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    淺析甲醇合成結(jié)蠟的原因及處理措施

    2017-03-03 20:28:48屈振軍賀泉泉陜西延長石油延安能源化工有限責任公司陜西延安727500
    化工管理 2017年27期
    關鍵詞:結(jié)蠟銅基空速

    屈振軍 賀泉泉(陜西延長石油延安能源化工有限責任公司,陜西 延安 727500)

    淺析甲醇合成結(jié)蠟的原因及處理措施

    屈振軍 賀泉泉(陜西延長石油延安能源化工有限責任公司,陜西 延安 727500)

    生產(chǎn)甲醇的過程中采用銅基催化劑,就會生成石蠟。如果結(jié)蠟非常嚴重的情況下,就會導致甲醇水冷器堵塞,甲醇分離器也會產(chǎn)生阻塞的問題,甚至需要停車將蠟清理掉。本論文針對甲醇合成結(jié)蠟的原因及處理措施展開研究。

    甲醇合成結(jié)蠟;原因;處理措施

    合成甲醇的方法主要包括兩種,第一種為低壓法,第二種為高壓法。選擇甲醇催化劑與甲醇合成的方法存在著相關性。采用低壓法進行合成甲醇,存在著溫度低的特點,而且合成的壓力也比較低,運行成本也相對較低,使得高壓法被逐漸取代。合成甲醇催化劑的過程中采用低壓法,主要采用的催化劑就是銅基,常用的銅基為:C301、NC307、C307等等。在使用銅基催化劑的過程中,主要是促進劑石蠟的生產(chǎn)。如果嚴重結(jié)蠟現(xiàn)象存在,就會導致甲醇水冷器堵塞,如果非常嚴重,就需要停車將所有的蠟清理掉。

    1 甲醇合成結(jié)蠟所造成的危害

    1.1 甲醇合成結(jié)蠟會導致甲醇產(chǎn)率降低

    水冷器和甲醇分離器的位置容易有結(jié)蠟現(xiàn)象,通過觀察水冷器就可以發(fā)現(xiàn),水冷器的冷卻效果會由于結(jié)蠟現(xiàn)象而降低。由于水冷器中的出塔氣沒有得到充分冷卻,就使得出塔氣進入分離器當中之后不會完全分離,少量的甲醇會伴隨著循環(huán)氣釋放出來,大約含量為0.5%[1]。循環(huán)氣含有一定量的甲醇,隨著循環(huán)氣返回塔中,聚會惡化了反應,就容易有高級醇生成,對一氧化碳的轉(zhuǎn)化產(chǎn)生不良影響。

    1.2 設備維修成本由于結(jié)蠟而有所增加

    結(jié)蠟現(xiàn)象的產(chǎn)生,使得水冷器的溫度過高,加之甲醇分離器沒有處于良好的運行狀態(tài),就會使得氣體和液體難以有效分離。甲醇進入到壓縮機循環(huán)段,就會有液擊產(chǎn)生,使得壓縮機的使用壽命縮短,由此設備維修成本由于結(jié)蠟而有所增加。

    2 甲醇合成結(jié)蠟的主要原因

    2.1 甲醇合成結(jié)蠟與鐵元素密切相關

    生成甲醇以碳鋼設備為主,在生產(chǎn)的過程中,會產(chǎn)生甲酸和有機酸腐蝕設備,此時就會有鐵質(zhì)產(chǎn)生,在原料氣中含有一氧化碳,與羰基鐵之間發(fā)生反映之后,在催化劑的作用下,就會有脂肪烴生成。隨著催化劑的長時間運行,鐵的積累就會更多,生成的烷烴量就會更多。

    2.2 甲醇合成結(jié)蠟與合成反應溫度密切相關

    低壓甲醇合成中發(fā)揮作用的催化劑是氧化鋅、氧化鈉、三氧化二鋁、氧化銅等等。銅基催化劑的過程中,納和鋁在一定的壓力和溫度下,就會使得氫氣和一氧化碳發(fā)生反映,促使蠟生。

    生成甲醇的時候,塔床層溫度低,甚至比催化劑的活性溫度還要低。這種情況下,塔氣進入到催化劑層當中,就會有蠟生成。當合成塔床層處于185攝氏度至215攝氏度之間的時候,出現(xiàn)非常嚴重的結(jié)蠟現(xiàn)象。所以,乙醇生產(chǎn)中要避開這個溫度區(qū)域。

    2.3 甲醇合成結(jié)蠟與空速和壓力密切相關

    甲醇合成的過程中生成烴類的反應是減小體積的反應。高壓力環(huán)境下,空速增大,合成反應就會傾向于脂肪烴,烴類碳鏈就會有所增強,就會產(chǎn)生結(jié)蠟的現(xiàn)象[2]。

    2.4 甲醇合成結(jié)蠟與開車停車過于頻繁密切相關

    開車投料階段還可以處于正常的操作溫度下,此時合成塔低溫形成,反應氣通過后就會有蠟產(chǎn)生。當車輛停止了,系統(tǒng)還沒有徹底置換,就會有氫氣和二氧化碳生成,當通過合成塔低溫反應區(qū)的時候,就會有蠟產(chǎn)生。

    3 甲醇合成結(jié)蠟的處理措施

    結(jié)蠟現(xiàn)象的產(chǎn)生,在循環(huán)氣會有超過0.6%的甲醇含量。平均每年的甲醇消耗量可以達到大約1800噸。所以,采取相應的預防工作是非常必要的。

    其一,開車之前要做好吹掃工作,不可以讓催化劑層中含有鐵質(zhì)物質(zhì)。

    其二,車輛正常形式狀態(tài),容易結(jié)蠟的溫度為185攝氏度至215攝氏度之間,在進行停車置換的時候要力求徹底。即一氧化碳和二氧化碳的反應要低于0.6%。

    其三,對于壓力和空速都要嚴格控制,要求空速要介于每小時8000立方米至10000立方米之間[3]。如果出現(xiàn)嚴重的結(jié)蠟現(xiàn)象,就要停止系統(tǒng)的運行,將蠟清除干凈。

    將一個蒸汽管加在水冷器殼程上,關閉水冷器上的上水閥和回水閥,之后將蒸汽通入其中,內(nèi)壁附著的蠟經(jīng)過高溫熔化之后會逐漸流出,實現(xiàn)了清除蠟的效果。在工藝上將這項工藝技術稱為“煮蠟”,之后水冷器就又開始冷卻。將蠟清除完畢之后,就可以使得穩(wěn)定甲醇的產(chǎn)量了。

    4 結(jié)語

    綜上所述,鍋爐給水之后,如果在送入合成汽包之前沒有經(jīng)過預熱處理,就會有局部溫度在反應床層上產(chǎn)生。如果溫度相對比較低,沒有催化劑的活性溫度高,就必然會增加石蠟的副反應的生成幾率,使得結(jié)蠟現(xiàn)象產(chǎn)生。所以,對于反應床層溫度要采取相應的控制措施,使得空速,使得裝置副反應現(xiàn)象發(fā)生率減少。

    [1]祁生魯.化學工程師技術全書[M].北京:化學工業(yè)出版社,2013:104—109.

    [2]黃金錢,劉金輝,仇冬.合成甲醇過程中結(jié)蠟的原因及預防處理措施[J].化學工業(yè)與工程技術,2016(02):74—75.

    [3]宋維端,肖任堅,房鼎業(yè).甲醇工學[M].北京:化學工業(yè)出版社,2016:67—73.

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