧美另类一区| 午夜视频精品福利| 久久精品国产亚洲av高清一级| 黄色a级毛片大全视频| videos熟女内射| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美黑人精品巨大| 观看av在线不卡| 亚洲精品乱久久久久久| 赤兔流量卡办理| 大香蕉久久成人网| 欧美久久黑人一区二区| 久久久久久久国产电影| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 美女中出高潮动态图| 国产精品一国产av| 亚洲av片天天在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 男人操女人黄网站| av国产久精品久网站免费入址| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 日日摸夜夜添夜夜爱| 熟女av电影| 一边亲一边摸免费视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 婷婷色麻豆天堂久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 日韩视频在线欧美| 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线 av 中文字幕| 看免费成人av毛片| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲国产日韩一区二区| 国产精品人妻久久久影院| 大型av网站在线播放| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美 日韩 精品 国产| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲国产中文字幕在线视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| cao死你这个sao货| 啦啦啦在线免费观看视频4| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲国产看品久久| 少妇人妻 视频| 丝袜脚勾引网站| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 丝袜美足系列| 久热这里只有精品99| 免费观看a级毛片全部| 在线 av 中文字幕| 欧美激情 高清一区二区三区| 1024香蕉在线观看| 久久久久视频综合| 91成人精品电影| 久久久久精品人妻al黑| 最新在线观看一区二区三区 | 亚洲黑人精品在线| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产视频一区二区在线看| 国产主播在线观看一区二区 | 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美日韩av久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美精品一区二区大全| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美精品亚洲一区二区| 国产不卡av网站在线观看| 中文欧美无线码| 国产成人av激情在线播放| 另类精品久久| 亚洲成色77777| 操美女的视频在线观看| 婷婷色综合www| 午夜影院在线不卡| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 亚洲伊人色综图| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 婷婷丁香在线五月| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 久久青草综合色| 亚洲欧美色中文字幕在线| 最新的欧美精品一区二区| 丁香六月欧美| 日韩视频在线欧美| 男女下面插进去视频免费观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品三级大全| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 国产高清视频在线播放一区 | 国产成人一区二区在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 老司机深夜福利视频在线观看 | 精品人妻一区二区三区麻豆| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产高清视频在线播放一区 | 久久鲁丝午夜福利片| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 亚洲 欧美一区二区三区| 日本五十路高清| 国产黄频视频在线观看| 国产在视频线精品| 亚洲成人国产一区在线观看 | 秋霞在线观看毛片| 精品国产乱码久久久久久男人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲成人免费av在线播放| 精品福利永久在线观看| 日本wwww免费看| 一区二区三区激情视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 成年人午夜在线观看视频| 久久久久精品人妻al黑| 午夜久久久在线观看| 午夜视频精品福利| 伊人亚洲综合成人网| 久久青草综合色| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 99久久精品国产亚洲精品| 99国产精品一区二区三区| 尾随美女入室| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 午夜福利,免费看| 日韩av免费高清视频| 久久久久久久国产电影| 电影成人av| 我要看黄色一级片免费的| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 在线av久久热| 久久久久久久国产电影| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久 成人 亚洲| 久久天堂一区二区三区四区| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 深夜精品福利| 日韩av免费高清视频| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲av国产av综合av卡| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 日本五十路高清| 波多野结衣一区麻豆| 中文字幕高清在线视频| 深夜精品福利| 久久久久精品国产欧美久久久 | 老司机亚洲免费影院| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 国产淫语在线视频| 国产成人免费观看mmmm| 好男人电影高清在线观看| 制服诱惑二区| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 香蕉丝袜av| 99久久99久久久精品蜜桃| 中文字幕人妻丝袜一区二区| svipshipincom国产片| 国产xxxxx性猛交| 女人精品久久久久毛片| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲av日韩在线播放| 我要看黄色一级片免费的| 午夜福利在线免费观看网站| 我的亚洲天堂| 91精品三级在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 国产精品.久久久| 在线观看免费高清a一片| 在线天堂中文资源库| 国产成人av激情在线播放| 男女床上黄色一级片免费看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日韩精品免费视频一区二区三区| 少妇的丰满在线观看| 一区福利在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 涩涩av久久男人的天堂| 一区二区av电影网| 午夜视频精品福利| 欧美日韩一级在线毛片| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 欧美 日韩 精品 国产| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 热99国产精品久久久久久7| 成人亚洲欧美一区二区av|