12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑的高效液相色譜分析

潘 靜，徐 妍，馬 超，東 琴，高敬雨

（北京明德立達(dá)農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 100085）

◆農(nóng)藥分析◆

12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑的高效液相色譜分析

潘 靜，徐 妍，馬 超，東 琴，高敬雨

（北京明德立達(dá)農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 100085）

采用高效液相色譜法測(cè)定12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中噻蟲嗪和噻唑磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，使用C18反相柱和紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器，以乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液為流動(dòng)相，用外標(biāo)法對(duì)有效成分進(jìn)行分析和定量。結(jié)果表明，噻蟲嗪和噻唑磷的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 3和0.999 4，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.056、0.140，變異系數(shù)分別為2.68%、1.35%，平均回收率分別為100.05%、99.74%。

噻蟲嗪；噻唑磷；高效液相色譜；分析

噻蟲嗪（thiamethoxam）是諾華（現(xiàn)先正達(dá)）公司開發(fā)的第二代新煙堿類殺蟲劑[1]。其作用機(jī)理新穎，且高效、低毒、廣譜，主要用于防治蚜蟲、飛虱、粉虱、稻縱卷葉螟，以及多種地下害蟲。噻蟲嗪既可用于莖葉處理、種子處理，也可以進(jìn)行土壤處理[2]。噻唑磷（fosthiazate）由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社研制，現(xiàn)由日本石原和先正達(dá)公司共同開發(fā)的硫代磷酸酯類殺蟲、殺線蟲劑[3]。其為膽堿酯酶抑制劑，對(duì)各種線蟲、蚜蟲等有良好防效。目前噻蟲嗪的分析方法主要是高效液相色譜法[4]，噻唑磷單劑有氣相色譜法和液相色譜法報(bào)道[5-6]。兩者復(fù)配制劑的分析方法尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。本文采用反相高效液相色譜法對(duì)12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑進(jìn)行了測(cè)定，方法分析速度快，分離效率高，是生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品檢測(cè)的理想方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

Agilent 1260高效液相色譜儀（具可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器）；色譜數(shù)據(jù)處理工作站；過濾器（濾膜孔徑0.45 μm）。乙腈（色譜純）；冰乙酸（分析純）；水（新蒸2次蒸餾水）；噻蟲嗪標(biāo)樣（≥98.0%）、噻唑磷標(biāo)樣（≥98.0%）、12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑（2%噻蟲嗪＋10%噻唑磷），北京明德立達(dá)農(nóng)業(yè)科技有限公司提供。

1.2 色譜操作條件

不銹鋼色譜柱（150 mm×4.6 mm），內(nèi)裝ZORBAX SB-C18填充物，粒徑為5 μm；檢測(cè)波長(zhǎng):220 nm；流動(dòng)相:V（乙腈）∶V（0.3%冰乙酸水溶液）＝45∶55；流速:0.8 mL/min；進(jìn)樣量:5 μL；柱溫:（25±2）℃。

E-mail:panjing@mdldagro.com

在上述色譜操作條件下，噻蟲嗪的保留時(shí)間約為2.5 min，噻唑磷的保留時(shí)間約為6.8 min。兩者混合標(biāo)樣溶液及試樣溶液色譜圖見圖1和圖2。

圖1 噻蟲嗪、噻唑磷標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖2 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑的高效液相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取噻蟲嗪標(biāo)樣0.009 g、噻唑磷標(biāo)樣0.044 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入適量流動(dòng)相，超聲波清洗脫氣10 min，標(biāo)樣全部溶解，冷至室溫，用乙腈定容，搖勻備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取試樣0.435 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入適量流動(dòng)相溶解，超聲波清洗脫氣10 min，試樣全部溶解，冷至室溫，用乙腈定容、搖勻，過0.45 μm濾膜后備用。

1.4 測(cè)定及計(jì)算方法

在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針相對(duì)響應(yīng)值，直至相鄰2針噻蟲嗪（或噻唑磷）響應(yīng)值相對(duì)變化小于1.5%。按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

將2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中的噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中噻蟲嗪（或噻唑磷）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中:A1—標(biāo)樣溶液中，噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，噻蟲嗪（或噻唑磷）峰面積的平均值；m1—噻蟲嗪（或噻唑磷）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—標(biāo)樣中，噻蟲嗪（或噻唑磷）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

噻蟲嗪、噻唑磷2次平行測(cè)定結(jié)果之差，分別應(yīng)不大于0.3%、0.5%。取其算術(shù)平均值，作為測(cè)定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)條件的選擇

波長(zhǎng)直接影響吸收峰面積的大小。對(duì)噻蟲嗪和噻唑磷標(biāo)樣溶液分別進(jìn)行紫外掃描，得到相應(yīng)的吸收波長(zhǎng)（見圖3）。噻蟲嗪在211 nm和255 nm處有較大吸收，噻唑磷在216 nm處有較大吸收，考慮到溶劑及助劑對(duì)吸收的影響，樣品中兩組分的峰面積比例等因素，最終選定220 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

圖3 噻蟲嗪、噻唑磷紫外掃描圖

對(duì)甲醇＋水、乙腈＋水、甲醇＋冰乙酸水溶液、乙腈＋冰乙酸水溶液經(jīng)多次配比試驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（體積比45∶55）作為流動(dòng)相，在流速為0.8 mL/min時(shí)，分離效果好，出峰時(shí)間短，且峰形尖銳、對(duì)稱。綜上，最終選定乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（體積比45∶55）作為流動(dòng)相。

2.2 分析方法的線性關(guān)系曲線

配制噻蟲嗪（或噻唑磷）5個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)樣溶液，在上述色譜操作條件下進(jìn)樣分析。以兩者質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。噻蟲嗪線性方程為y=20.001 9 x＋62.393 6，其線性關(guān)系系數(shù)R2=0.999 3，表明線性關(guān)系良好（見圖4）；噻唑磷線性方程為y=9.097 1 x＋86.723 7，其線性關(guān)系系數(shù)R2=0.999 4，表明線性關(guān)系良好（見圖5）。y=20.001 9 x＋62.393 6 R2=0.999 3

圖4 噻蟲嗪線性關(guān)系圖

圖5 噻唑磷線性關(guān)系圖

2.3 分析方法的精密度

在上述色譜操作條件下對(duì)同一個(gè)樣品進(jìn)行5次平行測(cè)定。測(cè)得噻蟲嗪的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.056，變異系數(shù)為2.68%；噻唑磷的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.14，變異系數(shù)為1.35%（見表1）?？梢娫摲椒ǖ木芏饶軡M足定量分析要求。

表1 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑精密度測(cè)定

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度

為了考察分析方法的準(zhǔn)確度，測(cè)定了產(chǎn)品的回收率。在已知含量的12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中加入一定量的噻蟲嗪、噻唑磷標(biāo)樣，按上述色譜操作條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算回收率。測(cè)得噻蟲嗪平均回收率為100.05%，噻唑磷平均回收率為99.74%（見表2）。

3 結(jié)論

綜上可得，本文提出的12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑中有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定方法，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，并且操作簡(jiǎn)便、快速，是進(jìn)行產(chǎn)品檢測(cè)的理想方法。

表2 12%噻蟲嗪·噻唑磷顆粒劑準(zhǔn)確度測(cè)定

[1]程霞,亦冰.第二代新煙堿類殺蟲劑噻蟲嗪的開發(fā)[J].世界農(nóng)藥, 2001,23(4):17-25.

[2]陶賢鑒,黃超群,羅亮明.新一代煙堿類殺蟲劑——噻蟲嗪的合成研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2006,5(1):11-13.

[3]劉長(zhǎng)令.世界農(nóng)藥大全:殺蟲劑卷 [M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2012:813-814.

[4]孫寧寧,孫克,張敏恒.噻蟲嗪分析方法評(píng)述 [J].農(nóng)藥,2012,51 (11):855-857.

[5]蔡翠玉,馬麗娟,石立紅,等.HPLC法測(cè)定10%噻唑磷顆粒劑含量[J].煤炭與化工,2013,36(2):140-141.

[6]劉秀明,劉玉法,劉自友,等.氣相色譜法測(cè)定噻唑磷的含量[J].農(nóng)藥,2009,48(11):39-40.

（責(zé)任編輯：柏亞羅）

Analysis of Thiamethoxam＋Fosthiazate 12%GR by HPLC

PAN Jing,XU Yan,MA Chao,DONG Qin,GAO Jing-yu
(Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China)

A method was developed for the determination of thiamethoxam+fosthiazate 12%GR by HPLC on C18column with variable wavelength UV detector,using acetonitrile and 0.3%acetic acid aqueous solution as mobile phase. The results showed that the linear correlation coefficients of thiamethoxam and fosthiazate were 0.999 3 and 0.999 4,the standard deviations were 0.056 and 0.140,the coefficients of variation were 2.68%and 1.35%,the average recoveries were 100.05%and 99.74%,respectively.

thiamethoxam;fosthiazate;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.010

2016-06-12

潘靜（1974—），女，安徽省鳳陽縣人，工程師，主要從事農(nóng)藥產(chǎn)品的分析與檢測(cè)工作。Tel:010-62975002；