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    醋酸仲丁酯裝置脫輕組分對設(shè)備的腐蝕分析

    2017-03-04 00:07:45呂厚儒茂名石化實華股份有限公司廣東茂名525000
    化工管理 2017年12期
    關(guān)鍵詞:漏點丁酯塔頂

    呂厚儒(茂名石化實華股份有限公司,廣東 茂名 525000)

    醋酸仲丁酯裝置脫輕組分對設(shè)備的腐蝕分析

    呂厚儒(茂名石化實華股份有限公司,廣東 茂名 525000)

    金屬腐蝕是一種常見的金屬損傷,多年來雖然對于金屬腐蝕機理和防腐蝕技術(shù)開展了大量研究,但仍未能完全解決金屬腐蝕問題。316L鋼屬于奧氏體不銹鋼,具有較好的防腐蝕能力,應(yīng)用較廣,但是在氯離子、高溫和應(yīng)力條件下仍然會存在明顯的腐蝕現(xiàn)象。

    脫輕組分;設(shè)備腐蝕;氯離子;點蝕

    本文針對醋酸仲丁酯裝置中管線及設(shè)備的腐蝕現(xiàn)象,開展了腐蝕原因和機理分析,認為脫輕組分中的氯離子是導(dǎo)致腐蝕的主要原因。

    1 事件概況

    本次研究針對醋酸仲丁酯裝置,該裝置于2013年進行擴能改造之后,主要更換了塔T101(鈦材)以及更換T101塔頂流出物系統(tǒng)的管線(材質(zhì)仍為316L不銹鋼,管徑增大),并于2013年12月恢復(fù)生產(chǎn)。擴能改造后裝置負荷提升明顯。但是運行一個多月,從2014年1月2日開始,T101系統(tǒng)管線及附屬設(shè)備開始出現(xiàn)大量漏點。根據(jù)統(tǒng)計結(jié)果,泵P113出口管線漏點數(shù)目為27處,泵P113入口管線及設(shè)備漏點數(shù)目為9處,且漏點多在管道底部或者罐底部。

    具體來看,腐蝕發(fā)生在T101塔頂至P113管線、T101回流罐V103及P113出口管線,且以P113出口管線漏點居多,材質(zhì)均為316L,介質(zhì)為烴和微量醋酸。從工藝工況上分析,316L鋼在該系統(tǒng)中是耐醋酸腐蝕的。據(jù)此推測,實際生產(chǎn)中如果物料中含有鹵族元素就會使316L鋼表面的鈍化膜破壞,產(chǎn)生局部腐蝕。

    2 腐蝕機理分析及探究脫輕組分對設(shè)備的腐蝕

    316L不銹鋼是316不銹鋼的超低碳型號,具有更好的耐腐蝕性能,主要體現(xiàn)在晶間腐蝕的抗性較大??偨Y(jié)近年來316L不銹鋼的應(yīng)用,主要在以下幾個領(lǐng)域:(1)硫酸生產(chǎn),如硫酸泵、換熱材料等;(2)純堿生產(chǎn),該型號的不銹鋼是純堿工業(yè)中主要的耐腐蝕材料;(3)磷酸工業(yè);(4)醫(yī)療器械、尿素生產(chǎn)等。

    現(xiàn)階段我國應(yīng)對金屬腐蝕的方法主要有以下幾種:(1)提高系統(tǒng)的熱力學(xué)穩(wěn)定性。包括提高金屬本身熱力學(xué)穩(wěn)定性,如用涂層隔絕金屬,使之不與介質(zhì)直接接觸。(2)增加陽極控制過程。包括加入易鈍化的合金元素,加入貴金屬元素等。(3)增加電阻控制的防蝕方法。

    近年來,多位學(xué)者開展了氯離子對于奧氏體不銹鋼的腐蝕研究,認為不銹鋼的耐蝕性與表面的Cr203鈍化膜有關(guān),這層膜能阻止不銹鋼基體與腐蝕介質(zhì)的接觸,使腐蝕受阻;但由于Cl一的尺寸較小,可進入鈍化膜內(nèi)破壞膜的完整性,在大陰極小陽極的情況下,可能出現(xiàn)點蝕、應(yīng)力腐蝕開裂和晶間腐蝕等現(xiàn)象。

    本次分析的主要腐蝕類型屬于點蝕,點蝕主要發(fā)生在材料的表面,一般情況下包含成核和長大兩個階段,在此過程中向材料的縱深方向發(fā)展,孔口多被腐蝕產(chǎn)物覆蓋,具有突發(fā)性和隱蔽性,點蝕是其他腐蝕位置的起始點,一旦形成可能會造成嚴重的后果。

    為此,我們對裝置中介質(zhì)進行采樣分析,以探索氯離子的來源。由于裝置的原料是醋酸和碳四烯烴,故分別對這兩種原料及T101塔頂產(chǎn)物進行采樣。通過采樣分析,發(fā)現(xiàn)醋酸原料的氯離子含量小于6 ppm,碳四烯烴中游離水的氯離子含量為86ppm,而T101塔頂產(chǎn)物的游離水含氯離子為620ppm。從工藝流程上分析,由于醋酸和碳四烯烴反應(yīng)不會產(chǎn)生氯離子,所以氯離子是隨碳四原料帶入。因為碳四烯烴來自煉廠蒸餾裝置塔頂出的液化汽,其中含有未被冷凝出來的氯化氫,最后在脫輕系統(tǒng)循環(huán)聚集,表現(xiàn)在塔頂罐V-103游離水中高含量的氯離子。T101塔頂物料水中的高含量氯離子,在酸性環(huán)境下破壞了不銹鋼的鈍化膜,故容易造成局部腐蝕,而P113出口的壓力高(2.1MPa),故P113出口管線的點蝕現(xiàn)象尤為嚴重。

    3 設(shè)備防腐蝕技術(shù)探索

    在深入分析脫輕組分中氯離子的腐蝕原理,結(jié)合多年現(xiàn)場施工工藝,提出了三項改進方案:(1)提升材料防護等級。鈦材具有良好的鈍化膜自修復(fù)能力,在含有氯離子的酸性環(huán)境中有優(yōu)良的耐腐蝕能力,已用在該系統(tǒng)中的塔T-101及其塔底流出物管線,目前使用情況良好。(2)改進工藝防腐技術(shù)。在液化氣原料進裝置前增加一個脫氯罐,可以大大降低帶入裝置的氯離子。另外可以考慮在T-101頂流出管線上注水,沖稀V-103罐的排水,控制排水中的氯離子含量小于30ppm。(3)采用涂料防護。V-103罐可以采用耐烴、耐醋酸的涂料進行防腐。

    最終確定改進施工方案為:(1)對P-113出口管線進行了材質(zhì)升級,由316L更換為鈦材;(2)V-103罐內(nèi)部做涂料防腐。觀察運行半年多,沒有出現(xiàn)漏點。

    4 結(jié)語

    通過對工藝流程和設(shè)備材料的深入研究,認為脫輕組分中的氯離子是導(dǎo)致系統(tǒng)中316L管線及設(shè)備出現(xiàn)腐蝕的主要原因,在此基礎(chǔ)上,提出了三項改進措施,并具體實施了2個方案,取得了較為明顯的防腐蝕效果。

    [1]張金鐘,謝俊峰,宋文文,等.Cl-濃度對316L不銹鋼點蝕行為的影響[J].天然氣與石油,2012,30(1):71-73.

    [2]黃彥良,曹楚南,林海潮,等.緩蝕劑對316L不銹鋼在酸性氯離子溶液中應(yīng)力腐蝕開裂的作用[J].腐蝕科學(xué)與防護技術(shù),2013,5(3):192-196.

    姓名:呂厚儒(1988-);性別:男,籍貫:廣東省信宜市,學(xué)歷:本科,畢業(yè)于華南理工大學(xué);現(xiàn)有職稱:助理工程師;研究方向:化工設(shè)備管理。

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