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    綠色水處理劑聚天冬氨酸的研究進(jìn)展

    2017-03-02 03:24:02馮亞莉
    化工設(shè)計(jì)通訊 2017年10期
    關(guān)鍵詞:酰亞胺天冬氨酸阻垢

    馮亞莉

    (鄭州工業(yè)應(yīng)用技術(shù)學(xué)院 藥學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,河南鄭州 451150)

    綠色水處理劑聚天冬氨酸的研究進(jìn)展

    馮亞莉

    (鄭州工業(yè)應(yīng)用技術(shù)學(xué)院 藥學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,河南鄭州 451150)

    聚天冬氨酸在水處理方面具有較好的緩蝕、阻垢等性能,而且無毒、易降解,是一種綠色水處理劑,是目前國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn),具有很好的應(yīng)用前景。主要介紹了聚天冬氨酸的制備方法、性能及應(yīng)用等。

    聚天冬氨酸;制備方法;性能;應(yīng)用

    聚天冬氨酸具有和蛋白質(zhì)類似的肽鍵結(jié)構(gòu),在微生物、真菌等作用下容易發(fā)生斷裂而降解,最終的降解產(chǎn)物為CO2和水,對(duì)環(huán)境友好,因此可以替代許多對(duì)環(huán)境有害的化學(xué)品,被人們譽(yù)為“綠色”產(chǎn)品,在各個(gè)領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。

    在水處理領(lǐng)域,目前國內(nèi)外學(xué)者研究和開發(fā)的熱點(diǎn)是環(huán)境友好型水處理劑,即綠色水處理劑。聚天冬氨酸(PASP)是一種新型綠色高分子水處理劑,最初由美國Donlar公司于20世紀(jì)90年代初所開發(fā)。由于聚天冬氨酸結(jié)構(gòu)中含有大量的酰胺基和羧基,可以和多種金屬離子螯合形成絡(luò)合物,且分子中含有較多的孤電子對(duì)和極性基團(tuán),因此在抑制金屬的腐蝕方面具有較好的作用,且能有效地抑制CaSO4和CaCO3的形成,是一種效果良好的環(huán)境友好型高分子綠色水處理劑。近年來,隨著人們對(duì)環(huán)境問題的日益關(guān)注,聚天冬氨酸的無毒、易降解的性能逐漸在世界各國得到了廣泛的應(yīng)用,其中以美國、德國以及日本等國家的研究最為活躍,美國和德國已經(jīng)有工業(yè)裝置投入大批量生產(chǎn)。在我國,隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的提出,人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),聚天冬氨酸也將有著不可估量的應(yīng)用前景。

    1 聚天冬氨酸的制備方法

    目前,聚天冬氨酸的制備方法主要有兩種:一種是以天冬氨酸單體為原料,通過加熱縮聚合成聚琥珀酰亞胺(PSI),然后在堿性條件下水解聚琥珀酰亞胺即可得到聚天冬氨酸;另一種則是以馬來酸酐和氨水、尿素等氨類物質(zhì)為原料,進(jìn)行反應(yīng)制備聚琥珀酰亞胺,最后對(duì)聚琥珀酰亞胺水解可得到聚天冬氨酸[1]。在這兩種方法中,以天冬氨酸單體為原料的縮聚法,優(yōu)點(diǎn)是重現(xiàn)性好,轉(zhuǎn)化率高,可制取相對(duì)分子質(zhì)量較大的產(chǎn)物,且反應(yīng)過程容易控制,產(chǎn)物顏色淺,而缺點(diǎn)是原料的價(jià)格貴,性價(jià)比不高;馬來酸酐的成本低,而以馬來酸酐為原料制備得到的聚天冬氨酸則相對(duì)分子質(zhì)量較小,產(chǎn)率偏低,且溫度高時(shí)產(chǎn)品顏色較重。因此,在將來的研究中,還要致力于研發(fā)出性價(jià)比高、制備過程簡(jiǎn)單、產(chǎn)量高和質(zhì)量好的聚天冬氨酸的制備方法。

    2 聚天冬氨酸的性能

    2.1 阻垢性

    聚天冬氨酸可以絡(luò)合多價(jià)金屬離子,改變硫酸鈣鹽和碳酸鈣鹽等的晶體結(jié)構(gòu)[2],使其結(jié)構(gòu)發(fā)生變形以形成軟垢而使垢體容易去除,所以聚天冬氨酸的阻垢性較好?;粲钅萚3]通過一系列實(shí)驗(yàn)測(cè)得,要滿足對(duì)碳酸鈣的阻垢率達(dá)到80%以上,阻垢劑聚天冬氨酸的加入量?jī)H為0.2mg/L即可,說明聚天冬氨酸用量少,阻垢效果好;又測(cè)得了環(huán)境溫度對(duì)聚天冬氨酸阻垢率的影響情況,若溫度從40℃上升到80℃,其對(duì)碳酸鈣的阻垢率卻幾乎不變,這說明環(huán)境溫度對(duì)聚天冬氨酸的阻垢性能影響較小,因此可適應(yīng)于各種溫度的水系統(tǒng)。

    2.2 緩蝕性

    聚天冬氨酸還具有較好的緩蝕性,能在低氧和強(qiáng)堿的條件下,有效地阻止金屬的氧化腐蝕。其原理是聚天冬氨酸與多種金屬離子之間有螯合作用,所形成的螯合物在金屬表面會(huì)形成一層膜,從而能有效阻止金屬被腐蝕[4]。另外,聚天冬氨酸及其鹽類還能阻止二氧化碳對(duì)鐵制品的腐蝕,例如當(dāng)鹽溶液中不含或含有少量的溶解氧時(shí),聚天冬氨酸能有效阻止二氧化碳對(duì)低碳鋼的腐蝕。

    2.3 降解性

    聚天冬氨酸在真菌、微生物等的作用下極易發(fā)生降解,降解產(chǎn)物一般為二氧化碳和水,對(duì)環(huán)境和人體無毒,聚天冬氨酸的這種可生物降解性使其成為應(yīng)用前景極好的水處理劑。崔科等[5]利用紅外光譜對(duì)所合成的聚天冬氨酸的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并系統(tǒng)研究了聚天冬氨酸的生物降解性,發(fā)現(xiàn)聚天冬氨酸的生物降解是在生物物理降解與生物化學(xué)降解共同作用下完成的。Nakoto等[6]對(duì)由聚琥珀酰亞胺水解得到的聚天冬氨酸的結(jié)構(gòu)和其降解性之間的關(guān)系進(jìn)行了詳細(xì)研究。結(jié)果表明,影響聚天冬氨酸降解性的主要因素是其分子中的支鏈和末端基團(tuán)的不規(guī)則結(jié)構(gòu),其中二羧酸基團(tuán)數(shù)目在琥珀酰亞胺基團(tuán)總數(shù)中所占的比例越大,聚天冬氨酸的降解性越好,反之則降解性越差。魏剛等[7]對(duì)目前水處理領(lǐng)域中幾種常用的阻垢劑的可生物降解性進(jìn)行了系統(tǒng)研究,認(rèn)為聚天冬氨酸具有較好的生物降解性是因?yàn)槠浞肿渔溨泻蠳原子。陶虎春等[8]通過小白鼠毒性實(shí)驗(yàn)、種子發(fā)芽實(shí)驗(yàn)、好氧生物降解實(shí)驗(yàn)以及微核實(shí)驗(yàn)等一系列實(shí)驗(yàn),也證明了聚天冬氨酸具有較好的生物降解性,是一種環(huán)境友好型聚合物。

    3 聚天冬氨酸的主要應(yīng)用

    聚天冬氨酸作為一種新型綠色水處理劑,在國內(nèi)外水處理領(lǐng)域中均得到了廣泛應(yīng)用,另外在其他領(lǐng)域中也有較好的應(yīng)用前景。

    3.1 聚天冬氨酸在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用

    從環(huán)保角度考慮,聚天冬氨酸的可生物降解性使其成為特別有價(jià)值的綠色水處理劑。使用后的聚天冬氨酸可高效、穩(wěn)定地被微生物、真菌降解為二氧化碳、水等終產(chǎn)物,不用擔(dān)心會(huì)污染環(huán)境。由于聚天冬氨酸具有良好的阻垢性,因此被廣泛應(yīng)用于工業(yè)循環(huán)冷卻水處理方面。作為阻垢劑,聚天冬氨酸在抑制水系統(tǒng)中碳酸鈣、磷酸鈣等的成垢具有較好的效果。另外,聚天冬氨酸在高溫環(huán)境下阻垢性變化不大,熱穩(wěn)定性好,因此可應(yīng)用于高溫水系統(tǒng)中。

    由于聚天冬氨酸及其衍生物的分子結(jié)構(gòu)對(duì)其與金屬離子的螯合性以及其生物降解性均影響較大,因此今后研究的重點(diǎn)是對(duì)聚天冬氨酸進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男裕愿纳破渥韫感阅?,使其能更好地?yīng)用于水處理領(lǐng)域。

    3.2 聚天冬氨酸在緩蝕領(lǐng)域的應(yīng)用

    聚天冬氨酸具有較好的緩蝕性,能有效地阻止金屬的氧化腐蝕。聚天冬氨酸不僅在強(qiáng)堿條件下對(duì)金屬的緩蝕效果優(yōu)異,在含少量氧的鹽溶液中還能阻止二氧化碳對(duì)鐵制品的腐蝕。作為緩蝕劑,現(xiàn)在聚天冬氨酸已越來越多地應(yīng)用于油田勘探、海水淡化、純水制備等方面,為工業(yè)生產(chǎn)帶來更好的效益。

    3.3 聚天冬氨酸在其他領(lǐng)域的應(yīng)用

    聚天冬氨酸本身不是肥料,但它可以用作肥料增效劑應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域,以提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量。一定分子質(zhì)量的聚天冬氨酸對(duì)氮、磷、鉀等元素及微量元素有較好的富集作用,因此若將聚天冬氨酸作為添加物添加在肥料里可提高肥效,增加農(nóng)作物的產(chǎn)量,以提高農(nóng)業(yè)收益。

    目前,聚天冬氨酸在醫(yī)藥領(lǐng)域已有較好的應(yīng)用。利用聚天冬氨酸能有效地抑菌和殺菌的性能,人們常將其作為殺菌劑來使用。另外,聚天冬氨酸及其衍生物在藥物控釋體系的應(yīng)用也得到了廣大學(xué)者的重視,因此,聚天冬氨酸在醫(yī)藥領(lǐng)域的發(fā)展前景將不可估量。

    在洗化領(lǐng)域,聚天冬氨酸可以添加到市場(chǎng)上銷售的一般洗滌劑中,來代替含磷洗滌劑,不僅大大提高了清潔效果,還能避免磷元素對(duì)環(huán)境的污染。另外,聚天冬氨酸在化妝品和保健品領(lǐng)域當(dāng)中也有應(yīng)用,給人們的日常生活帶來了極大便利。

    4 結(jié)束語

    綠色水處理劑聚天冬氨酸具有生物降解性好、緩蝕阻垢效率高等優(yōu)點(diǎn),隨著人們環(huán)保意識(shí)的逐漸加強(qiáng),已經(jīng)成為國內(nèi)外水處理行業(yè)研究的新熱點(diǎn)。另外,聚天冬氨酸在其他領(lǐng)域的應(yīng)用也給我們的生活帶來了極大的便利。今后的研究工作重點(diǎn)應(yīng)是進(jìn)一步改進(jìn)聚天冬氨酸的合成方法,進(jìn)一步簡(jiǎn)化其合成步驟,提高性價(jià)比,并加強(qiáng)對(duì)聚天冬氨酸的改性研究,以使其更好地為我們所用。

    [1] 柳鑫華,韓捷,劉勇峰,等.聚天冬氨酸阻垢與緩蝕的研究現(xiàn)狀與展望[J].清洗世界,2011,27(5):19-28.

    [2] 李鵬飛,夏志,吳長(zhǎng)友,等.環(huán)境友好型水處理劑聚天冬氨酸的研究進(jìn)展[J].化工中間體,2013,12(1):1-4.

    [3] 霍宇凝,劉珊,陸柱.新型水處理劑PASP的研究[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào),2000,21(3)298-300.

    [4] 和歡芹,侯永江,何麗,等.改性聚天冬氨酸的緩蝕性能及機(jī)理研究[J].工業(yè)水處理,2012,32(5):69-72.

    [5] 崔科,張科.聚天冬氨酸的生物降解性能及降解機(jī)理研究[J].應(yīng)用化工,2009,38(4)498-503.

    [6] Nakato Takeshi,Yoshitake Masako.Relationships between structure and properties of polyaspartic acids[J].Macromolecules,2013,31(7):2107-2113.

    [7] 魏剛,許亞男,熊蓉春.阻垢劑的可生物降解性研究[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào),2001,28(1):59-62.

    [8] 陶虎春,黃君禮,楊士林,等.聚天冬氨酸的環(huán)境影響研究[J].環(huán)境科學(xué)研究,2004,17(5):32-35.

    Research Progress of Green Asparagine as Green Water Treatment Agent

    Feng Ya-li

    Polyaspartic acid has good corrosion inhibition,scale inhibition and other properties in water treatment,and it is a kind of green water treatment agent,which is a hot spot in domestic and foreign scholars.Application prospects.This paper mainly introduces the preparation method,properties and main applications of polyaspartic acid.

    polyaspartic acid;preparation method;performance;application

    TQ085.4

    A

    1003–6490(2017)10–0001–02

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